JPH0314874B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、缶蓋密封用ゴム組成物に関するもの
で、より詳細に缶蓋にライニングされて缶蓋締部
の密封に使用され、漏洩防止性に特に優れた缶蓋
密封用ゴム組成物に関する。 （従来の技術） 従来、缶詰の製造に際しては、缶胴に内容物を
充填した後、缶蓋（キヤン・エンド）を被蓋し、
次いで缶胴フランジと缶蓋周縁部との間で二重巻
締を行つて密封を行う。缶胴と缶蓋との二重巻締
部分における密封を完全にするために、缶蓋の周
縁に設けられた溝内に、密封用シーラントをライ
ニングにより施し、前記二重巻締部に密封用エラ
ストマーを介在させる。このような密封用シーラ
ントとしては、従来スチレンブタジエンゴム、粘
着剤及び充填剤を、必要により老化防止剤、増粘
剤、或は界面活性剤と共に、水中に分散せしめた
ものが一般に使用されている。 しかしながら、このような缶用の密封用ゴム組
成物は、漏洩の完全な防止という点で未だ十分満
足し得るものではなかつた。近年、コーヒー飲料
や紅茶等の熱間充填後に加圧熱殺菌処理される飲
料が嗜好される傾向にあり、この種の中性飲料に
於ては漏洩は内容物の変敗という重大な問題を引
起す恐れがあるので、巻締部に介在する密封材
（シーラント）もより高度の密封性を有するもの
でなければならない。このような見地から、ライ
ニング施用可能な密封用ゴム組成物について多く
の提案、改良がなされており、例えば特公昭57−
42669号公報には、スチレン−ブタジエンゴム中
に改質財を加えることにより、耐クリープ性を改
善することが提案されてる。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このような缶体の二重巻締部に
おいては、密封用ゴム組成物の密着性や耐クリー
プ性について如何に改善を行つたとしても、巻締
部からの漏洩を完全に防止することは困難である
ことがわかつた。 即ち、前述した加圧加熱殺菌処理に付される飲
料缶詰用の缶胴としては、強度の点から、側部に
ラツプ（重ね合わせ）接合による継目を備えた缶
胴が使用され、このラツプ接合部は、缶蓋と巻締
られるフランジの部分にも必ず存在する。この接
合部には段差が存在し、しかも苛酷な巻締加工に
際してラツプ割れと言われるクラツク等がラツプ
接合部に生じ、これらの段差部やクラツク等が漏
洩通路となつて、或る頻度で漏洩を生じるのであ
る。 従つて、本発明の技術的課題は、缶蓋に容易に
ライニングすることが可能であると共に、巻締部
からの漏洩が前述したラツプ接合部の段差やラツ
プ割れの存在にかかわらず有効に防止されるよう
な缶蓋密封用ゴム組成物を提供するにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明によれば、吸水膨潤性高分子物質をマイ
クロカプセル化粒子の形で、ゴムラテツクス粒子
と共に水性媒体に分散せしめることにより、組成
物にライニングにより施すことが容易に行われる
と共に、巻締部からの漏洩を有効に防止すること
ができる。 （作 用） 本発明に用いる吸水膨潤性高分子物質は、本質
的に水不溶性でしかも自重の数十倍から数百倍に
達する水を吸水し得る能力を有する樹脂として定
義される。この高吸水性樹脂は、一般に吸水性に
寄与する電離性基乃至ノニオン性基を有すると共
に、この樹脂を水不溶性にするための網状乃至架
橋構造或はゲル状構造を有している。 本発明においては、この吸水膨潤性高分子物質
をマイクロカプセル化することにより、ゴムラテ
ツクス中に吸水させることなく安定に分散させ、
缶蓋の巻締されるべき周辺部に容易にライニング
することができる。ライニング及び乾燥により形
成される密封用ゴム組成物の層中には、ゴムが連
続相の形で存在し且つ吸水膨潤性高分子物質のマ
イクロカプセルはゴム中に分散相の形で存在す
る。 缶胴フランジと缶蓋との巻締は、両者の間に密
封用ゴム組成物の層が介在するように行われる
が、巻締時に該ゴム組成物の層に加わる機械的圧
力により、カプセルシエルの破壊を生じ、コアで
ある吸水膨潤性高分子物質の露出を生じる。この
カプセルシエルの破壊による吸水膨潤性高分子物
質の露出は、漏洩通路の形成され易い缶胴フラン
ジや壁や缶蓋壁に隣接した部分で顕著である。か
くして、漏洩通路或は潜在的漏洩通路を通して巻
締部に侵入する水或は水蒸気は、吸水膨潤性高分
子物質による確実に捕捉されると共に、吸水膨潤
