JPH03146549A - 水系ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水系ポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。更に詳しくは、高固型分で且つ広範な粘度特性を
備えており、インキ、塗料、コーティング剤等に好適な
水系ポリエステル樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来から、インキ、塗料、コーティング剤、接着剤など
の分野において、多量の有機溶剤が用いられてきたが、
石油資源の節約および環境汚染、安全性などの観点より
、有機溶剤の使用は困難な状況になりつつあり、近年水
系化への動きが活発になってきている。

すでに、ポリエステル樹脂を水に分散または水溶化する
方法としては、親水性の原料を共重合する方法、例えば
スルホン酸金属塩基を含有する原料およびポリエチレン
グリコール等を併せて共重合する方法が知られている０
例えば、特公昭４７−４０８７３号公報では、全酸成分
に対して８モル％以上のスルホン酸金属塩基含有化合物
と、全グリコール成分に対し、２０モル％以上のポリエ
チレングリコールの両方の使用が必要であり、かかるポ
リエステル樹脂の水系分散体は、耐候性、耐水性の点で
問題があった。

この点の解決策として、既に特公昭６１−５８０９２号
公報において、ポリカルボン酸成分がスルホン酸金属塩
基を含有しない芳香族ジカルボン酸４０〜９９．５モル
％、脂肪族または脂環族ジカルボン酸５９．５〜０モル
％およびスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸０
．５〜１０モル％からなるポリエステル樹脂の水系分散
体が提案されている。

上記で得られる水系分散体は、耐候性に優れているもの
（１）、耐水性、分散安定性の点では必ずしも満足なも
のではなく、用途を限定せざるを得なかった。さらに重
大な欠点は、上記の水系分散体は高固型分濃度にすると
粘度の上昇が激しく、ペーストあるいはフック状になり
、固型分濃度は約３０重％が限度であった。高固型分濃
度を得るには、ポリエステルの分子量を小さくすること
も一つの方法ではあるが、接着性、可撓性、耐水性等の
諸物性を満足させるには必ずしも適切な方法ではなかっ
た。

（発明が解決しようとする課題） 前述のように、環境汚染、安全性等の観点から高固型分
（ハイソリッド化）で適正な粘度であり、且つ耐水性、
耐候性、接着性などに優れ、安定な水系ポリエステル樹
脂の開発が強く要望されており、本発明はこれらの課題
を解決しようとするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は上記問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、ポリエステル樹脂の水系分散体にスルホン酸金属塩基
、カルボキシ基および水酸基から選ばれた少なくとも１
種類の官能基を含有する親水性ビニル重合体を配合した
系内において、不飽和基含有重合性単量体を重合させる
ことにより、高固型分濃度で適正な粘度であり、且つ諸
物性に優れた水系ポリエステル樹脂組成物が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ポリエステル樹脂の水系分散体（１
）に、スルホン酸金属塩基、カルボキシル基、および水
酸基から選ばれる少なくとも１種類の官能基を、下記の
および■式を満たす範囲内で含有する親水性ビニル重合
体（ＩＩ）を配合した系で、重合性単量体（［［［）を
重合させて得られる水系ポリエステル樹脂ｍ酸物である
。

１．０≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０　　・・・・・・・・・　■
ａ≦７　・・・・・・・・・　■ 本発明で使用するポリエステル樹脂は、親水性基を含有
するものが好ましく、親水性基としては、スルホン酸金
属塩基、硫酸金属塩基、カルボン酸金属塩基、リン酸金
属塩基、ホスホン酸金属塩基、アミン塩基等が挙げられ
るが、本発明の効果が最も顕著なものは、スルホン酸金
属塩基である。

スルホン酸金属塩基を含有するポリエステル樹脂は、ポ
リカルボン酸成分として、スルホン酸金属塩基含有芳香
族ジカルボン酸を共重合することなどにより得られる。

共重合割合は、硬化塗膜の耐水性の点からは、全ポリカ
ルボン酸成分または全ポリオール成分に対して、０．５
〜１０モル％が好ましい。

共重合成分が、スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボ
ン酸の場合は、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホイソフタル酸
、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５〔
４−スルホフェノキシ］イソフタル酸等の金属塩を挙げ
ることができる。

