JPH0314806B2 - - Google Patents
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Description
本発明は日光遮へい剤の紫外線吸収性増強方法
に関する。 本発明は日光遮へい剤中にポリエチレン少なく
とも2重量%を包含せしめることから成る日光遮
へい剤の紫外線吸収性増強方法を提供するもので
ある。ここで、日光遮へい剤は油中水型エマルジ
ヨンであつて、その中に通常の乳化剤、軟化剤、
保存剤および1種ないしそれ以上の公知紫外線吸
収性化合物を含有せしめるのが好ましい。 紫外線エネルギーがヒトの皮ふに吸収されて紅
班反応(発赤)を起こす。この皮ふ反応は紫外線
エネルギー吸収量に依存する。日光および人工光
源のいずれであつてもそれから放射される紫外線
は3種の波長帯、すなわちUV−A、UV−Bお
よびUV−Cに分けられ、これらの波長帯は異な
る量のエネルギーを放出し、それ故、皮ふ上にさ
らされたとき異なる時間間隔で皮ふの紅斑反応を
起こす。皮ふに感受される最少の紅斑反応を起こ
すのに必要な光源からのエネルギーを最少紅斑誘
発放射量(Minimal Erythema Dose=MED)
という。 UV−A放射線は地表面上に達する日光中に存
在し、320〜400ナノメーター(nm)の波長を有
する。この波長帯の放射線は皮ふの日焼けを起こ
すが、皮ふを発赤させる作用は弱い。1MEDを発
生させるためにはUV−Aエネルギー約20〜50ジ
ユール/cm2を要する。露光後、約72時間で紅斑反
応の強さは最大となる。 UV−B放射線は地表面上に達する日光中に存
在し、290〜320nmの波長を有する。この波長帯
の放射線は皮ふの色素形成(着色)を刺激する日
焼反応の原因となる。1MEDを発生させるために
はUV−Bエネルギー約20〜50ミリジユール/cm2
を要する(すなわちUV−AのMEDの約1/1000
である。)。露光後、約6〜20時間で紅斑反応の強
さは最大となる。 UV−C放射線は地表面上に達する日光中には
存在しないが、人工紫外線源により放射される。
この放射線は皮ふの色素形成を刺激することはな
いが、約5〜20ミリジユール/cm2のエネルギーで
1MEDの放射量を発生して紅斑を起こす。 個人の皮ふ着色能は遺伝的にあらかじめ定まつ
ており、UV−BおよびUV−Aにより刺激され
るときに色素細胞中のメラニン色素を産生する個
人許容能に左右される。紅斑応答の強さは皮ふの
色の作用に依存し、淡色の皮ふの個人が1MEDを
受けるに要する時間は濃色の皮ふの個人が1MED
を受けるに要する時間より短かい。 皮ふ着色を起こさせる最も強い方法は日光にさ
らされて皮ふの紅斑を発生させることである。苦
痛を感じさせるような激しさでなく日焼けを起こ
させるのに充分な紅斑反応は日焼けによる苦痛を
感じさせる露光時間の半分の時間でその反応を現
わす。UV−Aの波長でも目焼けは起こるが、自
然の条件下では徐々に日焼けが起こる。最も一般
的には日焼けを起こさせるUV−Bの波長帯にさ
らされた後に皮ふ着色が現われる。 日光にさらされて日焼けを起させるまでの時間
を長くするための日光遮へい物質は市販品として
入手することができる。このような物質の例とし
て、種々の波長の紫外線を吸収することができる
化学物質、たとえば2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン(UV−Aを吸収する物質)ま
たは紫外線を物理的に反射ないし散乱させる不透
明物質、たとえばタルクなどが挙げられる。 紫外線を吸収する化合物およびかかる化合物を
含有する日光遮へい剤は、たとえば米国特許第
3004896号、第3189615号、第3403207号、第
3479428号、第3644614号、第360074号、第
3751563号、第3821363号、第3892844号および英
国特許第1291917号などに開示されている。 日光遮へい剤はしばしば特に温暖な気候条件の
もとに肉体労働を行なう人々または水に関係する
仕事に従事する人々により使用されるので、湿気
を防ぐ物質を使用するのが好ましい。かかる製品
を製造する試みの例として、紫外線を吸収するポ
リマー化合物およびその混合物を開発する試みが
知られている(たとえば米国特許第3666732号、
第3795733号、第3864473号、第3895104号、第
3980617号、第004047号など参照)。 本発明は日光遮へい剤(または遮断剤)にその
紫外線吸収性を増大させることを目的とするもの
である。対象とする日光遮へい剤は水、軟化剤、
乳化剤、保存剤、酸化防止剤、紫外線吸収性化合
物1種ないしそれ以上を含有する油中水型エマル
ジヨンであるのが好ましい。この組成物にポリエ
チレン約2.0〜15重量%、好ましくは低密度、低
分子量のポリエチレンホモポリマー約2.5〜6.0重
量%を含有せしめることによりその紫外線吸収性
を増大させることができる。 更に具体的に言えば、本発明は日光遮へい剤の
日焼領域(UV−B)および皮ふ着色領域(UV
−A)の紫外線の吸収性を増強せしめることを目
的とするものである。このような日光遮へい剤は
この中に公知の紫外線吸収性化合物1種ないしそ
れ以上およびポリエチレン約2.0〜15重量%を含
有せしめ、またその中に他の成分、たとえば軟化
剤、乳化剤、保存剤、酸化防止剤、香料、着色剤
などを含有させてもよい。 日光遮へい剤はこれに耐湿性を加えることがで
きるので、油中水型エマルジヨンであるのが好ま
しい。しかし日光遮へい剤は水中油型エマルジヨ
ン、クーム剤または油剤として製剤されてもよ
い。種々の成分を選択するのに伴つて遮へい剤が
半固状クリーム様濃度を保持するとき、これをプ
ラスチツク製押出しチユーブに詰めることがで
き、ローシヨン様濃度を保持するとき、これをプ
ラスチツク製押出し容器に詰めることができる。
かかる容器として流体物型のキヤツプまたはポン
プ型デスペンサー(押出、噴霧またはその他の方
法で内容物を供給できる容器)を例示することが
できる。 日光遮へい剤はこれに公知の紫外線吸収剤1種
ないしそれ以上、好ましくはUV−B領域の紫外
線を吸収する少なくとも1種の化合物とUV−A
領域の紫外線を吸収する少なくとも1種の化合物
を含有せしめる。この遮へい剤の中に含有せしめ
るUV吸収剤の総量は約3〜15重量%であつてよ
い。 適当なUV−A吸収剤を例示すれば次のとおり
である。2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエ
ニル)ベンゾトリアゾール(チヌビン
(Tinuvin)P);2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−
オクチルフエニル)ベンゾトリアゾール(スペク
トラ−ソープ(Spectra−Sorb)UV5411);2,
4−ジヒドロキシベンゾフエノン(ユビヌル
(Uvinul)400);2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフエノン(オキシベンゾン、スペクトラ−
ソーブUV9、ユビヌルM−40);2,2′,4,
4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン(ユビヌル
D50);2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シベンゾフエノン(ユビヌルD49);2,2′−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン(ジ
オキシベンゾン、スペクトラ−ソープUV24);
2−エチルヘキシル−4−フエニル−ベンゾフエ
ノンカーボネート(ユウソレツクス(Eusolex)
3573);2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4′−メ
チルベンゾフエノン(メキセノン、ユビスタツト
(Uvistat)2211);2−ヒドロキシ−4−(n−オ
クチルオキシ)ベンゾフエノン(オクタベンゾ
ン、ペクトラ−ソーブUV531);4−フエニルベ
ンゾフエノン(ユウソレツクス3490);および2
−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3′−ジフエ
ニルアクリレート(ユビヌルN539)など。最終
生成物中にUV−A吸収剤1種ないしそれ以上を
約0.5〜10重量%存在せしめる。その量は選定さ
れる特定の物質に応じて変化させ、また皮ふの着
色を最少限に止めるか、もしくはこれをある程度
許容する遮へい剤を製造するかのいずれかにより
変化させればよい。好ましいUV−A吸収剤は2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン単独
か、またはこれと2,2′−ジヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノンとの混合物である。 適当なUV−B吸収剤を例示すれば次のとおり
である。4−(ジメチルアミノ)安息香酸エチル
エステル;4−(ジルアミノ)安息香酸2−エチ
ルヘキシルエステル(エスカロール(Escalol)
507);4−(ジメチルアミノ)安息香酸ペンチル