性高分子物質自体の膨潤により直接的にも、また
ゴムを介しても、漏洩通路の遮断、閉塞を生じ
る。 炭酸飲料を除く飲料缶詰の場合、通常の保存状
態では缶内が減圧となつた状態に維持されるが、
加圧加熱殺菌の冷却開始段階では、缶内は未だ高
温高圧であるが、缶外は冷えた状態であり、巻締
部内外の圧力差が最大の状態となつている。この
段階で、巻締部の漏洩通路或は潜在的漏洩通路に
侵入する高温の水或は水蒸気は、前記吸水膨潤性
高分子物質に有効に捕捉され、その結果として、
この段階で漏洩通路或は潜在的漏洩通路の遮断、
閉塞が有効に行われるのである。この場合、本発
明で用いる吸水膨潤性高分子物質は、通常の乾燥
剤には見られない著大な特徴を示す。即ち、この
吸水膨潤性高分子物質は、高温下或は高湿下にお
ける飽和吸湿率が乾燥剤のそれに比して著しく大
であるという特徴を有する。例えば乾燥材の代表
例であるシリカは、40℃の温度（湿度95％RH）
で40％未満の飽和吸湿率を示すに過ぎないのに対
して、吸水膨潤性高分子物質は約160％の約４倍
にも達する飽和吸湿率を示す。この傾向は温度が
高くなる程顕著である。また、95％RH（温度20
℃）の高湿度条件下で比較しても、シリカの飽和
吸湿度は約30％のオーダであるのに対して、本発
明に用いる吸水膨潤性高分子物質のそれは約100
％であり約３倍のオーダである。 （発明の作用効果） 本発明によれば、缶蓋密封用ゴム組成物中に、
吸水膨潤性高分子物質のマイクロカプセル化粒子
を含有させるという間便な手法で、缶詰巻締部か
らの漏洩を有効に防止することが可能となつた。
また、吸水膨潤性高分子物質は、マイクロカプセ
ルにより保護されていることから、水性媒体中に
分散させてライニングを容易に行うことができ、
また巻締加工迄の間における吸水膨潤性高分子物
質の吸湿を抑制して、該高分子物質の吸湿吸水能
を漏洩防止に対して完全に利用できるという利点
がある。 （好適実施態様の説明） 本発明に用いる吸水膨潤性高分子物質は、既に
述べた機能と化学構造を有するものであるが、具
体的には、アクリル（メタクリル）酸（塩）グラ
フト化澱粉、澱粉のアクリロニトリルグラフト化
加水分解物、アクリル（メタクリル）酸（塩）グ
ラフト化セルローズ等の澱粉乃至セルロース系の
グラフト誘導体や、架橋ポリアクリル酸（塩）、
特にアクリル（メタクリル）酸（塩）とジビニル
ベンゼン等の多官能モノマー或は更にスチレン、
アクリル（メタクリル）エステル類等の疎水性モ
ノマーとの共重合体；酢酸ビニルとアクリル（メ
タクリル）酸エステルとの共重合体のケン化で製
造されるビニルアルコール−アクリル（メタクリ
ル）酸（塩）ブロツク共重合体；ポリビニルアル
コールに無水マレイン酸、無水フタル酸等の酸無
水物を反応させ、側鎖にカルボキシル基と架橋構
造を同時に導入した変性ポリビニルアルコール、
カルボキシルメチルセルロース、カルボキシメチ
ル澱粉等を挙げることができる。これらの樹脂に
おいて、澱粉、セルヨース或はポリビニルアルコ
ール成分は、ポリアクリル（メタクリル）酸成分
を不溶化してゲル状に保つ作用を有する。 本発明においては、これらの吸水膨潤性高分子
物質を全て使用できるが、就中架橋ポリアクリル
酸（塩）が好ましく、このものはアクアキープ
4S、アクアキープ10SHの商品名で製鉄化学(株)か
ら市販されている。他の好適な例は、ビニルアル
コールアクリル酸（塩）ブロツク共重合体であ
り、住友化学(株)からスミカゲル5Sの商品名で市
販されている。 上述した吸水膨潤性高分子物質は一般に粉末乃
至粒状物であるが、これをマイクロカプセル化し
た粒子として用いる。このマイクロカプセル粒子
のシエル（殻）物質としては、このマイクロカプ
セルを水性媒体に分散させて使用すること及びコ
ア（核）物質が著しく吸水性であることから、非
透水性でしかも圧力により破壊し得るような被膜
形成物質が使用される。 シエル物質の適当な例は、例えばカルナウバワ
ツクス、綿ロウ、密ロウ、羊毛ロウ、モンタンワ
ツクス、パラフインワツクス、ミクロクリスタリ
ンワツクス、ポリエチレンワツクス、ポリプロピ
レンワツクス等の動植物ワツクス、鉱物ワツクス
或は合成ワツクス類や、低分子量オレフイン樹
脂、低分子量スチレン樹脂、石油樹脂、ロジン
類、フエノール樹脂、キシレン樹脂、アミノ樹
脂、エポキシ樹脂等の各種疎水性樹脂類である。 マイクロカプセル化に際しては、シエル物質の
溶融物中に前述したコア物質を分散させ、この溶
融物を空気中に噴霧し、或は回転体より空気中に
