JPH03144543A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、コンタクトレンズに関し、更に詳細には酸素
透過性等に優れたコンタクトレンズに関する。

〈従来の技術〉 現在、一般的に使用されているコンタクトレンズとして
は、酸素透過性（以下ＧＰと略す）ハードコンタクトレ
ンズと含水性のソフトコンタクトレンズとが知られてい
る。該含水性ラフ１−コンタクトレンズは、装用感に優
れているものの、素材の酸素透過性は不十分である。そ
こで酸素の透過率を高めるために素材の含水率を高める
ことが考えられるが、雑菌等に汚染されやすく、角膜や
結膜に対して重篤な合併症を引き起こしやすいとの臨床
結果が報告されている。これに対しＧＰハードコンタク
トレンズは高い酸素透過性、乱視矯正効果、耐久性、安
全性の点から評価が高く、コンタクトレンズの主流にな
りつつある。これに伴いＧＰハードコンタクトレンズの
研究も盛んに行なわれているが、前記各ＧＰコンタクト
レンズは、酸素透過性のみが追求され、コンタクトレン
ズとして要求される他の特性が十分でないのが実状であ
る。

例えば、特開昭６２−８７６９号公報、特公昭６２−６
１９２８号公報及び特公昭６３−３６６４６号公報に記
載されるコンタクトレンズは、酸素透過性は良いが、形
状安定性、耐汚染性に問題がある。一方、特開昭６２−
９９７２０号公報、特開昭６２−２１２６１８号公報で
使用されるジアルキルフマレートは共重合性が悪い上に
、たとえ共重合できた場合でも、非常に脆いために割れ
やすく危険である。また、特開昭６１−１７６９０９号
公報に示されるコンタクトレンズは、酸素透過性が低く
、近年特に注目されている連続装用には不適当である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、視力矯正効果に優れ、長期連続装用可
能な酸素透過性を有し、かつ形状安定性、耐汚染性、耐
久性に優れたコンタクトレンズを提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明によれば、−数式（Ｉ） （式中Ｒ０，Ｒ２及びＲ３は同−若しくは異なる基であ
り、また少なくともひとつの基がフッ素原子を含む基で
あって、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数１〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１２の環状アル
キル基又はアリール基を示し、ｎ、ｍ及びＱはそれぞれ
Ｏ〜４の整数を示す。）で表わされる１種又は２種以上
のニーペンテン−２，３，４−トリカルボン酸トリエス
テル系単量体２〜９５重量％を必須の原料上ツマ−とし
て共重合させてなる共重合体を含むコンタクトレンズが
提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明のコンタクトレンズは、特定のｌ−ペンテン−２
，３，４−トリカルボン酸トリエステル系単量体を原料
モノマーとして共重合させてなる共重合体を含むことを
特徴とする。

本発明に用いる１−ペンテン−２，３，４，−１〜リ力
ルボン酸トリエステル系単量体は、下記−数式（Ｉ）で
表わすことができ、 式中Ｒ，，，Ｒ２及びＲ３は同−若しくは異なる基であ
り、また少なくともひとつの基がフッ素原子を含む基で
あって、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数１〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１２の環状アル
キル基又はアリール基を示し、ｎ、ｍ及び危はそれぞれ
Ｏ〜４の整数を示す。

