JPH03141208A

JPH03141208A - 発泡性水溶液およびその使用方法

Info

Publication number: JPH03141208A
Application number: JP2251665A
Authority: JP
Inventors: John Y Mason; ジョン・ヤング・メイスン; Bruce W Hicks; ブルース・ウェイン・ヒックス; Donald C English; ドナルド・クライド・イングリッシュ
Original assignee: Rio Linda Chemical Co Inc
Current assignee: Rio Linda Chemical Co Inc
Priority date: 1984-07-31
Filing date: 1990-09-19
Publication date: 1991-06-17
Anticipated expiration: 2009-11-02
Also published as: DE3485619D1; EP0175826B1; ATE73981T1; AU3529484A; JPH0686366B2; JPS6142599A; CA1264659A; JPH03141207A; AU574113B2; JPH0660086B2; EP0175826A1; JPH0611291B2; JPH0410919B2; JPH03149054A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景商品包装楽界３食品加工業界、あるいは製紙業界、製薬
業界等の業界においては、装置の洗浄および消毒をする
場合、水を高圧で噴霧する代りに泡沫を使用すると、そ
の効果が著しく向上することが広く認められている。ま
た、これらの業界に共通して言えることは、消毒するた
めに、あるいはその状態を保持するために、携帯用のク
リーン・イン・ブレイス・システム（ｃｌｅａｎ−ｉｎ
−ｐｌａｃｅ　ｓｙＳｔｅｍ　）や中央集中式のクリー
ン・イン・ブレイス・システムが使用されることである
。

携帯用の泡沫クリーナは通常バッチ式である。

このようなりリーナシステムの例としては、米国特許第
３．７９７．７４４号に開示されたものがある。このシ
ステムにおいては、複数のタンクが使用され、このタン
ク内で消毒剤を含む泡沫もしくは消毒剤を含まない泡沫
が発生される。また、このシステムにおいては、発泡装
置によって泡沫を発生させるために圧縮空気および加圧
した化学薬品が使用される。

中央集中式クリーン・イン・ブレイス・システムは連続
式である。このシステムにおいては、発泡剤および消毒
剤はエダクタを駆動させる水と共に大型の混合タンクに
導入される。タンクを常時満たしてＪ３りために、自動
レベルコントローラによって、■ダクタ用の水源が作動
される。供給速度、ひいては濃度および泡沫特性は、ロ
ーミーメータ（ｒｏｔｏｍｅｔｅｒ　）を使用してｉ、
１１ｍできる。溶液はｎ合タンクからプラン］−を介し
て偶々の泡沫スデーシ］ンへと圧送される。圧縮空気等
の発泡用のガスもこのスデーションへ導入される。発生
された泡沫はホース等によって洗浄および消毒をすべき
面に適用される。なＪｊｌこの中央集中式の泡沫システ
ムにＪ３いて使用される泡沫ステーションとしては、米
国特許第３．８２３．７２７号に開示されたものがある
が、これ以外にも他種類のものが市販されている。

適用された泡沫は而に付着してその面を覆う。

発泡剤の組成によっては、洗浄、浸透および離解作用も
起りつる。微生物の防除を行なうために、泡沫システム
において、消毒剤もしくは殺菌剤が使用される。

微生物防除に際して泡沫を使用すると、次のような利点
がある。そのひとつは、泡沫は適用面に対して付着し、
一定期間にわたって保持されるので、殺菌剤の殺菌作用
が長期間にわたって発揮されるという点である。なお、
泡沫と適用面との接触時間は長いけれども、最大の効果
を得るためには、速効生の殺菌剤を使用するのが望まし
い。

バクテリア、黴、真菌、Ｉ！子、ウィルス等の微生物を
駆除するためには、消毒剤もり、　＜は１２菌剤は必須
の物質である。現在市販されている無機殺菌剤としては
塩素、沃素等がある。また、有機殺菌剤としては、カル
バミン酸塩や第４アンｔニウム塩がある、これらの殺菌
剤はある程度の効果を発揮し、現在広く使用されている
ものであるが、これらの殺菌剤には種々の制限がある。

（こで、より強力で速効１の殺菌剤を使用すれば、泡沫
システムの消毒効果の著しい向上が期待できる。

細菌、殺菌剤とじて二酸化塩素が広く使用されるように
なった。その理由は、二酸化塩素は速効性であるととも
に、優れた殺菌性、殺真菌性、殺黴性および殺ウイルス
性を有しているからである。

この二酸化塩素を泡沫システムに使用すれば、殺菌性が
著しく向上するであろう。

この発明がなされる以前においては、微生物駆除余の泡
沫や泡沫クリーナに二酸化塩素を使用する技術は知られ
ていない。二酸化塩素は刺激性物質であり、０．５ｐｐ
−程度の低濃度水溶液であっても、激しい刺激奥を発す
る。さらに、二酸化塩素は加水分解しないので、その刺
激性や毒性は持続する。従来、水性の泡沫システムに比
較的ａａｉで二酸化塩素を適用することは不可能である
と考えられてきた。その理由は、二酸化塩素は水に溶Ｇ
）ると非常に不快な臭気を発するので、近くに作業名の
いる食品加ニブラント等の消毒のために、ｆＩ毒効果を
発揮しうる濃度の二酸化塩素を噴霧することはできない
からである。

泡沫システムに対して比較的高濃度で二酸化塩素が適用
されなかった別の理由は、二酸化塩素が強い酸化剤であ
り、発泡剤を構成する有機化合物を分解すると考えられ
たからである。さらに別の理由は、二酸化塩素は速かに
分解されて、その殺菌性および殺生物性を失うと考えら
れていたからである。