金属塩としては、Ｌｉ、、Ｎａ、　Ｋ、　Ｍｇ、　Ｃａ
５Ｃｕ、　Ｆｅ等の塩が挙げられる。特に好ましいもの
としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸である。

本発明で使用するポリエステル樹脂は、ポリカルボン酸
成分として上記のスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカル
ボン酸を使用することが好ましいが、他の芳香族ジカル
ボン酸、脂肪族または脂環族ジカルボン酸を適宜選択で
きる。

スルホン酸金属塩基を含有しない芳香族ジカルボン酸と
しては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等を挙げるこ
とができる。

脂肪族または脂環族ジカルボン酸としては、例えばコハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸、ダイマー酸、テトラハイドロフタル酸、ヘ
キサハイドロフタル酸、ヘキサハイドロイソフタル酸、
ヘキサハイドロテレフタル酸等を挙げることができる。

さらに必要により、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２
−ヒドロキシエトキシ）安息香酸あるいは、ヒドロキシ
ピバリン酸、Ｔ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン
等、また必要により、トリメリット酸、ピロメリット酸
等の３官能以上のポリカルボン酸を全ポリカルボン酸成
分に対し、１０モル％以下であれば使用できる。

また、ポリオール成分としては、炭素数２〜８の脂肪族
グリコール、炭素数６〜１２の脂環族グリコール、ジエ
チレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイド付加物などが挙げられ
、炭素数２〜８の脂肪族グリコールとしては、エチレン
グリコール、■。

２−プロピレングリコール、１．３−プロパンジオール
、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１．５−ベンタンジオール、３−メチルベンタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール等を挙げることができる
。炭素数６〜１２の脂環族グリコールとしては、１．４
−シクロヘキサンジメタツール等を挙げることができる
。また、必要によりトリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の
３官能以上のポリオールが全ポリオール成分に対し、５
モル％以下の範囲で使用できる。

本発明において、ポリエステル樹脂は単独、あるいは必
要により、２種類以上併用することができる０本発明で
使用するポリエステル樹脂は本質的に非品性で、軟化点
が４０〜２００°Ｃの範囲にあるものが好ましい、特に
好ましくは、６０〜１８０°Ｃである。ポリエステル樹
脂の軟化点が４０°Ｃに達しない場合、得られた皮膜は
粘着性が強く、耐水性に劣る傾向にある。

本発明で使用するポリエステル樹脂の分子量は、約２’
、５００〜約３０．０００である。分子量が低すぎると
得られる皮膜の機械的性質、特に可撓性が劣り好ましく
ない、さらに分子量が高すぎると、水系分散体の粘度が
高くなるため、ポリエステル樹脂の含有量を大きくする
ことが困難になる。

本発明の必須成分であるポリエステル樹脂の水系分散体
（１）は、任意の公知の方法で製造されるが、前記のポ
リエステル樹脂と沸点６０℃〜２００°Ｃの水溶性有機
化合物との混合物を水に加えるか、あるいは水と沸点６
０℃〜２００’Ｃの水溶性有機化合物の混合液中へ、ポ
リエステル樹脂を加えるか、あるいは、水に直接に分散
させる方法で製造される。ここで言う水溶性有機化合物
とは、２０℃でｌｌの水に対する溶解度が２０ｇ以上の
有機化合物であり、具体的には、例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノール等のｍ個
アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、３メチル−３−メトキ
シブタノール等のグリコール誘導体、ジオキサン等のエ
ーテル類、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケ
トン、メチルミーブチルケトン、シクロヘキサン、イソ
ホロン等のケトン類などである。

本発明に用いる親水性ビニル重合体（ｎ）とは、スルホ
ン酸金属塩基、カルボキシル基および、水酸基から選ば
れる少なくとも１種類の官能基を、下記のおよび■式を
満たす範囲内で含有する重合体である。かかる重合体以
外を用いても、本発明の目的を達することはできない。

１．０≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０　　・・・・・・・・・　■
ａ≦７　・・・・・・・・・　■ 親水性ビニル重合体（Ｉｔ）中にスルホン酸金属塩基を
導入するために用いる、ビニル単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、ビニルエチ
ルベンゼンスルホン酸、イソプロペニルベンゼンスルホ
ン酸、２−クロロスチレンスルホン酸、２．４−ジクロ
ロスチレンスルホン酸、２−メチル−４〜クロルスチレ
ンスルホン酸、ビニルオキシベンゼンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ〉ア
クリル酸のスルホエチルもしくはスルホプロピルエステ
ル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
等の金属塩が挙げられ、金属塩の種類は、Ｌｉ、　Ｈａ
、　Ｋ、　Ｍｇｓ　Ｃａ等である。