エステル(エスカロール506);p−アミノ安息香
酸グリセリルエステル(エスカロール106);p−
アミノ安息香酸イソブチルエステル(シクロホル
ム(Cycloform));およびp−アミノ安息香酸イ
ソプロピルエステルなど。最終生成物中にUV−
A吸収剤1種ないしそれ以上を約3〜10重量%存
在せしめる。その量は選定される特定の物質に応
じ、また最終生成物に要求される日光遮へい程度
に応じて変えればよい。好ましいUV−B吸収剤
は4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘ
キシルエステルである。 日光遮へい剤中に存在せしめる最も重要な成分
はポリエチレン約2.0〜15重量%(好ましくは約
2.5〜6重量%)である。本発明者らは日光遮へ
い剤にポリエチレン2.0重量%ないしそれ以上を
含有させることによりそのUV−AおよびUV−
Bの双方の領域における紫外線吸収性を増強せし
め得ることを見出した。ポリエチレン約5.5重量
%を起えない量をその範囲内で増加すれば、その
増加量に対応して紫外線吸収性が増大する。ポリ
エチレンを5.5%以上に増加しても、その結果は
5.5%以内におけるような紫外線吸収性の増大は
認められない。本発明におけるポリエチレン約15
重量%という上限は、その量を多くすれば生成物
の触感および粘度により好ましくない生成物が得
られるという事実に基づく限界である。 日光遮へい剤内に含有させるのに適当な形状の
ポリエチレンは約1100〜2000の低分子量を約0.88
〜0.92g/c.c.の低密度を有するホモポリマーよび
約2000〜3500の分子量と約0.91〜0.93g/c.c.の密
度を有するポリエチレン−酢酸ビニルの共重合物
である。この内前者、すなわち低分子量、低密度
のポリエチレンホモポリマーが好ましい。 またポリエチレン成分は生成物の耐湿性および
耐洗浄性を増大させる機能を有する。ポリエチレ
ンは油中水型エマルジヨンの安定性を保持し、生
成物の触感および展開性を改良する作用をも有す
る。 日光遮へい剤はこの中に更に水約40〜65重量
%、軟化剤約15〜30重量%、乳化剤約3〜10重量
%、保存剤と酸化防止剤約1重量%を越えない
量、香料と着色剤約1重量%を越えない量を含有
させる。 適当な軟化剤として、鉱油、スクワラン、パル
ミチン酸オクチル、ココア脂、ゴマ油、プリスタ
ンなどが例示される。日光遮へい剤中にこれらの
軟化剤2種以上の混合物または化粧用に許容され
る他の類似物質を含有させるのが好ましい。 適当な乳化剤として、ポリオキシエチレン
(3)オレイルエーテル(オレス(oleth)3)、
オレイン酸ポリグリセリル−4、ポリソルベート
80(トウイーン80)など。日光遮へい剤中にこれ
らの乳化剤2種ないしそれ以上の混合物または化
粧用に許容される他の類似物質を含有させるのが
好ましい。 適当な保存剤として、メチルパラペン(テゴセ
プト(Tegosept)M);クオターニウム−15
(quaternium−15(N−(3−クロロアリル)ヘキ
サミニウムクロリド、ダウシル(Dowcil)
200);プロピルパラペン(テゴセプト
(Tegosept)P)などが例示される。酸化防止剤
はブチル化ヒドロキシアニソール、プロピレング
リコール、没食子酸プロピルおよびクエン酸(テ
ノツクス(Tenox)2)の混合物が好ましい。
日光遮へい剤は酸化防止剤混合物と保存剤1種な
いしそれ以上、または化粧用として許容される他
の保存剤と酸化防止剤を含有せしめるのが好まし
い。 前記のように日光遮へい剤中の成分百分率を変
えることにより、この遮へい剤をローシヨン型ま
たは半固形型として得ることができる。たとえば
生成物をローシヨンとして製剤するとき最終生成
物の約60〜65重量%の範囲の水を含有させるのが
良く、1種ないしそれ以上の湿潤剤(たとえばプ
ロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチ
レングリコール、ソルビトールまたはピログルタ
ミン酸ナトリウム(ナトリウムPCA)など)を
最終生成物の約7.5重量%もしくはそれ以下の量
で含有させるのがよい。 かかる日光遮へい剤の製造法は使用する特定の
成分によつて幾らか異なるが、一般に次のような
製造法により製造することができる。軟化剤、乳
化剤、UV吸収剤、保存剤、抗酸化剤を混合して
温和な混合機で混和し、90℃以上(好ましくは約
92〜95℃)に加熱する。この混合物は撹拌しなが
らポリエチレンを徐々に添加し、90℃以上で加熱
する。好ましくは高速ミキサーを使用し、軟化剤
のうち主混合物中に混合しなかつたもの1種にポ
リエチレンを徐々に加え、ポリエチレンを完全に
分散させて第2の混合物を製し、次いで主混合物
を加熱、撹拌しながらこれに第2の混合物を徐々
に添加するのがよい。混合物中にポリエチレンの
不溶解粒子が観察されなくなり、油層を保存する
まで、90℃以上で撹拌を続ける。 水(好ましくは脱イオン水)を90℃以上(前記
と同様、好ましくは約92〜95℃)に加熱する。こ
の水相に水溶性成分のうちのいずれかを含有させ
ることができる。 この水層を上記油層に、おだやかに撹拌しなが
ら徐々に添加する。添加終了後、混合物を90℃以
上に保持し、均質になるまで撹拌の強さを強くし
ながら撹拌する。混合物を続けて撹拌し、均質状
態を保持しながら数段階で室温まで冷やした後、
保管または包装する。 最大の日光遮へい効果を提供する本発明の好ま
しい日光遮へい剤に含有させる成分を例示すれば
次のとおりである。水約50〜60重量%;低分子
量、低密度のポリエチレンホモポリマー約4.5〜
6重量%;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フエノン(オキシベンゾン)または2,2′−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン(ジオキ
シベンゾン)から選ばれるUV−A吸収剤約2.5〜
3.5重量%;4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−
エチルヘキシルエステル(エスカロール507)
UV−B吸収剤約5〜10重量%;軟化剤約20〜27
重量%;乳化剤約4〜7重量%;および保存剤、
酸化防止剤、香料の混合物約1重量%を越えない
量。 最大の日光遮へい効果を現わす本発明の最も好
ましい日光遮へい剤に含有させる成分を例示すれ
ば次のとおりである。脱イオン水約55重量%;平
均分子量約2000、密度約0.92g/c.c.を有するポリ
エチレンホモポリマー約5.5重量%;2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフエノン約2.0〜2.5重
量%;2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフエノン約1重量%を越えない量;4−(ジメ
チルアミノ)安息香酸2−エチルヘキシルエステ
ル約7重量%;軟化剤約23〜25重量%;乳化剤約
5重量%;および保存剤、酸化防止剤、香料混合
物約1重量%を越えない量。 日光を部分に遮へいするが徐々に目焼けを許容
する本発明の好ましい日光遮へい剤に含有させる
成分を例示すれば次のとおりである。水約55〜65
重量%;低密度、低分子量のポリエチレンホモポ
リマー約2.5〜4.5重量%;2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノン(オキシベンゾン)約1
重量%を越えない量;4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エカロール
507)約3〜5重量%;湿潤剤約7.5重量%を越え
ない量;軟化剤約20〜25重量%;乳化剤約4〜7
重量%;および保存剤、酸化防止剤、香料混合物
約1重量%を越えない量。 上記のような徐々に日焼けを許容する最も好ま
しい遮へい剤の形態は次のような成分を含むロー
シヨンである。脱イオン水約60〜61重量%;平均
分子量約1500、密度約0.91g/c.c.を有するポリエ
チレンホモポリマー約3.5重量%;2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフエノン約0.6重量%;
4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキ
シルエステル約3.5重量%;グリシンもしくはプ
ロピレングリコール約5重量%;軟化剤約20〜22
重量%;乳化剤約5〜6重量%;および保存剤、
酸化防止剤、香料混合物約1重量%を越えない
量。 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1〜4 日光遮へい率(Sun protection factor)15よ
り大なる値の日光遮へい剤よびその製造法を以下
詳述する。日光遮へい剤(SPF)は遮へい剤を2
mg/cm2の割合で使用した後、保護された皮ふにお
ける最少紅斑誘発放射量(MED)を、保護され
ていない皮ふにおけるMEDで割ることにより計
算する。 4種の遮へい剤はいずれも濃厚ローシヨン形態
を有する油中水型エマルジヨンである。成分(化
学名、CTFAおよび/または商標名を含む。)を