ところが、この発明において、泡沫システムに対して１
２００ｐｌ）−という高１１度で二酸化塩素を使用して
も、二酸化塩素の臭気は感知されなかっただけでなく、
有機発泡剤の分解も起らなかった。実際において、正し
く調製しさえすれば、この発明の二酸化塩素発泡性溶液
は非常に安定であり、高品質の泡沫を生じることがわか
った。さらに、発泡性溶液内の二酸化ｍ索も非常に安定
であり、少なくとも７２時間は殺生物剤としての効力を
持続することがわかった。

ここで古う「発泡性溶液」とは、発泡剤を含有する殺菌
性水溶液のことであり、発泡装置等の中で空気等のガス
と混合した場合に、泡沫を使用じうる水溶液をいう。発
泡剤は一般に１種もしくは２種以上の表面活性剤であり
、泡沫を生じうるものであれば、カチオン型、ノニオン
型もしくはアニオン型のいずれの表面活性剤も使用でき
る。なお、表面活性剤の選択は当業者であれば容易であ
ろう。また、殺菌剤は主として二酸化塩素である。

亜塩素ナトリウムから二酸化塩素を生じる一般的な反応
を填下に示す。

２Ｎａｃ、Ｏ＋ＣＩ　　−＋２ｃ、０２＋２８ａＣＩ　
　　　　（１）２２ＮａＣＩＯ＋ｌ［０Ｃｌ−＋２０ＩＯ，、＋ＮａＣｌ
＋ＮａＯ！！　　　　　（２）５ＮａＣＩＯ＋４１１Ｃ
Ｉ→４ＣＩＯ＋５ＮａＣＩ＋２１１２０　（３）２反応式（１）は酸化剤（塩素）とメタルクロライ１−（
亜塩素酸ナトリウム）との反応によって二酸化塩素が発
生することを示す式である。反応式（２））は塩化剤（
次亜塩素酸）とメタルクロライドとの反応によって二酸
化塩素が発生することを示す式である。反応式（３）は
酸＜ｍ酸）とメタルクロライドとの反応によって二酸化
塩素が発生することを示す式である。なお、上記式中の
メタルクロライド、酸化剤および酸に代えて他の反応剤
も使用できるが、その選択もよ当業者であれば容易であ
ろう。

二酸化塩素は、上記の反応に基づいて、市販の二酸化ｊ
！素光発生装置よって発生され、発泡性溶液に溶解され
る。二酸化塩素発生装置は米国特許第４，２４７，５３
１号に開示されている。なお、二酸化塩素は上記いずれ
かの反応によって発泡性溶液内で発生させることもでき
る。

米山特許第２，３９２，９３６号には酸化性の発泡性水
溶液について開示されている。そして、この溶液が有害
物質等で汚染された被浄化域の浄化に有用であることが
示されている。ここに開示されている溶液は発泡剤とし
てセッケンと亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤とを含有す
る。そして、この溶液はｊ！閣の添加によって酸性化さ
れ、その、Ｈが約４になるように調整されることが開示
されている。

また、この溶液においては、その、Ｈを約４まで下げて
も、亜塩素酸ナトリウム総量のうち約０．５％しか二酸
化塩素に変換されていないことが確認されている。

２１日と１１この発明は発泡性水溶液、特に、殺菌剤として二酸化塩
素を含有する殺菌性の水溶液を提供するものである。こ
の発泡性溶液は、圧縮空気等のガスとＵ合することによ
って、安定した泡沫を生じるものである。さらに、この
発明の発泡性溶液は安定であり、その殺菌性および殺生
物性は７２時間もしくはそれ以上持続する。また、この
発泡性溶液およびこの溶液から得られる泡沫は、二酸化
塩素が比較的Ｂ濃度で含有されている場合でも、二酸化
塩素の刺激臭を放散しない。

１１立且１この発明の目的は、殺菌剤として二酸化塩素を使用した
洗浄性および殺菌性を有する発泡性溶液を提供づること
である。

この発明の別の目的は、二酸化塩素を比較的高濃度で含
イｊし、かつ二酸化塩素の刺激臭をほとんどもしくは全
く示さない発泡性二酸化塩素溶液を提供することである
。

この発明の別の目的は、含有される二酸化塩素が安定で
あり、そのＶ菌性および殺生物性が長期間にわたって持
続される発泡性二酸化塩素溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、作業者に触れない状態において
、約１５００ｐｐｍ以上の二酸化塩素を含有する発泡性
溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、高、］１泡沫もしくは低、１１
泡沫のいずれにおいても泡沫洗浄をなしつる発泡性二酸
化塩素溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルクロ
ライドと酸化剤との反応によって、溶液内で発生された
二酸化塩素を含有する発泡性二酸化塩素溶液を提供する
ことである。

この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルクロ
ライドと酸性陽イオン交換樹脂との反応によって、溶液
内で発生された二酸化塩素を含有する発泡性二酸化塩素
溶液を提供することである。

この発明の別の目的は、溶液中に溶解されたメタルクロ
ライド・と溶液の、■を約３．７未満に“ドげうる量の
酸との反応によって、溶液内で発生された二酸化塩素を
含有する発泡性二酸化塩素溶液を提供することである。