また、カルボキシル基含有ビニル単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メサ
コン酸等が、水酸基含有ビニル単量体としては、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２．３−ジヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、グリセリンモノ　（メタ）アク
リレート等が挙げられる０本発明の目的を一層効果的に
発揮する上で、前記の式におけるａ＋ｂ＋ｃの範囲は１
．５〜１４ｍ＋ｍｏｌ／ｇが、また■式におけるａの［
１ば芳香族スルホン酸金属塩基が、更にａの範囲は、５
　ｍ　＋＊ｏｌ　／　ｇ以下が、特に水溶性ビニル重合
体が望ましい。本発明の要件を満たす範囲内において、
他のビニル重合性単量体を共重合することも可能である
。

なお、上記の及び■式を満足する範囲内で所定のビニル
重合性単量体を含有する限り、親水性ビニル重合体の製
造法に限定はないが、水系媒体中、酸化剤に対する還元
剤の当量比が、１．０〜１．９の範囲内の水溶性レドッ
クス系開始剤を用いて重合させる手段が工業的である。

酸化剤としては、過硫酸塩、過酸化水素、過マンガン酸
塩、第二金属塩、亜硝酸塩、過酢酸等が、また還元剤と
しては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ亜硫酸塩、ヒドロ
亜硫酸塩、チオ硫酸塩、鉄塩、蓚酸、硝酸銀などが挙げ
られ、特に過硫酸塩と還元性スルホキシ化合物および／
または第一鉄イオンとの組合わせ、塩素酸塩と還元性ス
ルホキシ化合物との組み合わせからなるレドックス系開
始剤が望ましい、ｔ＋を水性ビニル重合体（ＩＩ）の分
子量を調整するため、必要に応じて重合系に四塩化炭素
、メルカプタン類等の連鎖移動剤を共存させることも可
能である。

また、親水性ビニル重合体（ＩＩ）の重合度については
特に制限はないが、実用的な分子量範囲においては分子
量の小さいも（１）、即ちＧＰＣ（ポリスチレン基準）
により求めた重量平均分子量が１０万以下、好ましくは
８万以下のものの方が本発明の目的達戒上望ましい。

親水性ビニル重合体（■）の配合量としては、目的とす
る・水系分散体の安定性、耐水、耐溶剤性、再溶解性、
粘度等に応して適宜決定されるが、ポリエステル樹脂に
対して概ね０．０２〜２０重量％、好ましくは、０．０
５〜１５重量％、更に好ましくは、０．１〜１０重量％
の範囲内に設定することが望ましい 本発明に用いる重合性単量体（１）とは、ビニル重合を
起しうる重合性単量体であれば特に制限はなく、例えば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル
等のビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（
メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート等の１官能アクリレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）ア
クリルアミド、ブトキシメチロールアクリルア珈ド等の
（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロニトリル
等の不飽和ニトリル類、アリルグリシジルエーテル、（
メタ）アクリル酸アリル、イタコンジアリル等のアリル
化合物、スチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン
、ブタンジエン、イソプレン、ヘキセン等の不飽和炭化
水素、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルエチル
エトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチ
ルビニルジェトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン等のビニルシラン、前述のス
ルホン酸金属塩基含有ビニル単量体、カルボキシル基含
有ビニル単量体または、そのアルカリ金属、アンモニウ
ム、アミン等の塩、水酸基含有ビニル単量体などが使用
できる。

本発明の水系ポリエステル樹脂、ｔ［Ｉ酸物は、予め前
記の方法で得られたポリエステル樹脂の水系分散体（ｒ
）に、親水性ビニル重合体（１）を混合した後、重合性
単量体（ＩＩＩ）を系内に仕込み、重合させて得られる
０重合の開始に用いられる重合開始剤に特に制限はなく
、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルなどの有
機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなど
の無機過酸化物、２，２°−アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスバレロニトリルなどのアブ化合物が挙げら
れる。