飛散させて造粒する方法や、シエル物質の有機溶
媒溶液にコア物質を分散させ、この分散液を噴霧
造粒する方法が使用される。 マイクロカプセル粒子の径は、本発明の目的か
ら、0.05乃至500μm、特に0.1乃至100μmの範囲内
にあるのが望ましく、一方シエル物質は、コア物
質当り0.5乃至100重量％、特に10乃至50重量％の
量で用いると、吸水膨潤性物質の保護と圧力によ
る破砕性との点で満足すべき結果が得られる。 マイクロカプセル粒子に水に対する分散性を与
えるために任意の手段を採用し得る。例えば、マ
イクロカプセル粒子に、コロナ放電処理を与える
ことにより表面にのみ水分散可能な程度に親水性
を付与することができ、またマイクロカプセル粒
子を、親水性高分子、界面活性剤、或はアルゴー
ル類等で表面処理することによつて水分散性を付
与することができる。 本発明の密封用ゴム組成物は、エラストマー重
合体及び上記カプセル粒子を必須成分として含有
し、更に必要に応じ、粘着付与剤、充填剤、改質
剤、界面活性剤等の成分を含有する。 エラストマー重合体としては、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、
ブチルゴム、スチレン−ブタンジエンゴム
（SBR）、ニトル−ブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、ポリウレタンゴム、アクリルゴム、エポ
キシゴム等の任意のゴムが使用される。これらの
エラストラーは、ラツテツクス粒子の状態で水性
媒体に分散させた組成物の形で、缶蓋部剤にライ
ニングする。 本発明の最も好適な態様においては、ゴム成分
としてスチレン含有量が10乃至55重量％（以下特
記しない限り、部及びパーセントは全て重量基準
である）、特に好適には23乃至55％の範囲にある
スチレン−ブタジエン・ゴムを使用する。上述し
たスチレン−ブタジエン・ゴムは、所謂SBRと
して知られており、シーラントに望ましい耐クリ
ープ特性と内容食品に対する優れた衛生性（耐抽
出性）とを有している。 本発明に使用するゴムはムーニー粘度［ML₁₊₄
（100℃）］が20乃至150、特に好適には30乃至100
の範囲にあるのがよい。ムーニー粘度が上記範囲
よりも高いSBRでは、組成物の硬度が上昇する
傾向になり、二重巻締時にシーラントが巻締内部
の必要な場所に入り難くなる。一方、ムーニー粘
度が上記範囲より低いSBRでは、耐クリープ性
等の物性が低下することになる。 上記ゴムラテツクス粒子は、ライニング用組成
物基準で２乃至50重量％、特に５乃至30重％の固
系分濃度で存在するのが皮膜性ライニング性能の
点でよく、一方吸水膨潤性高分子のマイクロカプ
セル化粒子は全固形分100重量部当り0.05乃至20
重量部、特に0.1乃至10重量部の量で存在させる
ことが漏洩防止の点で望ましい。即ち、マイクロ
カプセル粒子の量が上記範囲よりも少ないときに
は、吸湿吸水による膨張で漏洩通路の封止を行う
ことが困難となる傾向があり、一方上記範囲より
も多いときには、吸水膨潤性高分子を独立した分
散相の形で存在させることが困難となつて、かえ
つて漏洩防止の点で悪い影響がある。 ライニングにより施すコンパウンドと缶蓋との
接着性を改善するために、本発明のゴム組成物に
は、粘着付与剤を含有せしめるのが好ましい。こ
のような粘着付与剤はそれ自体周知であり、これ
らの内耐抽出性やフレバー特性の良いものを選択
使用する。その適当な例は、ロジン、水素添加ロ
ジン、硬化ロジン、ロジンまたは水素添加ロジン
の各種エステル等のロジン樹脂；テルペン樹脂；
フエノール・ホルムアルデヒド樹脂、ロジン−或
はテルペン−等の天然樹脂変性フエノール樹脂；
キシレン−ホルムアルデヒド樹脂或はその変性樹
脂；直鎖炭化水素樹脂（Piccopale樹脂）等であ
る。 更に、本発明の密封用ゴム組成物には、分散液
のレオロジー的特性を改善し、更に乾燥皮膜の硬
さを調節する目的で充填剤を含有せしめることが
望ましい。このような充填剤としては、無機の体
質顔料や着色顔料の多くのものが使用される。そ
の適当な例は、コロイダルシリカ、無水ケイ酸、
含水ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ質充填剤：
軟質乃至炭酸カルシウム；カリオン、焼成クレ
イ；アルミナ・ホワイト；タルク粉；ドロマイ