この発明のさらに別の目的は、当業者であれば容易に考
えられるであろう。

この発明は上記開目的を達成するものである。

この発明は、概ね、殺菌性を有するとともに安定な泡沫
を形成しつる水溶液に関する。この溶液は多１１の水に
有効量の発泡剤および二酸化塩素を溶解したものである
。ここで使用される二酸化塩素としては、溶液外で発生
させたものを溶液中に溶解して使用されるもの、溶液内
に溶解されたメタルクロライドと酸化剤もしくは酸性陽
イオン交換樹脂との反応によって、溶液内で発生させた
もの、および溶液中に溶解されたメタルクロライドと溶
液のｐＨを約３．７未満に下げつる潰の酸との反応によ
って、溶液内で発生させたものとがある。

この発明の発泡性水溶液は、次のような手順で使用され
、被適用面の洗浄および殺菌が行なわれる。

手順１．多量の水、有効量の発泡剤および有効量の二酸
化塩素より成る殺菌性水溶液を発泡装置内でガスと混合
し、殺菌性の泡沫を形成する。

２、前記殺ｖｈ＋！！泡沫を被適用面に対して噴霧する
。

３、前記泡沫を前記面上に所定期間保持し、その面の洗
浄および殺菌を十分に行なう。

４、前記泡沫をその面から除去する。

このように、この発明は殺菌性、殺生物性を有するとと
もに泡沫を生じつる水溶液を提供し、かつその泡沫を洗
浄および殺菌をすべき面に適用してその面を洗浄および
殺菌する方法を提供するものである。この発明の特徴は
殺菌剤として二酸化塩素を使用する点である。この発明
の殺菌性を有する発泡性溶液は安定であり、この溶液に
含まれる二酸化ｊ！１木は長期間にわたってイの殺菌性
および殺生物性を持続する。さらに、この発泡性溶液お
よびこの溶液から得られる泡沫は、二酸化塩素をかなり
ｇ濃度で含有している場合でも、二酸化塩素の刺激臭を
発することはない。また、この発明の殺菌性を有する発
泡性溶液は安定な泡沫を形成す゛る。

この発明の本質、目的および利点は、以下の実施例の説
明によってさらによく理解できるであろう。

宋７［（髪孔」この発明は表面活性剤等の４機発泡剤および二酸化塩素
を含有する発泡性殺菌剤溶液の連続式もしくはバッチ式
製造方法を提供するものである。

この殺菌剤溶液には、泡沫による殺菌能力および洗浄能
力を向上させるために、各種の有機もしくは無ｍ浸透剤
、溶剤、追加洗剤、カップラおよび洗浄剤も含まれてい
る。

この発明の発泡性溶液は溶液外で発生させた二酸化塩素
をその溶液に溶解させることによって調製される。この
二酸化塩素は、市販の二酸化塩素溶液装δ（たとえば、
米国特許第４，２４７，５３１号に開示されているもの
）を使用して得られる。また、この二酸化塩素は安定化
された二酸化塩素溶液もしくは二酸化塩素遊離化合物か
らも得られる。溶液外で発生させた二酸化塩素を溶解さ
せて得た発泡性溶液は酸性でもアルカリ性でもよい。

この発明の発泡性溶液は、約２ないし約２０重β％（好
ましくは約４ないし約１４重量％）の無機酸、約１ない
し約１５重量％の発泡剤、約１ないし約２０重量％の洗
浄性および殺菌性を向上させる化合物（たとえば、浸透
剤、溶剤およびアルカリ清浄剤）を含有する酸結合発泡
性溶液である。

酸結合発泡性溶液においては、発泡剤は有機酸として存
在する有機酸等のアニオン型表面活性剤であって、無ａ
ｍと結合したものである。この酸結合発泡性溶液は約１
ないし約２５重量％（好ましくは約１０ないし約１５重
量％）の水溶性メタルクロライド（亜塩素酸の金属塩）
を含有する溶液と混合される。その場合、最終的に得ら
れる溶液の、■が約３．１未満となり、二酸化塩素の含
有間が約１０ないし約ｔ５００ａｙ／ｊ　　（好ましく
は、約１５ないし約５００ａｙ／ｊ）となるような割合
で両溶液が混合される。この発明を実施する上′ｃ′重
要なことは、発泡性水溶液内において、その溶液中に含
まれる酸とメタルクロライドとを反応させて二酸化塩素
を発生させるためには、最終的な水溶液の、Ｈを約３．
７未満にしなくてはならないことである。もし、溶液の
、１１が約３．７以上であると、メタルクロライドは部
分的にしか二酸化塩素に交換されない。なお、この最終
的な溶液の好ましい、１１の値は約１ないし約３．５の
範囲であるが、最適値は約２．５である。

この発明の発泡性水溶液はアルカリ性であってもよい。

アルカリ性の発泡性溶液は約２ないし約２０φ聞％の発
泡剤、約１ないし約２０重量％の苛性化物（水酸化Ｌト
リウム等）および約１ないし約２０重量％の洗浄性およ
び殺菌性を向上させる物質を含有−する。なお、上記各
含有物質の好ましい含有量は発泡剤については約５ない
し約１５１ｆｆｉ％、苛性化物については約５ないし約
１２重Φ％および洗浄性および殺菌性を向上させる物質
については約４ないし約１４重量％である。この溶液は
、約１０ないし約１５００ｍｇ／ｌ！（好ましくは約１
５ないし約５００η／１）の二酸化塩素を含有する水に
対して、約０．０１ないし約５゜０オンス／ガロン（約
０．０８ないし約３７．５９／ｊ　）の割合で添加され
るが、好ましくは約０．４ないし約１５．ＯＷ／ＩＩの
割合で添加される。