重合性単量体（Ｉｌｌ）の量は、ポリエステル樹脂に対
し、１０重量％〜４００重量％、好ましくは、２０重量
％〜３００重量％である。　１０重量％未満では耐候性
等の改善効果がなく、また４００重量％を超えると、ポ
リエステル樹脂のもつ可撓性、接着性等の良い性質が損
われる。

本発明の水系ポリエステル樹脂組成物は、用途目的に応
してその固型分濃度が選択されるが、通常固型分濃度は
５〜８０重量％、好ましくは、１０〜７０重量％である
。この範囲を外れると、塗装やコーティングの適性に劣
る。

本発明の水系ポリエステル樹脂組成物は、そのまま使用
されるか、あるいは、さらに性能を向上する目的で、架
橋剤を配合することもできる。

架橋剤としては、アミノ樹脂、エポキシ化合物、および
イソシアネート化合物の群より選ばれた一種以上の化合
物を配合して使用することができる。

ア旦ノ樹脂としては、例えば、尿素、メラミン、ペンジ
グアナごン等のホルムアルデヒド付加物、さらに炭素数
が１〜６のアルコールによるアルキル化物をあげること
ができる。また、必要により、ホルマリンの併用により
好ましい効果をあげることもできる。

エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、
オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジ
グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステ
ル、Ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル、
テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサ
ハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグ
リシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、
セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ｌ、４−ブタンジオールジグリシジルエ
ーテル、１．６−ヘキサンシオールジグリシジルエーテ
ルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテ
ル類、トリメリット酸トリグリシジル、トリグリシジル
イソシアヌレ−）、１．４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、ジグリシジルジメチルヒダントイン、ジグリシジル
エチレン尿素、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロ
ールポリグリシジルエーテル、トリメチロールエタンポ
リグリシジエーテルなどを挙げることができる。

さらに、イソシアネート化合物としては、芳香、族、脂
肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネー
トがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよ
い。

例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートの３部体などのイソシアネート
化合物、あるいはこれらのイソシアネート化合物の過剰
量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビト
ール、エチレンシアミン、モノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン等の低分子活性
水素化合物、又は各種ポリエーテルポリオール類、ポリ
エステルポリオール類、ポリアミド類等の高分子活性水
素化合物などとを反応させて得られる末端イソシアネー
ト基含有化合物等が挙げられる。イソシアネート化合物
としてはブロック化イソシアネートであってもよい、イ
ソシアネートブロック化剤としては、例えば、フェノー
ル、チオフェノール、エチルフェノール、クレゾール等
のフェノール類、アセトオキシム、メチルエチルケトオ
キシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類、メ
タノール、エタノール、プロパツール等のアルコール類
、ε−カプロラクタム、γ−バレロラクタム等のラクタ
ム類が挙げられ、その他にも芳香族アミン類、イミド類
、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等の活性メチレ
ン化合物、メルカプタン類、尿素類などもあげられる。

これらの架橋剤には、硬化剤あるいは促進剤を併用する
こともできる。

本発明の水系ポリエステル樹脂＆ｌＩ威物には、上記の
架橋剤の他、公知の揺変性付与剤、表面平滑剤、消泡剤
、顔料、カップリング剤を配合することもできる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明は実施例によって何ら限定されるものではない
。

実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。種々の特性
の評価は下記の方法に従った。

１、分子量：分子！測定装置（日立製作所製１１５形）
を使用して測定した。

２、軟化点および結晶融点：全自動融点測定装置（開Ｔ
−ＴＬＥＲ社製ＭＯＤＥＬ　ＦＰ−１）を使用し測定し
た。

３、分散体の粒子径ニゲラインドメーターおよび光学顕
微鏡により測定した。

４、粘度：２５°ＣにおいてＢ型粘度計により測定した
。

ポリエステル　　の ジメチルテレフタレート９５部、ジメチルイソフタレー
ト９５部、エチレングリコール７１部、ネオペンチルグ
リコール１１０部、酢酸亜鉛０．１部および二酸化アン
チモン０．１部を反応容器に仕込み、１４０’Ｃ〜２２
０″Ｃで３時間かけてエステル交換反応を行なった１次
いで、５−ナトリウムスルホイソフ’））Ｌｔ６．０部
を添加し、２２０°Ｃ〜２６０°Ｃで１時間かけてエス
テル化反応を行なった後、２４０°Ｃ〜２７０’Ｃで減
圧下（１０〜０．２ａｎｌ１ｇ）で２時間かけて重縮合
反応を行い、分子量１９，５００、軟化点１６０°Ｃの
ポリエステル樹脂（Ａ−１）を得た。さらに、第１表に
示した原料を用いる以外は全く同様にして、ポリエステ
ル樹脂（Ａ−２）を得た。それらの特性値は第１表に示
した。