ト；硫酸アルミナ；硫酸バリウム；炭酸マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム；
硫酸カルシウム；軽石粉；ガラス粉；アスベスト
粉；酸化亜鉛；二酸化チタン；カーボンブラツク
である。 本発明のゴム組成物は、耐クリープ性等を改善
する目的で、熱可塑性エラストマーを改質剤とし
て配合し得る。このような改質剤の適当な例は、
ビニル芳香族化合物と共役ジエンとから成り且つ
ビニル芳香族化合物を40乃至90％、特に好適には
55乃至80％の範囲の量で含有するランダム共重合
体である。 本発明の密封用ゴム組成物には、所望に応じ
て、それ自体周知の配合剤を公知の所法に従つて
配合することができる。例えば、本発明のゴム組
成物には、アミン系、アルデヒド−アミン反応生
成物系、ケトン−アミン反応生成物系、混合アミ
ン系、フエノール系、或はその他の老化防止剤乃
至は酸化防止剤や着色剤を配合することができ
る。また、デイスパージヨン乃至はラテツクス形
態のゴム組成物には、各種界面活性剤から成る乳
化乃至は分散安定剤；水素イオン調節剤；或はア
ルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、カルボキシメチル澱粉、
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム等の増粘剤；或はソルビン酸等の防腐剤を配合
することができる。これらの配合剤詳細は、ラバ
ーダイジエスト社発行「便覧 ゴム・プラスチツ
ク配合薬品」（昭和41年６月15日）に記載されて
いる。 密封用ゴム組成物の好適な処方例を示すと次の
通りである。 処 方 重 量 部 ゴ ム 100 マイクロカプセル 0.05〜20 粘着付与剤 ５〜200 充 填 剤 30〜200 改 質 剤 ０〜200 界面活性剤 ０〜10 本発明の密封用ゴム組成物は、種々の缶体にお
けるライニング用シーラントとして有用である。
このような缶体として、ブラツクスチール、錫鍍
金鋼板、テイン・フリー・スチール或はアルミニ
ウム等の金属素材（プランク）を、所要サイズに
裁断し、半田、接着剤或は熔接等の手段により重
ね合わせ継ぎ目（サイド・ラツプ・シーム）或は
フツク・シームを形成させた缶胴を用いるスリ
ー・ピース缶や、或は前述した金属素材を絞り加
工、絞るしごき加工、或はインパクト・エクスト
ルージヨン加工で形成したシームレス缶胴を用い
るツーピース缶が知られているが、本発明のゴム
組成物は、これら何れの缶体に対しても、缶胴フ
ランジと缶蓋との間で介在させるシーラントを形
成させるために適用することができる。 本発明の密封用ゴム組成物は、種々のライニン
グ手段により缶蓋の周縁部の溝に施すことができ
る。例えば、ゴム組成物のライニングは、打抜成
形された缶蓋を回転させながら塗布を行うチヤツ
ク回転型ノズルライナーや、缶蓋を停止させノズ
ル回転をさせながらゴム組成物の塗布を行うノズ
ル回転型ノズルライナーや、或はゴム組成物を一
度ダイに転移し更に缶蓋に転写するダイライナー
を用いて行うことができる。 本発明の密封用ゴム組成物は、缶蓋周囲の溝の
部分に上述した手段で施した後必要により、乾燥
してシーラントの層とする。 缶胴と缶蓋との二重巻締は、それ自体公知の手
法、例えばシーマーを用いることにより容易に行
うことができる。この場合、巻締部の諸寸法は、
缶の大きさや缶素材の厚みによつても相違する
が、缶の板厚（缶胴のフランジ厚みと缶蓋周縁部
の厚みとの平均値として定義する）をｔとしたと
き、缶胴フツクと缶蓋フツクとのオーバーラツプ
長OL及び巻締部高さＷが下記式 OL＝3t〜10t ……(1) Ｗ＝5t〜15t ……(2) を満足するように二重巻締を行うことが、本発明
の作用効果を十分に発現させるために望ましい。 本発明により形成される缶体或は缶詰は、加熱
殺菌処理（レトルト）、加温処理等の缶詰工程は
勿論のこと、長期間にわたつて保存した場合にも
漏洩を生じることがなく、この利点は炭酸ガスを
高温度で含有する清涼飲料用の内圧缶や、缶内部
が高度の真空状態となる外圧缶においても同様に
達成される。 （実施例） 以下の実施例中、マイクロカプセルは以下の要
領で製造した。なお、特に断らない限り、部は重
量部で表す。 吸水膨潤性高分子物質の吸水能力の測定 吸水膨潤性高分子物質の吸水能力は以下の要領
で測定した。約１ｇの吸水膨潤性高分子物質を精
秤し、これを過剰の水中に投入して吸水平衡にな
るまで待つ。平衡に達した後、吸水膨潤した吸水