発泡性溶液内で二酸化Ｊ！素を発生させることはこの発
明の範囲内に含まれる。発泡剤および水溶性メタルクロ
ライドを含有する水溶液は一定量の酸を含む水溶液と反
応される。なお、ここでいう酸の同は最終的に得られる
水溶液の、Ｈを約３．７未満に下げつるｍである。この
溶液は酸性陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通され
る。あるいは、この溶液は塩素等の酸化剤もしくは酸化
性の酸を含む溶液と反応される。なお、この酸化性の酸
を含む溶液とじ１は、水溶性のメタルヒポクロライド（
次亜塩素酸の金属塩）を所定の酸溶液に溶解させて得ら
れる次亜塩素Ｍ溶液等がある。好ましい水溶性のメタル
クロライドどしては、亜塩素酸リウム、亜塩素酸カリウ
ム、亜塩素酸カリウム等のアルカリメタルクロライド（
亜塩素酸のアルカリ金属塩）、あるいは亜塩素酸カルシ
ウム、亜塩素酸マグネシウム、亜塩素酸バリウム等のア
ルカリアースメタルクロライド（亜塩素酸のアルカリ土
金属塩）が使用できる。また酸としては、硫酸、塩酸、
Ｔａ１１１等の鉱酸、蓚酸、酢酸、くえん酸等の有機酸
が使用できるし、さらに、重炭酸すトリウム、リン酸二
水素カリウム、硫酸水素ナトリウム等の酸性塩もしくは
上記物質の任意の混合物が使用できる。なお、この場合
において、最終的に得られる溶液の、Ｈが約３．７未満
であることが条件とされる。陽イオン交換樹脂としては
、市販の酸性陽イオン交換ｖＡ脂が使用できる。好まし
い水溶性のメタルヒポクロライドとしては次亜塩素酸リ
チウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等
のアルカリメタルヒポクロライド（次亜塩素酸のアルカ
リ金属塩）、あるいは次醤塩素酸カルシウム、次亜塩素
酸マグネシウム、次亜塩素酸バリウム等のアルカリアー
スメタルヒポクロライド（次亜塩素酸のアルカリ土金属
塩）が使用される。このメタルヒポクロライドは塩酸等
の鉱酸もしくは酢酸等の有機酸と反応して次亜塩素酸を
形成する。

この発明の発泡性溶液を上記のようにしＵｌｌ！Ｊした
場合、その結果として得られる溶液には、二酸化塩素の
他に亜塩素酸および亜塩素酸イオンを含む。亜塩素酸お
よび亜塩素酸イオンは殺生物剤として有効であり、これ
らを含有する発泡性溶液はこの発明の範囲に含まれる。

発泡剤およびメタルクロライドを含有する水溶液は、約
１ないし約２０重量％（好ましくは約１０ないし約１５
重量％）の発泡剤および約１ないし約１５重量％（好ま
しくは約３ないし約９重量％）のメタルクロライドを含
み、残りの部分は水に溶解された洗浄性および殺菌性を
向上させる化合物で構成される。

上記の発泡剤およびメタルクロライドを含有する水溶液
との反応に供される！ｌ溶液の酸の濃度は約１ないし約
５０重量％（好ましくは約２０ないし約４０重量％）で
ある。

メタルクロライド含有発泡性？ｔ［Ｉｉと接触される前
に酸との反応に供されるメタルヒポクロライド溶液は、
約１ないし約４０重量％（好ましくは約７ないし約１６
重量％）のメタルヒポクロライドを含有する。

いずれにしても、上記溶液は上記のような比率において
反応された後希釈され、約１０ないし約１５００η／１
　（好ましくは約１５ないし約５００４／ρ）の二酸化
塩素を含有する発泡性溶液を生成する。この溶液は少な
くとも７２時間は安定であり、その間は発泡性および二
酸化塩素濃度ともに保持される。

発泡剤およびメタルクロライドを含有する水溶液は、央
索もしくはＭＡ索（Ｊ３！索の方が望しい）等の酸化剤
とも反応され、発泡性溶液内で二酸化塩素を発生する。

発泡剤および水溶性メタルクロライドの溶液は、約１な
いし約２０重量％の発泡剤、約１ないし約１５重量％の
メタルクロライドおよび約１ないし約２０ｆｆｉ量％の
洗浄性および殺菌性を向上させる化合物を含有する。な
お、上記発泡剤、メタルクロライドおよび洗浄性および
殺菌性を向上させる化合物のＲ過含有率は、それぞれ約
５ないし約１５重量％、約３ないし約８重石％および約
５ないし約１５重！ｉ％％である。この発泡剤およびメ
タルクロライドの溶液は、予備反応カラム内で塩素と反
応された後、水で所定のｍ度に希釈される。反応物質は
このような比率で反応され、約１ないし約１５００ＪＩ
ＳＦ／Ｊ！　　（好ましくは約１５ないし約５００ａｙ
／ｎ）の二酸化塩素を含有する安定な発泡性溶液を生成
する。水中での処理において注目すべきことは、二酸化
塩素濃度素と共に使用すると、それらを単独で使用した
場合よりも優れた効果が発揮される場合があることであ
る。従って、用途によっては、反応混合物に過剰の塩素
を添加することが有効な場合がある。このような場合、
発泡性溶液に最高的５００ｓｙｚｌ　　（好ましくは最
高約２５０η／オ）の塩素を含有させるとよい。上記の
ように、この実施例においては、塩素等の酸化剤が使用
され、水溶性メタルクロライドとしてはアルカリメタル
クロライドもしくはアルカリアースメタルクロライドが
適している。