第１表 ポリエステル樹脂（Ａ−１）３５０部とｎ−ブチルセロ
ソルブ１００部とを容器中に仕込み、１５０’Ｃ〜１７
０℃で約３時間撹拌し、均一で粘稠な溶融液を得た後、
激しく攪拌しながら水５５０部を徐々に添加し、約ｘｎ
ｒ、ｙｕｋに均一で淡青白色の分散体（Ｃ−１）を得た
０分散体（Ｃ−１）の粘度は、５、０ＯＯｃｐｓであっ
た。

また、ポリエステル樹脂（Ａ−２）２５０部およびｎ−
ブチルセロソルブ１００部とを容器中に仕込み、同様に
して均一で粘稠な溶融液を得た後、激しく攪拌しながら
水６５０部を徐々に添加し、約１時間後に均一な分散体
（Ｃ−２）を得た０分散体（Ｃ−２）の粘度は、ｌ　１
０．０００ｃｐｓであった。

性ビニル重人体の 第２表に示す単量体１００部に、過硫酸アンモニウム３
部、酸性亜硫酸ソーダ、１．８部、塩化第−銖０．００
０１５部、脱イオン水４００部を加え、攪拌下に７０°
Ｃで１時間重合させて、水溶性ビニル重合体（Ｂ−１）
〜（Ｂ−９）を得た。なお、触媒は昇温後に一括添加し
た。得られた重合体の特性を第２表に示す。

第 表 実施例１ 分散体（Ｃ−１）４１７部、過酸化ベンゾイル１部、メ
チルメタクリレート７．５部、親水性ビニル重合体（Ｂ
−５）（固型分２０％）１．８部、イオン交換水１７．
８部をセパラブルフラスコに仕込み、撹拌子窒素をＩＯ
分間吹き込み、脱酸素を行った後、８０°Ｃまで昇温し
た０次いで、メチルメタクリレート２１部、グリシジル
メタクリレート６．５部、ブチルアクリレート１５部を
８０℃攪拌下４０分間かけて滴下した６滴下終了後、８
０°Ｃで１６０分間攪拌し、本発明の水系ポリエステル
樹脂組成物（Ｄ−１）を得た。得られた樹脂組成物のｐ
Ｈは４．８、粘度は９６ｃｐｓであった。

得られた水系ポリエステル樹脂＆ｌＩ威物（Ｄ−１）を
、６．８閣厚のガラス板上に、塗膜厚が２０μｍになる
様に塗布し、１６０℃で２０分間乾燥し、塗膜の性能を
評価した。その結果を第３表に示す。

比較例１ 親水性ビニル重合体（Ｂ−５）の代わりに、燐酸エステ
ル系界面活性剤プライサーフＡ２１７Ｅ（第一工業製薬
■製）１．８部を用いる以外は実施例１と全く同様にし
て、水系ポリエステル樹脂組成物（Ｄ−２）を得た。得
られた樹脂Ｍｉ戒放物ｐＨは４，５、粘度は９４，５０
０ｃｐｓであった。

第３表 第３表の結果から、本発明の水系ポリエステル樹脂組成
物は、極めて粘度の低い組成物が得られることがわかる
。

実施例２ 親水性ビニル重合体（Ｂ−５）の代わりに、第２表に示
した親水性ビニル重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−９）を用い
る以外は全く同様にして、水系ポリエステル樹脂組成物
（Ｄ−３）〜（Ｄ−１０）を得た。得られた樹脂組成物
の特性を第４表に示した。