膨潤性高分子物質を100メツシユの金網ですくい
とり、ビーカーに移して秤量する。吸水膨潤性高
分子物質の吸水能力は吸水膨潤前後の重量比を求
めて、倍率で表示した。 マイクロカプセルの製造 実施例中で使用したマイクロカプセルは、シエ
ル物質、コア物質（吸水膨潤性高分子物質）の種
類によらず以下の要領で作成した。 シエル物質を溶剤に溶解して、これに、得よう
とするマイクロカプセルの粒径よりやや小さい粒
径に粉砕・分級された吸水膨潤性高分子物質を添
加し、均一に分散するまで撹拌・混合する。この
時、分散液の粘度が500から1000cpとなるように
シエル物質の濃度を調整する。また、溶剤はシエ
ル物質に対して良溶媒であり、コア物質に対して
は非溶媒あるいは貧溶媒であるようなものを選定
する。この分散液を空気中に噴霧し、落下するマ
イクロカプセル化された粒子を捕集して吸水膨潤
性高分子物質のマイクロカプセル化粒子を得た。 実施例 １ 試料Ａは以下の要領で作製した。 高分子量のカルボキシメチルセルロースをコア
物質（吸水膨潤性高分子物質、吸水能力：120倍）
とし、シエル物質として低分子量ポリスチレンを
用いて、吸水膨潤性高分子物質のマイクロカプセ
ル化粒子を作製した。ここで、マイクロカプセル
化粒子のシエル物質とコア物質の量比（シエル物
質の重量／コア物質の重量×100）を約30％、平
均粒径を約20μmとした。 固形分約50％のスチレン／ブタジエン共重合体
（SBR）のラテツクス（スチレン含有量35％、乾
燥ゴムのムーニー粘度40、重合温度50℃）を準備
し、ゴム固形分100重量部に対して、クレー（充
填剤）：90部、チタンホワイト（充填剤）：10部、
カーボンブラツク（充填剤）：１部、水素添加ロ
ジン（粘着性付与剤）：80部、カラヤゴム（増粘
剤）：２部、メチルセルロース（増粘剤）：１部、
ジ−β−ナフチルフエニレンジアミン（老化防止
剤）：１部、ロジン石鹸（界面活性剤）：２部を加
えて撹拌・混合した。この混合物にマイクロカプ
セル化された吸水膨潤性高分子物質の粒子を添加
し、更に撹拌・混合した。その際、水とアンモニ
ウム水を加えて、固形分含量が40％、PHが11とな
るように調整した。マイクロカプセル化粒子のシ
ーラントへの添加量は全固形分100重量部当り10
部とした。 一方、比較試料Ａは試料Ａと同様にして製造し
たが、マイクロカプセル化された吸水膨潤性高分
子物質は添加しなかつた。 この２種類のシーラントを200ダイヤのアルミ
ニウム製缶蓋とTFS製缶蓋に塗布し、90℃で10
分間乾燥した。アルミニウム製缶蓋を、250ml
202ダイヤのサイドラツプシーム接着缶胴（巻締
部近傍はネツクドイン加工されて200ダイヤにな
つている）の一端に二重巻締した後、95℃のコー
ヒー飲料を充填し、他の一端にTFS製缶蓋を二
重巻締した。更に、これらの缶詰を125℃40分の
レトルト殺菌処理にに賦して製品とした。 これらの製品缶詰を１ケ月保存後、缶詰製造業
者による製品出荷時の密封検査に賦した。密封検
査は全数を打検し、音響不良缶については缶内の
真空度を測定して真空度の低下しているものを漏
洩缶とした。 検査結果を表１に示す。本発明によるシーラン
ト（缶蓋密封用ゴム組成物、試料Ａ）を使用した
缶は従来のシーラント（比較試料Ａ）を使用した
缶より密封性が優れていることが判かる。

【表】 一方、これらの缶詰の二重巻締内部、主にアツ
パー・クリアランス部のシーラントの存在状態を
以下の方法で観察した。二重巻締部近傍の缶蓋部
材を研削・除去し、缶胴部材を露出させる。更
に、注意深く缶胴部材を研削・除去して、アツパ
ー・クリアランス部、ローワー・クリアランス部
のシーラントを露出させた。観察の結果、本発明
によるシーラント（試料Ａ）を使用した缶では、
シーラントが吸水膨潤しており、アツパー・クリ
アランス部、ローワー・クリアランス部ともに隙
間なくシーラントで充填されていた。一方、従来
のシーラント（比較試料Ａ）を使用した缶ではシ
ーラントは膨潤しておらず、アツパー・クリアラ
ンス部へのシーラントの充満状態は不十分であ
り、隙間があることが観察された。また、アルミ
ニウム製缶蓋巻締部とTFS製缶蓋巻締部ではシ
ーラントの充満状態に差が認められなかつた。 更に、試料Ａおよび比較試料Ａの粘度をブルツ
クフイールド型粘度計（低剪断領域）とセバース
型粘度計（高剪断領域）で測定し、粘度の経時変
化を調べた。室温で３ケ月間保存されたシーラン
トの粘度は、試料Ａ、比較試料Ａとも製造直後と