この発明の発泡性溶液に使用される殺菌性を向上させる
物質としては、Ｍｉｌｌ酸としてのリン酸エステル（ｐ
ｈｏｓｐｈａｔｅ　ｅｓｔｅｒ　）　、ヘキサレンスル
ホン酸ナトリウム（ＳＯｄｉｕｌ　ｈｅｘａｌｅｎｅ　
ｓｕ＋ｒｏｎａｔｅ　）等の浸透剤が使用される。なお
、これらの物質は細菌の莢膜に対する二酸化塩素の透過
性を向上させて、殺菌能力を向上させるものである。

この発明の発泡性溶液に使用される洗浄性を向上させる
化合物としては、ヘキサレンゲリコール（ｈｅｘａｌｅ
ｎｃ　ｏｌｙｃｏｌ　）　、ナトリウムキシレンスルフ
ェート（ｓｏｄｉｕｍ　ｘｙｌｅｎｅ　５ｕｌｆａｔｅ
　）　、トリポリｆ１４′Ｎナトリウム、メタ珪酸ナト
リウム、珪酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナ
トリウム、ｔ−トリウムグルコへ１タネート（Ｓｏｄｉ
ｕｍ　ｇｔｕｃｏｈｅｐｔａｎａｔｅ　）　、ポリ燐酸
四カリウム、アルキルスルホネート（ａｌｋｙｌｓｕｌ
ｆｏｎａｔｅ）および脂肪族アルコールスルフェート（
ｆａｔｔｙ　ａｌｃｏｈｏｌ　５ｕｌｆａｔｅ　）が使
用される。

溶媒としてはへキリレンゲリコール、ハ麻子油、■チレ
ングリコールボリマー、低級アルコール（ｓｈｏｒｔｌ
ｅｎｇｔｈ　ａｌｃｏｈｏｌ　）および中級アルコール
（ｍｅｄｉｕｍｌｅｎａｔｈ　ａｌｃｏｈｏｌ）が使用
される。

また、この発明の発泡＋！ＬＷｊ液に使用されるカップ
ラとしては、遊離酸および塩として存在する燐酸エステ
ル、ナトリウムトリエタノールアミン（ｓｏｄｉｕｍ　
ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）　、アルコキシラノ
リン（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ　１ａｎｏｌｉｎ　）お
よびキシレンスルホン酸ナトリウムが使用される。

上記したように、この発明の発泡剤はカチオン型、ノニ
オン型もしくはアニオン型の表面活性剤である。ノニオ
ン型表面活性剤としては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ｐｙｒｒｏｌ
ｉｄｏｎｅ　）およヒノニルフエノキシホリエタノール
（ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｘｙ　ｐｏｌｙｅｔｈａｎｏｌ
）があり、アニオン型表面活性剤としては、直鎮アルキ
ルスルホネートおよびアルキル置換アロマティックスル
ボネート（たとえば、ドデシルベンビンスルホネート）
がある。また、カチオン型表面活性剤としては、イソチ
オン嬢ナトリウムのココナツツ油酸エステルおよびアル
キル第四アンモニウム塩がある。

この発明の本質、目的および利点は以下に述べる詳細な
実施例によってより明らかになるであろう。

釆」１１ユこの実施例の発泡＠−溶液は、直鎖アルキルスルホネー
トより成る発泡剤、イオン型−ノニオン型カップラとし
てのキシレンスルホン酸ナトリウム、浸透剤としてのヘ
キサレンスルホン数ナトリウムＪ３よび水酸化ナトリウ
ム０，１５液量オンス（２２ｄ）を二酸化塩素１１１５
０ａｙ／ｊの水１ガロン（３，８Ｊｌ　）に添加するこ
とによって調製された。

二酸化塩素濃度は電流滴定によって測定した。なお、電
流滴定については、ロバーツ（Ｒｏｂｅｒｔｓ　）とア
イータ（Ａｉｅｔａ　）の「ケミストリー・イン・ウォ
ーター・リコーズ（Ｃｈｅｍｉｓｔ「ｙ　ｉｎ　Ｗａｔ
ｅｒ　Ｒｅｕｓｅ）Ｊの第２１章に述べられている。こ
のようにして得られた二酸化塩素発泡性溶液は、６０　
ｐｓｉｇ（４，２Ｋｇ／ａｉ）の加圧下３ガロン／分（
１１，４ｊｌ　／分）の速度でブースターポンプに通さ
れる。そして、この発泡性溶液を７．２００立方フート
（２０２ＴｒＬ３）の室内に噴霧し、その操作を５分間
ＩＩＩ続した。この操作によって室内に放出される二酸
化塩素の総量は８，５１６■であり、室内の二酸化塩素
の濃度は０．１２ｐｐｍとなる。この量は臭いを十分感
じつる量であるが、この室内で二酸化塩素の臭気は感じ
られなかった。

次に、最高ｔ２００ａｙ／ｊまでの範囲で各種濃度の二
酸化塩素を含む発泡性溶液を調製し、上記実験操作を繰
り返えす。その結果は、二酸化塩素濃度１５０η／１の
発泡性溶液について得られた結果と同じであった。なお
、二酸化塩素の濃度の上限を１２００＊　／　ｊとした
のは、臭気の問題ではなく、軽済性を考慮した結果であ
る。