前記Ｒ工、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つの炭素数が１
３以上の場合、もしくは前記ｎ、ｍ及び悲の少なくとも
１つが５以上の場合には、製造が困難である。またＲ□
、Ｒ２及びＲ１の少なくともひとつの基に含まれるフッ
素の数は３以上であるのが４− 好ましい。前記−数式（Ｉ）で表わされる１−ペンテン
−２，３，４−トリカルボン酸トリエステル系単量体と
しては、例えば、２−（２’　、２’２′−１〜リフル
オロエトキシカルボニル）−３゜４−ジ（イソプロピル
オキシカルボニル）−１−ペンテン、２−　（Ｉ，’　
、１’　、］、’　、３’　、３’３′−へキサフルオ
ロイソプロピルオキシカルボニル）−３，４−ジ（ター
シャリブチルオキシカルボニル）−１−ペンテン、２−
（］、’　、１’５′−トリヒドロパーフルオロペンチ
ルオキシカルボニル）−３，４−ジ（ターシャリブチル
オキシカルボニル）−１−ペンテン、２−　（Ｉ’１’
　、２’　、２’　−テトラヒドロパーフルオロデシル
オキシカルボニル カルボニル ２′−トリフルオロエトキシカルボニル４−ジ（］’　
、　１’　、　１’　、　３’　、　３’　、　３’へ
キサフルオロイソプロピルオキシカルボニル）−１−ペ
ンテン、２−　（Ｉ’　、］’　、１’　、３’３’　
、３’　−へキサフルオ口イソプ口ピルオキシカルボニ
ル）−３，４−ジ（２’　、２’　、２’トリフルオロ
エチルオキシカルボニル）−１−ペンテン、２−（２’
　、２’　、２’　−トリフルオロエトキシカルボニル
）−３，４−ジ（Ｉ’　、１’５′−トリヒドロパーフ
ルオロペンチルオキシカルボニル）−１−ペンテン、２
−（Ｉ’、ｌ’２’　、２’　−テトラヒドロパーフル
オロデシルオキシカルボニル）−３，４−ジ（２’　、
２’２′−トリフルオロエチルオキシカルボニル）−１
−ペンテン、２，３．４−トリ（２’　、２’２′−ト
リフルオロエトキシカルボニル）−１−ペンテン、２，
３．４−トリ（Ｉ’　、１’　、１’３’　、３’　、
３’　−へキサフルオロイソプロピルオキシカルボニル
）−１−ペンテン、２，４−ジ（２’　、２’　、２’
　−１，リフルオロエトキシカルボニル）−３−（Ｉ’
　、１’　、１’　、３’　、３’３′−へキサフルオ
ロイソプロピルオキシカルボニル）−１−ペンテン、２
，４−ジ（２’　、２’２′−トリフルオロエトキシカ
ルボニル）−３−（Ｉ’　、１’　、５’　−トリヒド
ロパーフルオ日ペ７− メチルオキシカルボニル）−１−ペンテン等を挙げるこ
とができ、使用に際しては、単独もしくは混合物として
用いることができる。前記必須の原料成分である１−ペ
ンテン−２，３，４−トリカルボン酸トリエステル系単
量体の含有割合は、全原料モノマーに対して、２〜９５
重量％の範囲である。１−ペンテン−２，３，４−トリ
カルボン酸トリエステル系単量体の含有割合が、２重量
％未満では酸素透過率が極端に低下し、９５重量％を超
えるとコンタクトレンズとしての強度を保てなくなり、
しかもフッ素原子を含有しているので撥水性も高くなり
使用できない。

本発明において、必須のモノマー成分である前記−数式
（Ｉ）で表わされる１−ペンテン−２゜３．４−トリカ
ルボン酸トリエステルを調製するには、公知の方法で得
ることができる６具体的には例えばアルキル又はフルオ
ロアルキルアクリレートと、アルキル又はフルオロアル
キルイタコネートとをジオキサン等の溶媒に溶かし、３
級フォスフイン等の触媒の存在化及び不活性ガス雰囲気
下において９０℃程度で約７時間反応させる方法等によ
り得ることができる。

本発明のコンタクトレンズでは、前記−数式（Ｉ）で示
されるｌ−ペンテン−２，３，４−トリカルボン酸トリ
エステル系単量体を必須のＭ科モノマー成分としてなる
共重合体であれば、他にいかなる共重合可能なモノマー
を共重合させることもできるが、得られるコンタクトレ
ンズの熱安定性、機械的強度、加工性等を鑑みると、他
の共重合可能な七ツマ−として、例えばラジカル重合性
ビニルモノマー、ケイ素含有ビニルモノマーフッ素含有
ビニルモノマー、架橋性多官能ビニルモノマー及びこれ
らの混合物からなる群より選択さ、れるモノマーを用い
るのが好ましい。前記ラジカル重合性ビニルモノマー、
ケイ未含有ビニル七ツマ−、フッ素含有ビニル七ツマ−
又は架橋性多官能ビニルモノマーとしては、例えばメチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、イソプロピル（メタ）アクリレート、ターシャリブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、Ｏ−クロル
スチレン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ビニルピバレート、ビニル（メタ）アクリレ
ート、アリル（メタ）アクリレート、２，２．２−）−
リフルオロエチル（メタ）アクリレート、エチルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、（メタ）アクリ
ル酸アミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アリル（
メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）
アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルメチル（メ
タ）アクリレート。

メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メタ
）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリル
メチル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチルジ
シロキサニルオキシ）シリルメチル（メタ）アクリレー
ト、トリメチルシリルエチル（メタ）アクリレート、ペ
ンタメチルジシロキサニルエチル（メタ）アクリレート
、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチル（メ
タ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルエチル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチル
ジシロキサニルオキシ）シリルエチル（メタ）アクリレ
ート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート
、ペンタメチルジシロキサニル（メタ）アクリレート、
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（ペンタメチ
ルジシロキサニルオキシ）シリルプロピル（メタ）アク
リレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエ
チルグリセロールモノ（メタ）アクリレート、トリス（
トリメチルシロキシ）シリルエチルグリセロールモノ（
メタ）アクリレート。

トリス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルエ
チルグリセロールモノ（メタ）アクリレート、メチルビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール
モノ（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルグリセロールモノ（メタ）アクリレート、ト
リス（ペンタメチルジシロキサニルオキシ）シリルプロ
ピルグリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジメチル
（トリフェニルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アク
リレート、２，２．２−トリフルオロエチル（メタ）ア
クリレート、２，２．２−トリフルオロ−１−トリフル
オロメチル（メタ）アクリレート、３，３，４．．４，
５，５，６，６．６−ノナフルオロヘキシル（メタ）ア
クリレート、２，２゜３．３，４．４−．５．５−オク
タフルオロペンチル（メタ）アクリレ−１〜、１，１，
２．２−テトラヒドロパーフルオロオクチル（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフ
タレート、ジアリルイソフマレート、ジアリルテレフタ
レート、ジエチレングリコールビスアリルカ−ボネート 酸トリアリル、トリアリルシアヌレート、ジイソ１− プロピルイタコネート、ジターシャリブチルイタコネー
ト、ジ２，２．２ーフルオロエチルイタコネート、エチ
ル−トリストリメチルシロキシシリルプロビルイタコネ
ート、ジイソプロピルメサコネート、ジターシャリブチ
ルメサコネート、ジ２。

２、２−フルオロエチルメサコネート、イソプロピル−
１．１，２．２−テトラヒドロパーフルオロデシルメサ
コネート、イソプロピル−トリス１−リメチルシロキシ
シリルプロピルメサコネート、ジターシャリブチルフマ
レート、ジ２，２．２ーフルオロエチルフマレート、イ
ソプロピル−３。

３、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８。

９、９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル
フマレート、ターシャリブチル−トリストリメチルシロ
キシシリルプロビルフマレート、メタクリル酸、アクリ
ル酸、イタコン酸等を挙げることができ、使用に際して
は単独又は混合物として用いることができる。前記ラジ
カル重合性ビニルモノマー、ケイ素含有ビニルモノマー
、フッ素含有ビニル七ツマ−又は架橋性多官能ビニルモ
ノ１２− マーを用いる場合の共重合体成分としての配合割合は，
５〜８５重量％の範囲が望ましい。この際５重量％未満
では共重合による熱安定性、機械的強度及び加工性等が
十分得られず、また８５重量％を越える場合には、コン
タクトレンズの酸素透過性が著しく低下するので好まし
くない。

本発明のコンタクトレンズは、優れた酸素透過性を備え
るためにＤＫ値６−１　５　Ｘ　１　０−１０ｍＱ　−
ｃｍ　Ｘ　ａｌ　・ｓｅｅ−ｍｍＨｇが好ましく，特に
８〜１４×１　０−１０ｍＱ−ａｓ／ｃｒｌ　・ｓｅｅ
　・ｗｉｔ（ｇが望ましい。この際６　Ｘ　１　０−１
０ｍＱ−００／　ｃｉ−ｓｅｅ−ｉｍｌ１ｇ未満で長期
連続装用するには酸素透過性が不十分であり、また１　
５　Ｘ　１　０−”ｍＱ−ａｎ／ａｔ　・ｓｅｃ−ｍａ
ｌ（ｇを越えるものは、コンタクトレンズとして、強度
等の物性が低下するので好ましくない。