ほとんど変化せず、支障なくライニングできる状
態であつた。 比較例 １ 実施例１で使用した比較試料Ａに、添加されて
いるのと同じ吸水膨潤性高分子物質（カルボキシ
メチルセルロースの粉末）を、マイクロカプセル
化しないで、試料Ａに添加したのと同量を直接添
加して撹拌・混合し、缶蓋密封用ゴム組成物の作
製を試みた。しかし、吸水膨潤性高分子物質を添
加して撹拌・混合している間に吸水膨潤性高分子
物質が吸水膨潤して系の粘度が急激に上昇し、ラ
イニング可能な組成物は得られなかつた。 実施例 ２ 架橋ポリアクリル酸（塩）（吸水能力：85倍）
とビニルアルコール／アクリル酸（塩）ブロツク
共重合体（吸水能力：250倍）をコア物質とし、
シエル物質に低分子量ポリスチレンを用いてマイ
クロカプセル化粒子を作製した。シエル物質とコ
ア物質の量比が約10％、平均粒経が約100μmであ
つた。これらのマイクロカプセル化粒子と試料Ａ
に使用したのと同じゴムのラテツクスおよび添加
剤を用いて２種のシーラントを作製した。シーラ
ントへのマイクロカプセル化粒子の添加量は全固
形分100重量部当り0.5部とした。 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手順で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した。その結果、いずれのシー
ラントを使用した缶でも吸水膨潤性高分子物質が
吸水膨潤してシーラントが体積膨張し、アツパ
ー・クリアランス部、ローワー・クリアランス部
ともに完全に充満していた。 また、実施例１に示した方法でこれらのシーラ
ントの粘度の経時安定性を調べたをころ、いずれ
の試料でも粘度変化は少なく、十分にライニング
できる状態であつた。 比較例 ２ ポリビニルアルコール（水可溶性であり、吸水
能力：∞）をコア物質とし、シエル物質に低分子
量ポリスチレンを用いてマイクロカプセル化粒子
を作製した。シエル物質とコア物質の量比が約10
％、平均粒径が約100μmであつた。このマイクロ
カプセル化粒子を用いて、実施例２と同様に、シ
ーラントを作製した。 このシーラントを、実施例１と同様に、缶蓋に
ライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料の缶
詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、実施
例１に示した手順で、巻締内部のシーラントの充
満状態を観察した。その結果、シーラントの体積
膨張が少なく、アツパー・クリアランス部の充満
状態は不完全であり、隙間の存在が認められた。
これは、ポリビニルアルコールは網状乃至架橋構
造、あるいはゲル状構造をしていないために水可
溶性であり、内容品中に溶出したためであると推
定される。 実施例 ３ クレー（充填剤）：90部、チタンホワイト（充
填剤）：10部、カーボンブラツク（充填剤）：１
部、水素添加ロジン：（粘着性付与剤）：80部、カ
ラヤゴム（増粘剤）：２部、メチルセルロース
（増粘剤）：１部、ジ−β−ナフチルフエニレンジ
アミン（老化防止剤）：１部、ロジン石鹸（界面
活性剤）：２部に水を加えて撹拌・混合して固形
分50％の分散液を作製した。これに表２に示すよ
うな割合で、スチレン／ブタジエン共重合体ゴム
（SBR）のラテツクス（スチレン含有量35％、乾
燥ゴムのムーニー粘度80、重合温度50℃、固形分
55％）と、マイクロカプセル化された吸水膨潤性
高分子物質を加えて撹拌・混合し５種のシーラン
トを作製した。その際、水とアンモニア水を加え
て、固形分含有量が45〜55％、PHが11となるよう
に調整した。ここで、マイクロカプセルのシエル
物質としては低分子量ポリエチレンを使用し、コ
ア物質としてはアクリル酸とジビニルベンゼンの
共重合体を水酸化ナトリウムで中和したものを用
いた。マイクロカプセル化粒子は造粒時にコロナ
放電処理に賦し、表面を改質した。マイクロカプ
セル化粒子の平均粒径は約50μm、シエル物質と
コア物質の量比は25％であつた。

【表】 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手順で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した結果、いずれのシーラント
を使用した缶でも吸水膨潤性高分子物質が吸水膨
潤してシーラントが体積膨張し、アツパー・クリ