列挙すれば次のとおりである。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン(ホモポリマー):(アライド・
ケミカルA−C6A(重量平均分子量2000、密度
0.92g/c.c.)) (3) UV−A吸収剤:(a)2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビ
ヌル(Uvinul)M−40)および(b)2,2′−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン(ジオ
キシベンゾン、スペクトラ−ソーブ(Spectra
−Sorb)UV24) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール(Escalol)507) (5) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール(Blandol)、
(b)スクワラン(ロベーン(Robane))、(c)パル
ミチン酸オクチル(セルフイル(Ceraphyl)
368)、(d)ゴマ油、(e)ココア脂 (6) 乳化剤:(a)ポリオキエチレン(3)オレイル
エーテル(オレス(Oleth)−3、ボルポ
(Volpo)−3)、(b)オレイン酸ポリグリセリル
−4(ホイツトコノール(Witconol)14) (7) 保存剤:(a)メチルパラベン(テゴセプト
(Tegosept)M)、(b)プロピルパラベン(デゴ
セプト(Tegosept)P)、(c)クオータニウム−
15(N−(3−クロロアリル)−ヘキサミニウム
クロリド、ダウイシル(Dowicil)200) (8) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス(Tenex)2) 各成分の重量%を第1表に示す。
に関する。 本発明は日光遮へい剤中にポリエチレン少なく
とも2重量%を包含せしめることから成る日光遮
へい剤の紫外線吸収性増強方法を提供するもので
ある。ここで、日光遮へい剤は油中水型エマルジ
ヨンであつて、その中に通常の乳化剤、軟化剤、
保存剤および1種ないしそれ以上の公知紫外線吸
収性化合物を含有せしめるのが好ましい。 紫外線エネルギーがヒトの皮ふに吸収されて紅
班反応(発赤)を起こす。この皮ふ反応は紫外線
エネルギー吸収量に依存する。日光および人工光
源のいずれであつてもそれから放射される紫外線
は3種の波長帯、すなわちUV−A、UV−Bお
よびUV−Cに分けられ、これらの波長帯は異な
る量のエネルギーを放出し、それ故、皮ふ上にさ
らされたとき異なる時間間隔で皮ふの紅斑反応を
起こす。皮ふに感受される最少の紅斑反応を起こ
すのに必要な光源からのエネルギーを最少紅斑誘
発放射量(Minimal Erythema Dose=MED)
という。 UV−A放射線は地表面上に達する日光中に存
在し、320〜400ナノメーター(nm)の波長を有
する。この波長帯の放射線は皮ふの日焼けを起こ
すが、皮ふを発赤させる作用は弱い。1MEDを発
生させるためにはUV−Aエネルギー約20〜50ジ
ユール/cm2を要する。露光後、約72時間で紅斑反
応の強さは最大となる。 UV−B放射線は地表面上に達する日光中に存
在し、290〜320nmの波長を有する。この波長帯
の放射線は皮ふの色素形成(着色)を刺激する日
焼反応の原因となる。1MEDを発生させるために
はUV−Bエネルギー約20〜50ミリジユール/cm2
を要する(すなわちUV−AのMEDの約1/1000
である。)。露光後、約6〜20時間で紅斑反応の強
さは最大となる。 UV−C放射線は地表面上に達する日光中には
存在しないが、人工紫外線源により放射される。
この放射線は皮ふの色素形成を刺激することはな
いが、約5〜20ミリジユール/cm2のエネルギーで
1MEDの放射量を発生して紅斑を起こす。 個人の皮ふ着色能は遺伝的にあらかじめ定まつ
ており、UV−BおよびUV−Aにより刺激され
るときに色素細胞中のメラニン色素を産生する個
人許容能に左右される。紅斑応答の強さは皮ふの
色の作用に依存し、淡色の皮ふの個人が1MEDを
受けるに要する時間は濃色の皮ふの個人が1MED
を受けるに要する時間より短かい。 皮ふ着色を起こさせる最も強い方法は日光にさ
らされて皮ふの紅斑を発生させることである。苦
痛を感じさせるような激しさでなく日焼けを起こ
させるのに充分な紅斑反応は日焼けによる苦痛を
感じさせる露光時間の半分の時間でその反応を現
わす。UV−Aの波長でも目焼けは起こるが、自
然の条件下では徐々に日焼けが起こる。最も一般
的には日焼けを起こさせるUV−Bの波長帯にさ
らされた後に皮ふ着色が現われる。 日光にさらされて日焼けを起させるまでの時間
を長くするための日光遮へい物質は市販品として
入手することができる。このような物質の例とし
て、種々の波長の紫外線を吸収することができる
化学物質、たとえば2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン(UV−Aを吸収する物質)ま
たは紫外線を物理的に反射ないし散乱させる不透
明物質、たとえばタルクなどが挙げられる。 紫外線を吸収する化合物およびかかる化合物を
含有する日光遮へい剤は、たとえば米国特許第
3004896号、第3189615号、第3403207号、第
3479428号、第3644614号、第360074号、第
3751563号、第3821363号、第3892844号および英
国特許第1291917号などに開示されている。 日光遮へい剤はしばしば特に温暖な気候条件の
もとに肉体労働を行なう人々または水に関係する
仕事に従事する人々により使用されるので、湿気
を防ぐ物質を使用するのが好ましい。かかる製品
を製造する試みの例として、紫外線を吸収するポ
リマー化合物およびその混合物を開発する試みが
知られている(たとえば米国特許第3666732号、
第3795733号、第3864473号、第3895104号、第
3980617号、第004047号など参照)。 本発明は日光遮へい剤(または遮断剤)にその
紫外線吸収性を増大させることを目的とするもの
である。対象とする日光遮へい剤は水、軟化剤、
乳化剤、保存剤、酸化防止剤、紫外線吸収性化合
物1種ないしそれ以上を含有する油中水型エマル
ジヨンであるのが好ましい。この組成物にポリエ
チレン約2.0〜15重量%、好ましくは低密度、低
分子量のポリエチレンホモポリマー約2.5〜6.0重
量%を含有せしめることによりその紫外線吸収性
を増大させることができる。 更に具体的に言えば、本発明は日光遮へい剤の
日焼領域(UV−B)および皮ふ着色領域(UV
−A)の紫外線の吸収性を増強せしめることを目
的とするものである。このような日光遮へい剤は
この中に公知の紫外線吸収性化合物1種ないしそ
れ以上およびポリエチレン約2.0〜15重量%を含
有せしめ、またその中に他の成分、たとえば軟化
剤、乳化剤、保存剤、酸化防止剤、香料、着色剤
などを含有させてもよい。 日光遮へい剤はこれに耐湿性を加えることがで
きるので、油中水型エマルジヨンであるのが好ま
しい。しかし日光遮へい剤は水中油型エマルジヨ
ン、クーム剤または油剤として製剤されてもよ
い。種々の成分を選択するのに伴つて遮へい剤が
半固状クリーム様濃度を保持するとき、これをプ
ラスチツク製押出しチユーブに詰めることがで
き、ローシヨン様濃度を保持するとき、これをプ
ラスチツク製押出し容器に詰めることができる。
かかる容器として流体物型のキヤツプまたはポン
プ型デスペンサー(押出、噴霧またはその他の方
法で内容物を供給できる容器)を例示することが
できる。 日光遮へい剤はこれに公知の紫外線吸収剤1種
ないしそれ以上、好ましくはUV−B領域の紫外
線を吸収する少なくとも1種の化合物とUV−A
領域の紫外線を吸収する少なくとも1種の化合物
を含有せしめる。この遮へい剤の中に含有せしめ
るUV吸収剤の総量は約3〜15重量%であつてよ
い。 適当なUV−A吸収剤を例示すれば次のとおり
である。2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエ
ニル)ベンゾトリアゾール(チヌビン
(Tinuvin)P);2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−
オクチルフエニル)ベンゾトリアゾール(スペク
トラ−ソープ(Spectra−Sorb)UV5411);2,
4−ジヒドロキシベンゾフエノン(ユビヌル
(Uvinul)400);2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフエノン(オキシベンゾン、スペクトラ−
ソーブUV9、ユビヌルM−40);2,2′,4,
4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン(ユビヌル
D50);2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シベンゾフエノン(ユビヌルD49);2,2′−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン(ジ
オキシベンゾン、スペクトラ−ソープUV24);
2−エチルヘキシル−4−フエニル−ベンゾフエ