第４表 実施例３ 分散体（Ｃ−２）　４００部、アゾビスイソブチルニト
リル０．８部、メチルメタクリレート５．３部、親水性
ビニル重合体（Ｂ−５）（固型分２０％）３５部、イオ
ン交換水１２，７部をセパラブルフラスコに仕込み、攪
拌下窒素を１０分間吹き込み、脱酸素を行なった後、８
０°Ｃまで昇温した０次いで、メチルメタクリレート１
５部、グリシジルメタクリレート４．７部、ブチルアク
リレート１０．７部を８０″Ｃ１拌下３０分間かけて滴
下した０滴下終了後、８０°Ｃで１８０分間攪拌し、本
発明の水系ポリエステル樹脂＆ｌｌ戒１１１１（Ｄ−１
１）を得た。得られた樹脂のｐｌ＋は、４．４粘度は１
　、２００ｃｐｓであった。

第５表 実施例４ 実施例１で得た本発明の水系ポリエステル樹脂組成物２
５０部、ヘキサメトキシメチロールメラξン１０部、酸
化チタン１００部、パラトルエンスルホン酸０．２５部
を混合し、ペイントシェーカーで１０時間分散させて塗
料化した。得られた塗料を＃３６バーコーターで０．３
ｍｍ亜鉛鉄板に塗布した後、２３０°Ｃで３０秒間焼付
けた。得られた塗膜の物性は下記の通りであった。

接着性　　　　　　　　１００／１００光沢（６０１反
射）８０％ 鉛筆硬度　　　　　　　３Ｈ キシレン擦り（回）５０回以上 実施例５ 分散体（Ｃ−１）４１７部、アゾビスジメチルバレロニ
トリル０．４部、親水性ビニル重合体（Ｂ　−５）（固
形分２０％）３．５部及び、イオン交換水１７部をセパ
ラブルフラスコに仕込み、実施例１と同様にして脱酸素
、昇温した後、メチルメタクリレート１２部、ブチルア
クリレート６部及びアリルメタクリレート２部を８０″
Ｃ，攪拌下に２０分間かけて滴下し、さらに４０分間反
応を継続した０次いで、メチルメタクリレート１３部、
ブチルアクリレート７部ヒドロキシエチルメタクリレー
ト７部及びメタクリル酸３部を８０°Ｃ，攪拌下、３０
分間かけて滴下し、さらに１６０分間攪拌を継続して、
本発明の水系ポリエステル樹脂１１戒物（Ｄ　−１２：
　ｐＨ４，２粘度９２ｃｐｓ）を得た。

樹脂＆ｌｌ動物Ｄ−１２）をジメチルアミノエタノール
でｐＨ８に中和（粘度１２００ｃｐｓ　）　Ｌ、該組成
物中の固形分１００部に対して、スミマールＭ−４０Ｈ
（住友化学工業株製）２０部及びＰ−）ルエンスルホン
酸０．４部を添加した後、実施例１記載の処方に従って
塗膜を作成した。

評価結果を第６表に示す。

第６表 上表より、本発明の水系ポリエステル樹脂Ｍ放物は、優
れた塗膜を形成することが理解できる。

（発明の効果） 本発明の水系ポリエステル樹脂＆［ｌ酸物は、特定の親
水性ビニル重合体の存在下に重合性単量体を重合して得
られることにより、 （１）　　比較的低粘度で、且つ高固型分濃度の組成物
とすることが可能で、いわゆるハイソリッド化が可能で
ある。

（２）　　ポリエステル樹脂の特性を損わずに、耐水性
、耐溶剤性の良好な水系ポリエステル樹脂組成物とする
ことができる。

（３）　　重合性単量体の組成の選択も容易であり、水
系ポリエステル樹脂の再溶解性の付与も可能となる。

などの多くの利点を有している。

本発明の水系ポリエステル樹脂組成物は、このような利
点を生かし、塗料、インキ、コーティング剤、および繊
維製品や紙等の処理剤の分野に使用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステル樹脂の水系分散体（ I ）にス ルホン酸金属塩基、カルボキシル基及び水酸基から選ば
   れる少なくとも１種類の官能基を下記（１）、及び（２
   ）式を満たす範囲内で含有する親水性ビニル重合体（I
   I）を配合した系で、重合性単量体（III）を重合させて
   得られる水系ポリエステル樹脂組成物。 １．０≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０………（１） ａ≦７………（２） ここでａ、ｂ及びｃは、それぞれ親水性ビ ニル重合体（II）中に含有するスルホン酸金属塩基、カ
   ルボキシル基及び水酸基の量 （ｍｍｏｌ／ｇ）を示す。