アランス部、ローワー・クリアランス部ともに完
全に充満していた。また、実施例１に示した方法
でこれらのシーラントの粘度の経時安定性を調べ
たところ、いずれの試料でも粘度変化は少なく、
十分にライニングできる状態であつた。 比較例 ３ 実施例３で作成した添加剤の分散液と、実施例
３で使用したゴムのラテツクス（比較試料Ｂ）お
よびこれを濃縮したラテツクス（比較試料Ｃ）、
吸水膨潤性高分子物質のマイクロカプセル化粒子
を用いて、表３に示す組成の比較試料を作製し
た。

【表】 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰の製造を試みた。しかし、比較試料Ｃはシ
ーラントの粘度が高くなつて缶蓋にライニングで
きなかつた。比較試料Ｂをライニングした蓋を使
用した缶詰をレトルト処理した後に観察したとこ
ろ、巻締部近傍にシーラントのはみ出し（いわゆ
るスクイズアウト）が認められ、商品価値のない
状態であつた。これは、ゴムの含有量が少なすぎ
るために被膜の耐クリープ性が低下した結果であ
ると考えられる。 実施例 ４ クレー（充填剤）：110部、チタンホワイト（充
填剤）：10部、カーボンブラツク（充填剤）：１
部、水素添加ロジン：（粘着性付与剤）：90部、カ
ラヤゴム（増粘剤）：２部、メチルセルロース
（増粘剤）：１部、ジ−β−ナフチルフエニレンジ
アミン（老化防止剤）：１部、ロジン石鹸（界面
活性剤）：２部に水を加えて撹拌・混合して固形
分50％の分散液を作製した。この分散液にスチレ
ン／ブタジエン共重合体ゴム（SBR）のラテツ
クス（スチレン含有量32％、乾燥ゴムのムーニー
粘度30、重合温度50℃、固形分50％）100部と、
表４に示す量の吸水膨潤性高分子物質のマイクロ
カプセル化粒子を加えて撹拌・混合し、５種のシ
ーラントを作製した。その際、水とアンモニア水
を加えて、固形分含有量が50〜55％、PHが11とな
るように調整した。ここで、マイクロカプセルの
シエル物質としては低分子量ポリスチレンを使用
し、コア物質としてはポリビニルアルコールに無
水マレイン酸を付加重合させた後に水酸化ナトリ
ウムで中和したものを用いた。マイクロカプセル
化粒子の平均粒径は約10μm、シエル物質とコア
物質の量比は40％であつた。

【表】 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手順で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した結果、いずれのシーラント
を使用した缶でも吸水膨潤性高分子物質が吸水膨
潤してシーラントが体積膨張し、アツパー・クリ
アランス部、ローワー・クリアランス部ともに完
全に充満していた。また、実施例１に示した方法
でこれらのシーラントの粘度の経時安定性を調べ
たところ、いずれの試料でも粘度変化は少なく、
十分にライニングできる状態であつた。 比較例 ４ 実施例４で作製した添加剤の分散液と、実施例
４で使用したゴムのラテツクス、吸水膨潤性高分
子物質のマイクロカプセル化粒子を用いて２種の
シーラントを作製した。分散液150部に対してラ
テツクス100部を添加し、更に、表５に示す量の
マイクロカプセル化粒子を添加して撹拌・混合し
た。

【表】 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴を巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手段で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した結果、いずれのシーラント
を使用した缶でも吸水膨潤性高分子物質が吸水膨
潤していたが、比較試料Ｄのシーラントは体積膨
潤が少なく、アツパー・クリアランス部を完全に
充満するには至つていなかつた。また、比較試料
Ｅを使用した缶では巻締部近傍にシーラントのは
み出しが認められ、外観不良となつて商品価値の
ない状態であつた。 実施例 ５ シエル物質として、ポリエチレンワツクス、エ
ポキシ樹脂、フエノール樹脂、およびロジンを用
い、コア物質として架橋ポリアクリル酸（塩）
（吸水能力：130倍）を用いて４種のマイクロカプ
セル化された吸水膨潤性高分子物質粒子を作製
し、これらのマイクロカプセル化粒子と試料Ａに
使用したものと同じゴム・ラテツクスおよびその
他の添加剤を用いて４種のシーラントを作製し