ノンカーボネート(ユウソレツクス(Eusolex)
3573);2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4′−メ
チルベンゾフエノン(メキセノン、ユビスタツト
(Uvistat)2211);2−ヒドロキシ−4−(n−オ
クチルオキシ)ベンゾフエノン(オクタベンゾ
ン、ペクトラ−ソーブUV531);4−フエニルベ
ンゾフエノン(ユウソレツクス3490);および2
−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3′−ジフエ
ニルアクリレート(ユビヌルN539)など。最終
生成物中にUV−A吸収剤1種ないしそれ以上を
約0.5〜10重量%存在せしめる。その量は選定さ
れる特定の物質に応じて変化させ、また皮ふの着
色を最少限に止めるか、もしくはこれをある程度
許容する遮へい剤を製造するかのいずれかにより
変化させればよい。好ましいUV−A吸収剤は2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン単独
か、またはこれと2,2′−ジヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノンとの混合物である。 適当なUV−B吸収剤を例示すれば次のとおり
である。4−(ジメチルアミノ)安息香酸エチル
エステル;4−(ジルアミノ)安息香酸2−エチ
ルヘキシルエステル(エスカロール(Escalol)
507);4−(ジメチルアミノ)安息香酸ペンチル
エステル(エスカロール506);p−アミノ安息香
酸グリセリルエステル(エスカロール106);p−
アミノ安息香酸イソブチルエステル(シクロホル
ム(Cycloform));およびp−アミノ安息香酸イ
ソプロピルエステルなど。最終生成物中にUV−
A吸収剤1種ないしそれ以上を約3〜10重量%存
在せしめる。その量は選定される特定の物質に応
じ、また最終生成物に要求される日光遮へい程度
に応じて変えればよい。好ましいUV−B吸収剤
は4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘ
キシルエステルである。 日光遮へい剤中に存在せしめる最も重要な成分
はポリエチレン約2.0〜15重量%(好ましくは約
2.5〜6重量%)である。本発明者らは日光遮へ
い剤にポリエチレン2.0重量%ないしそれ以上を
含有させることによりそのUV−AおよびUV−
Bの双方の領域における紫外線吸収性を増強せし
め得ることを見出した。ポリエチレン約5.5重量
%を起えない量をその範囲内で増加すれば、その
増加量に対応して紫外線吸収性が増大する。ポリ
エチレンを5.5%以上に増加しても、その結果は
5.5%以内におけるような紫外線吸収性の増大は
認められない。本発明におけるポリエチレン約15
重量%という上限は、その量を多くすれば生成物
の触感および粘度により好ましくない生成物が得
られるという事実に基づく限界である。 日光遮へい剤内に含有させるのに適当な形状の
ポリエチレンは約1100〜2000の低分子量を約0.88
〜0.92g/c.c.の低密度を有するホモポリマーよび
約2000〜3500の分子量と約0.91〜0.93g/c.c.の密
度を有するポリエチレン−酢酸ビニルの共重合物
である。この内前者、すなわち低分子量、低密度
のポリエチレンホモポリマーが好ましい。 またポリエチレン成分は生成物の耐湿性および
耐洗浄性を増大させる機能を有する。ポリエチレ
ンは油中水型エマルジヨンの安定性を保持し、生
成物の触感および展開性を改良する作用をも有す
る。 日光遮へい剤はこの中に更に水約40〜65重量
%、軟化剤約15〜30重量%、乳化剤約3〜10重量
%、保存剤と酸化防止剤約1重量%を越えない
量、香料と着色剤約1重量%を越えない量を含有
させる。 適当な軟化剤として、鉱油、スクワラン、パル
ミチン酸オクチル、ココア脂、ゴマ油、プリスタ
ンなどが例示される。日光遮へい剤中にこれらの
軟化剤2種以上の混合物または化粧用に許容され
る他の類似物質を含有させるのが好ましい。 適当な乳化剤として、ポリオキシエチレン
(3)オレイルエーテル(オレス(oleth)3)、
オレイン酸ポリグリセリル−4、ポリソルベート
80(トウイーン80)など。日光遮へい剤中にこれ
らの乳化剤2種ないしそれ以上の混合物または化
粧用に許容される他の類似物質を含有させるのが
好ましい。 適当な保存剤として、メチルパラペン(テゴセ
プト(Tegosept)M);クオターニウム−15
(quaternium−15(N−(3−クロロアリル)ヘキ
サミニウムクロリド、ダウシル(Dowcil)
200);プロピルパラペン(テゴセプト
(Tegosept)P)などが例示される。酸化防止剤
はブチル化ヒドロキシアニソール、プロピレング
リコール、没食子酸プロピルおよびクエン酸(テ
ノツクス(Tenox)2)の混合物が好ましい。
日光遮へい剤は酸化防止剤混合物と保存剤1種な
いしそれ以上、または化粧用として許容される他
の保存剤と酸化防止剤を含有せしめるのが好まし
い。 前記のように日光遮へい剤中の成分百分率を変
えることにより、この遮へい剤をローシヨン型ま
たは半固形型として得ることができる。たとえば
生成物をローシヨンとして製剤するとき最終生成
物の約60〜65重量%の範囲の水を含有させるのが
良く、1種ないしそれ以上の湿潤剤(たとえばプ
ロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチ
レングリコール、ソルビトールまたはピログルタ
ミン酸ナトリウム(ナトリウムPCA)など)を
最終生成物の約7.5重量%もしくはそれ以下の量
で含有させるのがよい。 かかる日光遮へい剤の製造法は使用する特定の
成分によつて幾らか異なるが、一般に次のような
製造法により製造することができる。軟化剤、乳
化剤、UV吸収剤、保存剤、抗酸化剤を混合して
温和な混合機で混和し、90℃以上(好ましくは約
92〜95℃)に加熱する。この混合物は撹拌しなが
らポリエチレンを徐々に添加し、90℃以上で加熱
する。好ましくは高速ミキサーを使用し、軟化剤
のうち主混合物中に混合しなかつたもの1種にポ
リエチレンを徐々に加え、ポリエチレンを完全に
分散させて第2の混合物を製し、次いで主混合物
を加熱、撹拌しながらこれに第2の混合物を徐々
に添加するのがよい。混合物中にポリエチレンの
不溶解粒子が観察されなくなり、油層を保存する
まで、90℃以上で撹拌を続ける。 水(好ましくは脱イオン水)を90℃以上(前記
と同様、好ましくは約92〜95℃)に加熱する。こ
の水相に水溶性成分のうちのいずれかを含有させ
ることができる。 この水層を上記油層に、おだやかに撹拌しなが
ら徐々に添加する。添加終了後、混合物を90℃以
上に保持し、均質になるまで撹拌の強さを強くし
ながら撹拌する。混合物を続けて撹拌し、均質状
態を保持しながら数段階で室温まで冷やした後、
保管または包装する。 最大の日光遮へい効果を提供する本発明の好ま
しい日光遮へい剤に含有させる成分を例示すれば
次のとおりである。水約50〜60重量%;低分子
量、低密度のポリエチレンホモポリマー約4.5〜
6重量%;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フエノン(オキシベンゾン)または2,2′−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン(ジオキ
シベンゾン)から選ばれるUV−A吸収剤約2.5〜
3.5重量%;4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−
エチルヘキシルエステル(エスカロール507)
UV−B吸収剤約5〜10重量%;軟化剤約20〜27
重量%;乳化剤約4〜7重量%;および保存剤、
酸化防止剤、香料の混合物約1重量%を越えない
量。 最大の日光遮へい効果を現わす本発明の最も好
ましい日光遮へい剤に含有させる成分を例示すれ
ば次のとおりである。脱イオン水約55重量%;平
均分子量約2000、密度約0.92g/c.c.を有するポリ
エチレンホモポリマー約5.5重量%;2−ヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフエノン約2.0〜2.5重
量%;2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフエノン約1重量%を越えない量;4−(ジメ
チルアミノ)安息香酸2−エチルヘキシルエステ
ル約7重量%;軟化剤約23〜25重量%;乳化剤約
5重量%;および保存剤、酸化防止剤、香料混合
物約1重量%を越えない量。 日光を部分に遮へいするが徐々に目焼けを許容
する本発明の好ましい日光遮へい剤に含有させる
成分を例示すれば次のとおりである。水約55〜65
重量%;低密度、低分子量のポリエチレンホモポ
リマー約2.5〜4.5重量%;2−ヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノン(オキシベンゾン)約1
重量%を越えない量;4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エカロール