本発明においてコンタクトレンズを調製するには、公知
の調製法を用いることができる。具体的には例えば、重
合開始剤と共にモノマー原料を試験管のような適当な容
器の中で重合させ、丸棒又はブロックを得た後、切削、
研磨等の機械加工する方法、−枚の所望の型枠に重合開
始剤と共に前記モノマーを注入し、鋳型重合によって直
接コンタクトレンズに形成する方法又は予めラジカル重
合法等で重合物を製造した後、該重合物を適当な溶剤に
溶かし、キャスト法により溶剤を除去することによって
コンタクトレンズを得る方法等を挙げることができる。

前記ｌｌ製法において、モノマーを重合する際に用いる
重合開始剤としては、選択１０時間半減期温度が１２０
℃以下の有機過酸化物及びアゾ化合物等から成る群の１
種又は２種以上より選択することができる。前記有機過
酸化物又はアゾ化合物としては、例えばベンゾイルパー
オキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキ
シジイソブチレート、過酸化ラウロイル、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、１−ブチルペルオキシイソプロビルカーボネ
ート等を好ましく挙げることができる。前記重合開始剤
の１５− 使用量は、原料モノマー１００重量部に対して、１０重
量部以下が好ましく、特に５重量部以下が望ましい。

また前記調製法において、各七ツマ−を共重合させる際
の条件としては適時重合系を不活性ガス、例えば窒素、
二酸化炭素、ヘリウム等で置換ないし雰囲気下、あるい
は脱気条件下において重合することが好ましく、共重合
をする際の温度としては、使用する重合開始剤の種類に
より異なるが３０〜１２０℃の範囲が好ましい。また、
重合に要する全時間は、１０〜７２時間程度であること
が望ましい・ また、原料上ツマ−に色素等の着色剤あるいは紫外線吸
収剤等の添加物を加えて重合することも可能である。

本発明のおいて、前記調製法により得られるコンタクト
レンズは、酸又はアルカリ処理若しくは低温プラズマ処
理を施すことにより表面改質を行なうことができる。ま
た低温プラズマ処理により親木性モノマーをグラフト重
合させる等を行なう１６− ことにより、装用感を改良することもできる。

〈発明の効果〉 本発明のコンタクトレンズは、特定の１−ペンテン−２
，３，４−トリカルボン酸トリエステル系重合体を用い
ているので、従来のコンタクトレンズに比して酸素透過
性が高く、表面へのタンパク質、脂質、及び無機質等の
沈着が防止できるなど、従来のコンタクトレンズの欠点
を改良した優れた性能を有する。

〈実施例〉 以下実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説明
するが１本発明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例中部は重量部を表わす。

失廠惺よ ２．３．４−トリ（Ｉ’　、１’　、１’　、３’３’
　、３’　−へキサフルオロイソプロピルオキシカルボ
ニル）−１−ペンテン３５部、トリストリメチルシロキ
シシリルプロビルメタクリレート３５部、メチルメタク
リレート２０部、アリルメタクリレート５部及びメタク
リル酸５部にアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）１．０部を混合し、この混合物をガラス製封管に入
れ、内部を窒素置換、脱気を繰り返し、真空下溶封した
。

この封管を７０℃の恒温槽中で２４時間静置重合し、さ
らに１００℃で２時間加熱した。得られた重合物を、切
断した後、切削、研磨してコンタクトレンズを作製した
。次いで得られたコンタクトレンズの諸物性を以下の方
法により測定した。

”　　　　　　　ＤＫ ザーテックスコーポレイション（ＸｅｒｔｅｘＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ）社製　商品名［ＭＯＤＥＬ　２１１０
］（Ｍｕｌｔｉｒａｎｇｅ　Ａｎａｌｙｚｅｒ　ｆｏｒ
　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　Ｏｘｙｇｅｎ）を用い３５℃で
０．９％の生理食塩水中にて直径１２．７ｍ、厚さ０．
２−の試験用コンタクトレンズについて測定しＤＫ値（
ｎｌＱ−ａｌ／ｄ−８ｅＣ・ｍｍＨｇ）を求めた。