友ｍこの実施例の二酸化塩素発泡性溶液は、７８．９９１ｆ
ｆｉ％の水、１３．７重量％のドデシルベンゼンスルホ
ン酸および７．３１　重量％のノニルフェノキシポリエ
タノールより成る酸性発泡性濃縮液１０容量部を、１５
重量％の亜塩素酸ナトリウム溶液１１ｆｆｉ部を有する
予備反応カラムに通すことによって調製された。こうし
て得られた溶液の−１は３．７未満であった。この発泡
性濃縮液は、予備反応カラムに通された模本で希釈され
た。両者の混合比は濃縮１１容量部に対して水１２５容
量部である。

その結果得られた発泡性溶液の二酸化塩素濃度および亜
塩素ｕ度は、それぞれ７０ａｙ／ｊおよび１０■／９で
あった。次に、この発泡性溶液を実施例１で述べた発泡
装置に通し、得られた泡沫を缶パレタイザおよびフィー
ドベルト上に噴霧した。

缶パレタイザもフィードベルトも大量の黴で覆われてい
たが、この黴は５０００４　／　１の次亜塩素酸ナトリ
ウム溶液で処理しても駆除できなかったものである。上
記二酸化塩素の泡沫を缶パレタイザおよびフィードベル
ト上に５分間放置した結果、黴は完全に死滅した。黴が
死滅したかどうかの判断は、缶パレタイザおよびフィー
ドベルトの表面からの除去のＭ易度および処理前後にお
ける黴の再成長の有無によって行なった。

１１■旦この実施例の二酸化塩素発泡性溶液は、５６．３５重量
％の水、１４．０３７１４１１％のドデシルベンゼンス
ルホン酸、７．８１聞％のノニルフェノキシポリエタノ
ール、１．７２１１ｆｆｉ％ヘキサメチレングリコール
、２．４５重量％の硫酸および１．６５％のキシレンス
ルホン酸ナトリウムより成る酸性発泡性濃縮液１０容徂
部を、亜塩素酸ナトリウム１４．８％およびヘキシレン
スルホン酸ナトリウム２．２％水溶液１．５容量部を有
する反応カラムに通すことによって調製された。このよ
うにして得られた溶液の、Ｈは３．１未満であった。次
に、この発泡性濃縮液は水と混合することによって希釈
された。両者の混合比は濃縮ｗｉ１容間部に対して水１
２５容聞部であり、その結果得られた溶液の二酸化塩素
濃度および亜塩素Ｓａ２度は、それぞれ１４５η／Ｊお
よび３２５１５Ｆ／ｊであった。そして、この発泡性溶
液を実施例１で述べた発泡Ｍｆｆｌに通し、得られた泡
沫を大量のスライムが繁殖したコンクリート壁に噴霧し
、１０分間放置した。その後、この泡沫を水洗除去した
結果、スライムは完全に駆除され、きれいなコンクリー
ト面が洗われた。

実施例４この発明の発泡性溶液は実施例３で調製した溶液と同様
に調製され、希釈後の溶液の二酸化ＭＡ索濃度および亜
塩素酸濃度が、それぞれ１４７ＩＩＩ／ｊｊ５よび３１
０ＩＩ９／ｊ！となるように希釈された。

この溶液を実施例１で述べた発泡装置に通し、得られた
二酸化塩素の泡沫を、コンクリート壁および金属製の取
り付は具より成る水溜内に適用した。

なお、壁も取り付は具も１／８ないし３／８インチ（０
，３２ないし０．９６ｃｍ）の徴（ジオトリクム属菌、
黒色ＩＩ菌クロカビ）で覆われていた。テスト開始前に
適用面上の５部位についプレートを取り、黴の成育状態
を測定した。第１および第２の部位については、４Ｑ３
１９／ｊ）の塩素を含有する発泡性溶液で処理した。第
３および第４の部位については、二酸化塩＃Ｓ漠度およ
び亜塩素酸濃度がイれぞれ１４７ａｙ／ｊ！および３１
０ｊｌＳＦ／ｊの前記二酸化塩素発泡溶液で処理した。

第５の部位は殺生物剤を含まない泡沫で処理し、コント
ロール（対照試料）として使用した。発泡溶液は５分間
保持した後、飲料水で洗浄して泡沫を除去した。

次に、すべての部位についてプレートを取った。

定温放置（１ｎｃｕｂａｔｉｏｎ）の後、各プレートの
黴の成長状態を評価した。その結果、第５の部位をのぞ
くすべての部位において、黴の成長が抑ｖ１されていた
。二酸化塩素発泡性溶液で処理した部位の黴の成長は塩
素発泡性溶液で処理した部位の黴の成長よりも著しく低
かった。１回目のテスト完了のａ後に第１の部位を４８
３ｓｙ／ｊの塩素発泡性溶液で再処理し、第２．第３お
よび第４の部位を１４７■／９の二酸化塩素および５４
１１ｇ／ｊｌの亜塩素酸イオンを含む二酸化塩素発泡性
溶液で再処理した。この場合も、第５の部位は殺生物剤
を含まない泡沫でｆｆｉ理し、コントロールとして使用
した。そして、上記１回目のテストの場合と同様にして
プレートを取り、定温放置した後評価した。

その結果、１回目および２回目のテストの双方において
二酸化塩素で処理された第２および第３の部位では成長
の度合で最も低く、以下第２．第１゜第５の部位の順で
成長の度合が高かった。