507)約3〜5重量%;湿潤剤約7.5重量%を越え
ない量;軟化剤約20〜25重量%;乳化剤約4〜7
重量%;および保存剤、酸化防止剤、香料混合物
約1重量%を越えない量。 上記のような徐々に日焼けを許容する最も好ま
しい遮へい剤の形態は次のような成分を含むロー
シヨンである。脱イオン水約60〜61重量%;平均
分子量約1500、密度約0.91g/c.c.を有するポリエ
チレンホモポリマー約3.5重量%;2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフエノン約0.6重量%;
4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキ
シルエステル約3.5重量%;グリシンもしくはプ
ロピレングリコール約5重量%;軟化剤約20〜22
重量%;乳化剤約5〜6重量%;および保存剤、
酸化防止剤、香料混合物約1重量%を越えない
量。 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1〜4 日光遮へい率(Sun protection factor)15よ
り大なる値の日光遮へい剤よびその製造法を以下
詳述する。日光遮へい剤(SPF)は遮へい剤を2
mg/cm2の割合で使用した後、保護された皮ふにお
ける最少紅斑誘発放射量(MED)を、保護され
ていない皮ふにおけるMEDで割ることにより計
算する。 4種の遮へい剤はいずれも濃厚ローシヨン形態
を有する油中水型エマルジヨンである。成分(化
学名、CTFAおよび/または商標名を含む。)を
列挙すれば次のとおりである。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン(ホモポリマー):(アライド・
ケミカルA−C6A(重量平均分子量2000、密度
0.92g/c.c.)) (3) UV−A吸収剤:(a)2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビ
ヌル(Uvinul)M−40)および(b)2,2′−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン(ジオ
キシベンゾン、スペクトラ−ソーブ(Spectra
−Sorb)UV24) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール(Escalol)507) (5) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール(Blandol)、
(b)スクワラン(ロベーン(Robane))、(c)パル
ミチン酸オクチル(セルフイル(Ceraphyl)
368)、(d)ゴマ油、(e)ココア脂 (6) 乳化剤:(a)ポリオキエチレン(3)オレイル
エーテル(オレス(Oleth)−3、ボルポ
(Volpo)−3)、(b)オレイン酸ポリグリセリル
−4(ホイツトコノール(Witconol)14) (7) 保存剤:(a)メチルパラベン(テゴセプト
(Tegosept)M)、(b)プロピルパラベン(デゴ
セプト(Tegosept)P)、(c)クオータニウム−
15(N−(3−クロロアリル)−ヘキサミニウム
クロリド、ダウイシル(Dowicil)200) (8) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス(Tenex)2) 各成分の重量%を第1表に示す。
【表】
実施例1〜4の日光遮へい剤をそれぞれ実質的
に同様の方法により製造した。実施例3を例にと
り、その製造法を以下に詳述する。 ポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル
3.5Kg、オレイン酸ポリグリセリル−4の1.5Kg、
4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキ
シルエステル7Kg、2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン2.5Kg、2,2′−ジヒドロキシ
4−メトキシベンゾフエノン0.5Kg、ゴマ油2Kg、
鉱油13.48Kg、ココア脂0.5Kg、テノツクス2の
0.02Kgおよびプロピルパラベン0.1Kgを、おだや
かに撹拌しながら92〜95℃で混合し、混合物が均
質かつ透明になるまで92〜95℃で混和する。 その間、パルミチン酸オクチル8Kgを高速で撹
拌しながらポリエチレン5.5Kgが完全に分散する
までこれを約15分間でゆつくり加える。 主混合物を92〜95℃で撹拌しながら、これに上
記ポリエチレン混合物をゆつくり添加する。油状
混合物中の不溶解様ポリエチレン粒子が肉眼で観
察されななつて完全に透明な液体となるまで、混
和を続ける。 脱イオン水54.5Kgを92〜95℃に熱し、この温度
でおだやかに撹拌しながらメチルパラベン0.2Kg
を加え、メチルパラベンが完全に溶解するまで混
和する。 透明な油状混合物をおだやかに撹拌しながらこ
れに上記水溶液を徐々に添加する。添加終了時
に、このパツチが均質となるまで混和速度を高め
た後、これを90〜95℃に保持する。 このバツチを速やかに60℃に冷やし、この温度
で約80分間混和し、引続き混和しながら50℃に冷
やす。この時点でクオータニウム−15の0.2Kgを
脱イオン水0.5Kgに溶解し、バツチが再び均一と
なるまで(すなわち約15分間)撹拌しながら、上
記クオータニウム水溶液を添加する。このバツチ
を撹拌しながら室温に冷やし、ホモジナイザーで
均質にして実施例3の最終生成物を得た。 実施例5および6 日光遮へい率それぞれ7および8を有する日光
遮へい剤の製造法を以下に説明する。この2種の
日光遮へい剤は双方共にローシヨン濃度を有する
油中水型エマルジヨンである。各成分(CTFAお
よび商標名を含む。)を列挙すれば次のとおりで
ある。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン(ホモポリマー):(アライド・
ケミカルA−C617A(重量平均分子量1500、密
度0.91g/c.c.)) (3) UV−A吸収剤:2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビヌ
ルM−40) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール507) (5) 湿潤剤:(a)プロピレングリコール、(b)グリセ
リン (6) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール)、(b)鉱油
(クレアロール(Klearol))、(c)プリスタン (7) 乳化剤:(a)ポリオキシエチレン(3)オレイ
ルエーテル(オレス−3、ボルポ−3)、(b)オ
レイン酸ポリグリセリル−4(ホイツトコノー
ル14)、(c)ポリソルベート80(トウイーン80) (8) 保存剤:(a)メチルパラベン(デコセプトM)、
(b)プロピルパラベン(テゴセプトP)、(c)クオ
ータニウム−15(N−(3−クロロアリル)−ヘ
キサミニウムクロリド(ダウイシル200) (9) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス2) (10) 香料 各成分の重量%を第2表に示す。
に同様の方法により製造した。実施例3を例にと
り、その製造法を以下に詳述する。 ポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル
3.5Kg、オレイン酸ポリグリセリル−4の1.5Kg、
4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキ
シルエステル7Kg、2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン2.5Kg、2,2′−ジヒドロキシ
4−メトキシベンゾフエノン0.5Kg、ゴマ油2Kg、
鉱油13.48Kg、ココア脂0.5Kg、テノツクス2の
0.02Kgおよびプロピルパラベン0.1Kgを、おだや
かに撹拌しながら92〜95℃で混合し、混合物が均
質かつ透明になるまで92〜95℃で混和する。 その間、パルミチン酸オクチル8Kgを高速で撹
拌しながらポリエチレン5.5Kgが完全に分散する
までこれを約15分間でゆつくり加える。 主混合物を92〜95℃で撹拌しながら、これに上
記ポリエチレン混合物をゆつくり添加する。油状
混合物中の不溶解様ポリエチレン粒子が肉眼で観
察されななつて完全に透明な液体となるまで、混
和を続ける。 脱イオン水54.5Kgを92〜95℃に熱し、この温度
でおだやかに撹拌しながらメチルパラベン0.2Kg
を加え、メチルパラベンが完全に溶解するまで混
和する。 透明な油状混合物をおだやかに撹拌しながらこ
れに上記水溶液を徐々に添加する。添加終了時
に、このパツチが均質となるまで混和速度を高め
た後、これを90〜95℃に保持する。 このバツチを速やかに60℃に冷やし、この温度
で約80分間混和し、引続き混和しながら50℃に冷
やす。この時点でクオータニウム−15の0.2Kgを
脱イオン水0.5Kgに溶解し、バツチが再び均一と
なるまで(すなわち約15分間)撹拌しながら、上