藍長来生 ０．２％卵白リゾチーム水溶液中に、直径１２．７閤、
厚さＱ、２＋ｍ＋の試験用コンタクトレンズを３７℃で
２４時間浸漬させ、２８０ｎｍにおける吸光度の変化を
測定して、卵白リゾチーム水溶液の付着量を求めた。

ビッカース　　（ＨＶ 大洋テスター（株）製　寺沢式ＭＭ−２型超微小硬度計
を用いて測定した。

盪蓋剪笈皮 別途重合した厚さ２冊、長さ５０ｖｎ、幅１０ｎｎの平
板サンプルを、ＪＩＳ　　Ｋ７２０３の硬質プラスチッ
クの曲げ試験方法に準拠し、測定を行なった。

２〜５　　比　　　１〜３ 実施例１と同様の方法により、表１に示す種々の組成の
原料モノマーを、表１に示すラジカル重合開始剤、重合
条件下で硬化した後コンタクトレンズを作製し、諸物性
の測定を行なった。そのモノマー配合割合を表１に、測
定結果を表２に示す。

次に表１に示す各成分の略称を以下に説明する。

ＴＦ３−Ａ：　２，３．４−トリ（２’　、２’　、２
’−トリプルオロエトキシ力ルボニル） １−ペンテン ＴＦ６−Ａ：　２，３．４−１〜す（Ｉ’　、３−’　
、１’３’　、３’　、３’　−へキサフルオロイソプ
ロピルオキシカルボニル）−」 −ペンテン Ｆ８／ＤＦ６−Ａ：　２−（Ｉ’　、１’　、５’　−
トリヒドロパーフルオロペンチルオキシカル ボニル）　−３，４−ジ（↓′、１′ １　／　、　３　ｒ　、　３　／　、　３　Ｌ　−ヘキ
サフルオロイソプロピルオキシカルボニ ル）−１−ペンテン Ｆ１７／ＤＥ−Ａ：　２−　（］　’　、　１．’　、
　２’　、　２’−テトラヒドロパーフルオロデシルオ
キ シカルボニル）−３，４−ジ（エト キシカルボニル）−１−ペンテン Ｓｉ−ＭＡニドリストリメチルシロキシシリルプロビル
メタクリレート Ｆ１７−ＭＡ：　１，１．．２．２−テトラヒドロパー
フルオロデシルメタクリレート Ｆ６−ＭＡ：　１，１，１，３，３．３−ヘキサフ−１
’（− ルオロイソプロビルメタクリレート Ｆ１７−Ｆｕ：イソプロビル−１，１，２，２テトラヒ
ドロパーフルオロデシル フマレート ５ｉ−Ｆｕ： ＭＭＡ　：メチルメタクリレート ＥＭＡ：エチルメタクリレート Ａ−ＭＡ　：アリルメタクリレート Ｖ−ＭＡ　：ビニルメタクリレート ＭＡ：メタクリル酸 へＡニアクリル酸 ＡＢＶＮ：アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
） ＩＰＰニジイソプロピルパーオキシジカーボネート ＢＰＯ：ベンゾイルパーオキサイド （以下余白） 一２〇− 表 （単位は重量部） 表 ２ （＊　２）　ｋｇｆ／ｍｍ２ （＊３）　Ｎ／１ｍ２ 表２の結果より、本発明のコンタクトレンズは、比較例
に比べて、ＤＫ値が高く、酸素透過性及び耐汚染性が良
好であり、しかも適度の物理的強度を保持していること
が判った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同一若しくは異なる
   基であり、また少なくともひとつの基がフッ素原子を含
   む基であって、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基
   、炭素数１〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１２の環
   状アルキル基又はアリール基を示し、ｎ、ｍ及びｌはそ
   れぞれ０〜４の整数を示す。）で表わされる１種又は２
   種以上の１−ペンテン−２，３，４−トリカルボン酸ト
   リエステル系単量体２〜９５重量％を必須の原料モノマ
   ーとして共重合させてなる共重合体を含むコンタクトレ
   ンズ。