割胤鼠二米国特許第２，３９２，９３６号に開示されたものは、
１０重量％の工業用亜塩素酸ナトリウム溶液６２．５シ
、発泡剤（１０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸水
溶液に水酸化ナトリウムを加えて、Ｈを６．５ないし１
．０に調整したもの）　３１．７５９および３５％塩ａ
ｌｌ　０．７５　ｍを水に溶解して、その、■を３．７
ないし４．０に調整したものである。このようにして得
られた溶液を１５分間反応させた後分析した。ここで使
用した方法は、エイ・ダブリュー・ダブリュー・エイ・
ジャーナル（ＡＩ４ＷＡ　ＪＯυＲＮＡＬ　）、第７６
巻、第１号（１９８４年１月）に発表されたエイータ、
ロバーツおよびエルナンデス（Ｈｅｒｎａｎｄｅｚ　）
による方法である。その結果、次のことが判明した。す
なわち、亜塩素酸イオンの０．５％が二酸化塩素に変換
され、２４．１％が塩素酸イオンに変換されていたが、
亜塩素酸イオンの７２．３％は変化しなかった。なお、
塩素は生成されなかった。また、残りの亜塩素酸イオン
はりＯライトイオン（ｃｈｌｏｒｉｄｅ　１ｏｎ）に変
化したと考えラレル。

上記溶液に対して、この発明のものは１４．０３％のド
デシルベンゼンホン酸、１．８％のａｍエステル、９．
７２％へｔ＋ｔメヂレングリコール、２．４５％の塩酸
および３．８６％のキシレンスルホン酸ナトリウムを含
む水溶液５部を、１８．５％の工業用亜塩素酸ナトリウ
ム、２．２％のキシレンスルホン酸ナトリウムおよび１
９．３％の水より成る水溶液１部と反応させたものであ
る。このようにして得られた水溶液の−は２．３であっ
た。この溶液を１５分間反応させた後、上記方法を用い
て分析した。

その結果、亜塩素酸イオンの４８．５％が二酸化塩素に
変換され、１１％は塩素酸イオンに変換されていたが、
２８゜３％については変化がなかった。なお、この場合
も、残りの亜塩素酸イオンはクロライドイオンに変化し
たものと考えられる。上記の結果より次のようなことが
言える。すなわち、メタルクロライドが酸と反応して二
酸化塩素に変換される変換率を比較すると、この発明に
おけるその変換率は米国特許第２，３９２，９３６号に
開示された方法における変換率の約５０倍である。

実施例６７５．５％の水、９．５９％の直鎖アルキルスルフェー
ト、６．９３％のヘキサレンゲリコール、０．３２％の
エヂルアミンジアミン四酢酸四ナトリウム、５．０４％
の燐酸エステルおよび２．５％の水酸化ナトリウムを含
む水溶液５部を、１４．８％の亜塩素酸ナトリウム、２
．２％のキシレンスルホン酸ナトリウムおよび８３％の
水より成る水溶Ｉ１１部を含む反応カラムに通した。次
に反応式に基づいて存在する亜塩素酸塩と塩素とが化学
Ｇ論的に反応しつるように、カラム内には十分な量の塩
素ガスを流した。

２ＮａＣＩＯ＋ＣＩ　　−＋２ｃ、０２＋２ＮａＣＩ２次に、このようにして得られた溶液をベンチュリ内で水
と１０６＝１の割合で間合して希釈した。

イの結果、亜塩素酸イオンの８７％が二酸化塩素に変換
され、４．５％は塩素酸イオンに変換され、そして残り
６．５％の亜塩素酸イオンは変化しなかった。そして、
最終的に得られた発泡性溶液のＣｌＯ２、ＣＩＯおよび
ＣｌＯ２のａ　＋ｉは、それぞれ１７４１１１９／＃　
、　１１．０η／ｐおよび１２．７η／１であり、その
ｐＨは１１．４であった。

なお、この発明の実施例においては、塩素−亜塩素酸反
応は、■に依存せず、発泡性溶液への過剰の塩素の供給
も反応カラムを介して容易に行なうことができる。

実施例７４９９／ｊのＮａ０ｃ、を含む溶液１部を、９５９／ｊ
のＮａＣｌＯ２を含む溶液と共に、水素イオンをもつ陽
イオン交換樹脂を充填したカラムに通した。

これらの溶液のカラム内保持時間は３０秒未満であった
。次に、このようにして得られた溶液１部に対して水２
２部を加えて希釈し、さらに７５．５５％の水、９．５
９％の直鎖アルキルスルホネート、６．９３％のヘキサ
レンゲリコール、０．３２％のエヂルアミンジアミン四
酢酸四ナトリウム、５．０４％のｇ４ｍニスデルおよび
２゜５％の水酸化ナトリウムを含む溶液１部を加えた。

その結果得られた発泡性溶液のＣＩＯ、ＣＩ２および亜
塩素酸イオンのＩ５瓜は、それぞれ１９９ｑ／ｉｌ　、
６５η／ｊおよび７４＊／ｊであった。このことは、亜
塩素酸の７１％が二酸化塩素に変換されたことを示すも
のである。

上記のように、この発明は殺菌性および殺生物性を有す
る発泡性の水溶液を提供するとともに、前記水溶液の泡
沫を所定の面に適用してその面を洗浄および殺菌する方
法を提供するものである。

そして、この発明の特徴は殺菌剤として二酸化塩素を使
用する点にある。二酸化塩素は市販の二酸化塩素生成物
質を発泡性溶液に溶解することによって得られる。また
、二酸化塩素は二酸化塩素遊離物質の反応によって、発
泡性溶液内で生成される。この発明の殺菌作用のある発
泡性溶液は安定であり、長期間にわたって二酸化塩素を
Ｔ１［シて殺菌性および殺生物性を示す。さらに、発泡
性溶液およびそれから得られる泡沫は、二酸化塩素の濃
度がかなり高くても、その刺激臭を発生しない。