記クオータニウム水溶液を添加する。このバツチ
を撹拌しながら室温に冷やし、ホモジナイザーで
均質にして実施例3の最終生成物を得た。 実施例5および6 日光遮へい率それぞれ7および8を有する日光
遮へい剤の製造法を以下に説明する。この2種の
日光遮へい剤は双方共にローシヨン濃度を有する
油中水型エマルジヨンである。各成分(CTFAお
よび商標名を含む。)を列挙すれば次のとおりで
ある。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン(ホモポリマー):(アライド・
ケミカルA−C617A(重量平均分子量1500、密
度0.91g/c.c.)) (3) UV−A吸収剤:2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビヌ
ルM−40) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール507) (5) 湿潤剤:(a)プロピレングリコール、(b)グリセ
リン (6) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール)、(b)鉱油
(クレアロール(Klearol))、(c)プリスタン (7) 乳化剤:(a)ポリオキシエチレン(3)オレイ
ルエーテル(オレス−3、ボルポ−3)、(b)オ
レイン酸ポリグリセリル−4(ホイツトコノー
ル14)、(c)ポリソルベート80(トウイーン80) (8) 保存剤:(a)メチルパラベン(デコセプトM)、
(b)プロピルパラベン(テゴセプトP)、(c)クオ
ータニウム−15(N−(3−クロロアリル)−ヘ
キサミニウムクロリド(ダウイシル200) (9) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス2) (10) 香料 各成分の重量%を第2表に示す。
【表】
前記実施例に記載の方法に従つて上記実施例5
および6の日光遮へい剤を製造した。この最終生
成物は実施例1〜4の生成物より流動性大なるロ
ーシヨンである。 実施例7および8 実施例3と同様の操作に従つて下記日光遮へい
剤を製造した。この日光遮へい剤は双方共に油中
水型エマルジヨンである。実施例7の生成物は濃
厚ローシヨン(すなわちクリーム)、実施例8の
生成物は実施例7の生成物より流動性大である。
各成分(CTFAおよび商標名を含む。)を以下に
列挙する。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン(酢酸エチルとの共重合物):
(アライド・ケミカルA−C400(重量平均分子
量3500、密度0.92g/c.c.)) (3) UV−A吸収剤:(a)2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビ
ヌルM−40)、(b)2,2′−ジヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノン(ジオキシベンゾン、
スペクトラ−ソーブUV24) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール507) (5) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール)、(b)鉱油
(クレアロール)、(c)パルミチン酸オクチル(セ
ラフイル368)、(d)ゴム油、(e)ココア脂 (6) 湿潤剤:グリセリン (7) 乳化剤:(a)ポリオキシエチン(3)オレイル
エーテル(オレス−3、ボルポ−3)、(b)オレ
イン酸ポリグリセリル−4(ホイツトコノール
14)、(c)ポリソルベート80(トウイーン80) (8) 保存剤:(a)メチルパラベン(デコセプトM)、
(b)プロピルパラベン(テゴセプトP)、(c)クオ
ータニウム−15(N−(3−クロロアリール)ヘ
キサミニウムクロリド、ダウイシル200) (9) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス2) 各成分の重量%を第3表に示す。
および6の日光遮へい剤を製造した。この最終生
成物は実施例1〜4の生成物より流動性大なるロ
ーシヨンである。 実施例7および8 実施例3と同様の操作に従つて下記日光遮へい
剤を製造した。この日光遮へい剤は双方共に油中
水型エマルジヨンである。実施例7の生成物は濃
厚ローシヨン(すなわちクリーム)、実施例8の
生成物は実施例7の生成物より流動性大である。
各成分(CTFAおよび商標名を含む。)を以下に
列挙する。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン(酢酸エチルとの共重合物):
(アライド・ケミカルA−C400(重量平均分子
量3500、密度0.92g/c.c.)) (3) UV−A吸収剤:(a)2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビ
ヌルM−40)、(b)2,2′−ジヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノン(ジオキシベンゾン、
スペクトラ−ソーブUV24) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール507) (5) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール)、(b)鉱油
(クレアロール)、(c)パルミチン酸オクチル(セ
ラフイル368)、(d)ゴム油、(e)ココア脂 (6) 湿潤剤:グリセリン (7) 乳化剤:(a)ポリオキシエチン(3)オレイル
エーテル(オレス−3、ボルポ−3)、(b)オレ
イン酸ポリグリセリル−4(ホイツトコノール
14)、(c)ポリソルベート80(トウイーン80) (8) 保存剤:(a)メチルパラベン(デコセプトM)、
(b)プロピルパラベン(テゴセプトP)、(c)クオ
ータニウム−15(N−(3−クロロアリール)ヘ
キサミニウムクロリド、ダウイシル200) (9) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス2) 各成分の重量%を第3表に示す。
【表】
実施例 9
ポリエチレンを含有するもの(P)と含有しな
いもの(NP)各1種(その他の成分の種類は同
一)の日光遮へい剤について、そのUV吸収率の
比較を行なつた。この両遮へい剤の各成分を列挙
すれば次のとおりである。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン:(アライド・ケミカルA−
C6A) (3) UV−A吸収剤:(a)2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビ
ヌルM−40)、(b)2,2′−ジヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノン(ジオキシベンゾン、
スペクトラ−ソープUV24) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール507) (5) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール)、(b)スクワ
ラン(ロベイン)、(c)ゴマ油、(d)ココア脂 (6) 乳化剤:(a)ポリオキシエチレン(3)オレイ
ルエーテル(オレス−3、ボルポ−3)、(b)オ
レイン酸ポリグリセリル−4(ホイツトコノー
ル14) (7) 保存剤:(a)メチルパラベン(テゴセプトM)、
(b)プロピルパラベン(テゴセプトP)、(c)クオ
ータニウム−15(N−(3−クロロアリル)−ヘ
キサミニウムクロリド、ダウイシル200) (8) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス2) 各成分の重量%を第4表に示す。
いもの(NP)各1種(その他の成分の種類は同
一)の日光遮へい剤について、そのUV吸収率の
比較を行なつた。この両遮へい剤の各成分を列挙
すれば次のとおりである。 (1) 脱イオン水 (2) ポリエチレン:(アライド・ケミカルA−
C6A) (3) UV−A吸収剤:(a)2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフエノン(オキシベンゾン、ユビ
ヌルM−40)、(b)2,2′−ジヒドロキシ−4−
メトキシベンゾフエノン(ジオキシベンゾン、
スペクトラ−ソープUV24) (4) UV−B吸収剤:4−(ジメチルアミノ)安
息香酸2−エチルヘキシルエステル(エスカロ
ール507) (5) 軟化剤:(a)鉱油(ブランドール)、(b)スクワ
ラン(ロベイン)、(c)ゴマ油、(d)ココア脂 (6) 乳化剤:(a)ポリオキシエチレン(3)オレイ
ルエーテル(オレス−3、ボルポ−3)、(b)オ
レイン酸ポリグリセリル−4(ホイツトコノー
ル14) (7) 保存剤:(a)メチルパラベン(テゴセプトM)、
(b)プロピルパラベン(テゴセプトP)、(c)クオ
ータニウム−15(N−(3−クロロアリル)−ヘ
キサミニウムクロリド、ダウイシル200) (8) 酸化防止剤:プロピレングリコール、ブチル
化ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピルお
よびクエン酸(テノツクス2) 各成分の重量%を第4表に示す。
【表】
【表】
実質的に同様の方法により上記2種の日光遮へ
い剤を製し、カンペリツク(Cumpelic)の方法
(アナリテイカル・プロセジヤース・アンド・エ
バリユエイシヨン・オブ・サンスクリーンス
(Analytical Procedures and Evaluation of
Sun−screens):J.Soc.Cosmet.Chem.第23巻333
〜345頁(1972年)参照)に従つて次のとおり実
験し、評価を行なつた。 各遮へい剤組成物から薄膜を製し、熱風乾燥し
て240〜400nmの波長領域の紫外線の吸収率を記
録する。これらの値を用い、292.5〜342.5nmの領
域の紫外線が伝達されて発現した紅斑(日焼症)
の皮ふ面積および322.5〜372.5nmの領域で発現し
た日焼の皮ふ面積の百分率を計算する。薄膜を通
過した紫外線の百分率が大となれば日光遮へい効
率が低いということは言うまでもない。 各薄膜について3回試験を行なつた。ポリエチ
レンを含有する組成物(P)において、紫外線が
伝達されて現われた紅斑の相対的平均%は5.105、
紫外線が伝達されて現われた日焼の相対的平均%
は19.569であつた。 ポリエチレンを含有しない組成物(NP)にお
いて、紫外線が伝達されて現われた紅斑の相対的
平均%は6.58、紫外線が伝達されて現われた日焼
の相対的平均%は55.23。それ故ポリエチレンを
含有しない組成物(NP)はポリエチレン含有組
成物(P)より、紅斑発現領域で1.28倍、日焼発
現領域で2.82倍の紫外線を伝達させることとな
る。
い剤を製し、カンペリツク(Cumpelic)の方法
(アナリテイカル・プロセジヤース・アンド・エ
バリユエイシヨン・オブ・サンスクリーンス
(Analytical Procedures and Evaluation of
Sun−screens):J.Soc.Cosmet.Chem.第23巻333
〜345頁(1972年)参照)に従つて次のとおり実
験し、評価を行なつた。 各遮へい剤組成物から薄膜を製し、熱風乾燥し
て240〜400nmの波長領域の紫外線の吸収率を記
録する。これらの値を用い、292.5〜342.5nmの領
域の紫外線が伝達されて発現した紅斑(日焼症)
の皮ふ面積および322.5〜372.5nmの領域で発現し
た日焼の皮ふ面積の百分率を計算する。薄膜を通
過した紫外線の百分率が大となれば日光遮へい効
率が低いということは言うまでもない。 各薄膜について3回試験を行なつた。ポリエチ
レンを含有する組成物(P)において、紫外線が
伝達されて現われた紅斑の相対的平均%は5.105、
紫外線が伝達されて現われた日焼の相対的平均%
は19.569であつた。 ポリエチレンを含有しない組成物(NP)にお
いて、紫外線が伝達されて現われた紅斑の相対的
平均%は6.58、紫外線が伝達されて現われた日焼
の相対的平均%は55.23。それ故ポリエチレンを
含有しない組成物(NP)はポリエチレン含有組
成物(P)より、紅斑発現領域で1.28倍、日焼発
現領域で2.82倍の紫外線を伝達させることとな
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 日光遮へい剤中にポリエチレン少なくとも2
重量%を包含せしめることを特徴とする紫外線吸
収剤1種ないしそれ以上を含有する日光遮へい剤
の紫外線吸収性増強方法。 2 紫外線吸収剤約3〜15重量%を含有する日光
遮へい剤に、ポリエチレン約2.0〜15重量%を含
有せしめる特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−t−オクチルフニル)ベンゾトリアゾール、
2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフエノン、2,2′,
4,4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、2,
2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフ
エノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフエノン、2−エチルヘキシル−4−フエニ
ルベンゾフエノンカーボネート、2−ヒドロキシ
−4−メトキシ−4′−メチルベンゾフエノン、2
−ヒドロキシ−4−(n−オクチルオキシ)ベン
ゾフエノン、4−フエニルベンゾフエノンおよび
2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3′−ジフ
エニルアクリレートから選ばれる1種ないしそれ
以上のUV−A吸収剤約0.5〜10重量%ならびに4
−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキシ
ルエステル、4−(ジメチルアミノ)安息香酸エ
チルエステル、4−(ジメチルアミノ)安息香酸
ペンチルエステル、p−アミノ安息香酸グリセリ
ルエステル、p−アミノ安息香酸イソブチルエス
テルおよびp−アミノ安息香酸イソプロピルエス
テルから選ばれる1種ないしそれ以上のUV−B
吸収剤約3〜10重量%を含有せしめる特許請求の
範囲第2項記載の方法。 4 ポリエチレンが約1100〜2000の低分子量を有
し、約0.88〜0.92g/c.c.の低密度を有するホモポ
リマーであるか、または約2000〜3500の分子量を
有し、約0.91〜0.93g/c.c.の密度をするポリエチ
レンと酢酸ビニルの共重合物である特許請求の範
囲第3項記載の方法。 5 UV−A吸収剤が2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフエノン単独もしくはこれと2,2′−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノンとの
組合わせ、UV−B吸収剤が4−(ジメチルアミ
ノ)安息香酸2−エチルヘキシルエステルである
特許請求の範囲第4項記載の方法。 6 日光遮へい剤に水約40〜65重量%、軟化剤約
15〜30重量%、乳化剤約3〜10重量%、保存剤と
酸化防止剤の混合物約1重量%を越えない量およ
び香料と着色剤の混合物約1重量%を越えない量
を含有せしめる特許請求の範囲第5項記載の方
法。 7 日光遮へい剤が油中水型エマルジヨンの形状
を保持し、その中にポリエチレン約2.5〜6重量
%を含有せしめ、該ポリエチレンが約1100〜2000
の低分子量および0.88〜0.92g/c.c.の低密度のホ
モポリマーである特許請求の範囲第6項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92591578A | 1978-07-19 | 1978-07-19 | |
| US925,915 | 1978-07-19 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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|---|---|
| JPH01246216A JPH01246216A (ja) | 1989-10-02 |
| JPH0314806B2 true JPH0314806B2 (ja) | 1991-02-27 |
Family
ID=25452421
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9213079A Granted JPS5516100A (en) | 1978-07-19 | 1979-07-19 | Sunshine screening agent and ultraaviolet absorption enhancing method |
| JP1009609A Granted JPH01246216A (ja) | 1978-07-19 | 1989-01-18 | 日光遮へい剤の紫外線吸収性増強方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9213079A Granted JPS5516100A (en) | 1978-07-19 | 1979-07-19 | Sunshine screening agent and ultraaviolet absorption enhancing method |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5516100A (ja) |
| AR (1) | AR220401A1 (ja) |
| AU (1) | AU528642B2 (ja) |
| BR (1) | BR7904539A (ja) |
| CA (1) | CA1128864A (ja) |
| CH (1) | CH644756A5 (ja) |
| DE (1) | DE2929101A1 (ja) |
| ES (1) | ES482130A1 (ja) |