また、この発明の殺菌性を有する発泡性溶液から得られ
る泡沫は非常に安定である。

以上、この発明の実施例について詳細に説明したが、こ
れらの実施例はこの発明の詳細な説明するためのもので
あって、発明をυ１限するものではない。したがって、
この発明の保護範囲は特許請求の範囲の記載によって定
められるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）発泡性の水溶液であつて、有効量の発泡剤と、少
量の二酸化塩素とを含み、前記二酸化塩素が前記水溶液
中に溶解された水溶性メタルクロライドと前記水溶液に
接触された酸性陽イオン交換樹脂との反応によって、前
記水溶液内で発生されることを特徴とする発泡性水溶液
。
（２）前記発泡性水溶液が殺菌性溶液であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の発泡性水溶液。
（３）前記発泡性水溶液が、約１重量％ないし約２０重
量％の発泡剤と約１０ｍｇ／ｌないし約１５００ｍｇ／
ｌの二酸化塩素を含有することを特徴とする特許請求の
範囲第２項記載の発泡性水溶液。
（４）前記発泡性水溶液が約５重量％ないし約１５重量
％の発泡剤と約１５ｍｇ／ｌないし５００ｍｇ／ｌの二
酸化塩素とを含有し、かつ約４重量％ないし１５重量％
の洗浄性および殺菌性を向上させる化合物を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の発泡性水溶
液。
（５）塩酸および亜塩素酸イオンが含有されることを特
徴とする特許請求の範囲第４項記載の発泡性水溶液。
（６）前記メタルクロライドがアルカリメタルクロライ
ドもしくはアルカリアースメタルクロライドであること
を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の発泡性水溶液
。
（７）所定の被処理面を洗浄殺菌する方法であって、ａ、有効量の発泡剤と有効量の二酸化塩素を含有する殺
菌性水溶液を発泡装置内でガスと混合することによって
殺菌性の泡沫を形成する段階と、ｂ、前記泡沫を前記被処理面に噴霧する段階と、ｃ、洗
浄および殺菌を十分に行ないうる期間にわたって、前記
泡沫と前記被処理面とを接触させておく段階と、ｄ、前記泡沫を前記被処理面から除去する段階とから成
ることを特徴とする洗浄殺菌方法。
（８）前記被処理面が微生物で汚染された面であること
を特徴とする特許請求の範囲第７項記載の洗浄殺菌方法
。
（９）前記微生物が真菌，殺菌，黴，胞子もしくはウィ
ルスであることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載
の洗浄殺菌方法。
（１０）前記発泡装置内で前記殺菌性水溶液と混合され
る前記ガスが圧縮空気であり、前記泡沫が約５分ないし
約１５分間にわたって前記被処理面に接触されることを
特徴とする特許請求の範囲第８項記載の洗浄殺菌方法。
（１１）前記殺菌性水溶液が、有効量の発泡剤と、前記
水溶液中に溶解された水溶性メタルクロライドと前記水
溶液に接触された酸性陽イオン交換樹脂との反応によつ
て前記水溶液内で発生された少量の二酸化塩素とを含む
発泡性の殺菌性水溶液であることを特徴とする特許請求
の範囲第８項記載の洗浄殺菌方法。
（１２）前記殺菌性水溶液が、約５重量％ないし約１５
重量％の発泡剤と、前記水溶液中に溶解された水溶性ア
ルカリメタルクロライドもしくは水溶性アルカリアース
メタルクロライドと前記水溶液に接触された酸性陽イオ
ン交換樹脂との反応によつて前記水溶液内で発生された
約１５ｍｇ／ｌないし約５００ｍｇ／ｌの二酸化塩素と
、約４重量％ないし１５重量％の洗浄性および殺菌性を
向上させる化合物とを含む発泡性の殺菌性水溶液である
ことを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の洗浄殺菌
方法。
（１３）前記殺菌性水溶液が、有効量の発泡剤と、前記
水溶液中に溶解された水溶性メタルクロライドと前記水
溶液のｐＨを３．７より小さくしうる量の酸との反応に
よつて前記水溶液内で発生された少量の二酸化塩素とを
含む発泡性の殺菌性水溶液であることを特徴とする特許
請求の範囲第８項記載の洗浄殺菌方法。
（１４）水と、５重量％ないし約１５重量％の発泡剤と
、前記水中に溶解された水溶性アルカリメタルクロライ
ドもしくは水溶性アルカリアースメタルクロライドとこ
の水溶液に接触された酸性陽イオン交換樹脂との反応に
よって前記水溶液内で発生された約１５ｍｇ／ｌないし
約５００ｍｇ／ｌの二酸化塩素と、約４重量％ないし約
１５重量％の洗浄性および殺菌性を向上させる化合物と
を含む発泡性の殺菌性水溶液の調製方法であって、ａ、発泡剤、洗浄性および殺菌性を向上させる化合物お
よびメタルクロライドを適量の水に溶解してこれらの濃
縮溶液を形成する段階と、ｂ、上記濃縮溶液を酸性陽イ
オン交換樹脂を充填した反応カラムに通す段階と、ｃ、前記反応カラムで得られた反応混合物を水で所定濃
度に希釈する段階とから成ることを特徴とする発泡性の
殺菌性水溶液の調製方法。