| FR (1) | FR2431290A1 (ja) |
| GB (1) | GB2028131B (ja) |
| IT (1) | IT1117187B (ja) |
| MX (1) | MX151328A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| LU85304A1 (fr) * | 1984-04-13 | 1985-11-27 | Oreal | Composition solaire filtrante contenant du polyisobutylene et son utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes |
| JPS6178715A (ja) * | 1984-09-26 | 1986-04-22 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| US4597963A (en) * | 1984-10-05 | 1986-07-01 | Charles Of The Ritz Group Ltd. | Moisture-resistant skin treatment compositions |
| LU85746A1 (fr) * | 1985-01-28 | 1986-08-04 | Oreal | Composition cosmetique filtrante contenant un filtre uv associe a un polymere obtenu par polymerisation sequentielle en emulsion et son utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes |
| US4663157A (en) * | 1985-02-28 | 1987-05-05 | The Proctor & Gamble Company | Sunscreen compositions |
| JP2584965B2 (ja) * | 1985-12-11 | 1997-02-26 | 花王株式会社 | 長波長紫外線吸収剤 |
| US4710371A (en) * | 1986-02-19 | 1987-12-01 | Victor Palinczar | Waterproof sunscreen compositions |
| US5138089A (en) * | 1986-06-27 | 1992-08-11 | The Procter & Gamble Company | Chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US5229107A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-20 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US5243064A (en) * | 1986-06-27 | 1993-09-07 | The Procter & Gamble Company | Chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US5229106A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-20 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and method for preventing sunburn |
| US4937370A (en) * | 1987-06-02 | 1990-06-26 | The Procter & Gamble Company | Novel chromophores, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US4999186A (en) * | 1986-06-27 | 1991-03-12 | The Procter & Gamble Company | Novel sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| US5230874A (en) * | 1986-06-27 | 1993-07-27 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen agents, sunscreen compositions and methods for preventing sunburn |
| HU199281B (en) * | 1986-10-17 | 1990-02-28 | Biogal Gyogyszergyar | Synergetic unsenziting face- and body-cosmetics |
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| US5087445A (en) * | 1989-09-08 | 1992-02-11 | Richardson-Vicks, Inc. | Photoprotection compositions having reduced dermal irritation |
| JPH0697689A (ja) * | 1991-02-25 | 1994-04-08 | Takao Uchiyama | 電子機器等によるバイオエフェクト防御シート |
| FR2715294B1 (fr) | 1994-01-26 | 1996-03-22 | Oreal | Composition cosmétique ou dermatologique anhydre contenant l'association d'une huile de silicone et d'une cire d'un homo- ou copolymère d'éthylène . |
| JP2002308729A (ja) * | 2001-04-04 | 2002-10-23 | Kansai Koso Kk | 乳化組成物、それを含む乳化化粧料及び薬剤、並びに抗アレルギー剤 |
| US12605314B2 (en) | 2018-03-23 | 2026-04-21 | LCS Advanced Solutions, LLC | Broad-spectrum, mineral, photoprotective compositions |
| JP7368360B2 (ja) * | 2018-08-10 | 2023-10-24 | 株式会社 資生堂 | 化粧料 |
| US12083199B2 (en) | 2019-09-10 | 2024-09-10 | LCS Advanced Solutions, LLC | Mineral, anhydrous, broad-spectrum sunscreen |
| US12059487B2 (en) | 2022-10-15 | 2024-08-13 | LCS Advanced Solutions, LLC | Structurally diverse, stable, and radiation-protective particle matrix sunscreen and cosmetic compositions and related methods |
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-
1979
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- 1979-06-26 CA CA330,615A patent/CA1128864A/en not_active Expired
- 1979-06-27 GB GB7922383A patent/GB2028131B/en not_active Expired
- 1979-07-03 ES ES482130A patent/ES482130A1/es not_active Expired
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- 1979-07-16 AR AR277324A patent/AR220401A1/es active
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- 1979-07-18 MX MX178539A patent/MX151328A/es unknown
- 1979-07-18 DE DE19792929101 patent/DE2929101A1/de not_active Ceased
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-
1989
- 1989-01-18 JP JP1009609A patent/JPH01246216A/ja active Granted
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