た。マイクロカプセル化粒子の平均粒径は約
2μm、シエル物質とコア物質の量比は15％であつ
た。 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手順で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した。その結果、いずれのシー
ラントを使用した缶でも吸水膨潤性高分子物質が
吸水膨潤してシーラントが体積膨張し、シーラン
トはアツパー・クリアランス部を完全に充満して
いた。また、実施例１に示した方法でこれらのシ
ーラントの粘度の経時安定性を調べたところ、い
ずれの試料でも粘度変化は少なく、十分にライニ
ングできる状態であつた。 実施例 ６ 表６に示すような粒径を有する吸水膨潤性高分
子物質のマイクロカプセル化粒子を全固形分100
重量部当り10部含有するシーラントを製造した。
ここで、シエル物質は低分子量ポリスチレン、コ
ア物質は架橋ポリアクリル酸（塩）（吸水能力：
100部）であり、シエル物質とコア物質の量比は
約35％であつた。その他の成分および製法は実施
例１の試料Ａと同じにした。

【表】 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手順で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した結果、試料Ｌ、Ｍ、Ｎ、
Ｏ、及びＰを使用した缶では、吸水膨潤性高分子
物質が吸水膨潤してシーラントが体積膨張し、ア
ツパー・クリアランス部を完全に充満していた
が、試料Ｑでは吸水膨潤性高分子物質の膨潤ゲル
が連続している部分が認められ、はみだし易い状
態であることが判つた。また、実施例１に示した
方法でこれらのシーラントの粘度の経時安定性を
調べたところ、いずれの試料でも粘度変化は少な
く、十分にライニングできる状態であつた。 実施例 ７ 表７に示すようなシエル物質とコア物質の量比
を有する吸水膨潤性高分子物質のマオクロカプセ
ル化粒子を作製した。ここで、シエル物質はパラ
フインワツクス、コア物質はポリビニルアルコー
ルに無水マレイン酸を付加重合させた後に水酸化
ナトリウムで中和したものを使用し、平均粒径は
約5μmとした。

【表】 吸水膨潤性高分子物質のマイクロカプセル化粒
子以外は実施例１の試料Ａと同じ組成および製法
を用い、吸水膨潤性高分子物質のマイクロカプセ
ル化粒子の添加量を全固形分100重量部当り３部
として６種のシーラントを作製した。 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手順で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した。その結果、本発明による
シーラントを使用した缶ではいずれも、吸水膨潤
性高分子物質が吸水膨潤してシーラントが体積膨
張し、アツパー・クリアランス部を完全に充満し
ていたが、比較試料Ｆを使用した缶ではシーラン
トの体積膨張はごく少なく、アツパー・クリアラ
ンス部の充満状態は不完全であつた。比較試料Ｆ
ではシエル物質が厚過ぎたために、二重巻締め時
にマイクロカプセルが破壊されなかつたためと推
定される。また、実施例１に示した方法でこれら
のシーラントの粘度の経時安定性を調べたとこ
ろ、いずれの試料でも粘度変化は少なく、十分に
ライニングできる状態であつた。 実施例 ８ 表８に示すようなゴムのラテツクスと試料Ａに
使用したのと同じマイクロカプセル化粒子および
その他の添加剤とを用いて３種のシーラントを作
製した。

【表】 これらのシーラントを、実施例１と同様に、缶
蓋にライニングして缶胴に巻締め、コーヒー飲料
の缶詰を製造した。缶詰をレトルト処理した後、
実施例１に示した手順で、巻締内部のシーラント
の充満状態を観察した。その結果、いずれのシー
ラントを使用した缶でも吸水膨潤性高分子物質が
吸水膨潤してシーラントが体積膨張し、アツパ
ー・クリアランス部を完全に充満していた。ま
た、実施例１に示した方法でこれらのシーラント
の粘度の経時安定性を調べたところ、いずれの試
料でも粘度変化は少なく、十分にライニングでき
る状態であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゴムラテツクス粒子と吸水膨潤性高分子物質
   のマイクロカプセル化粒子とを水性媒体中に分散
   状態で含有することを特徴とする缶蓋にライニン
   グして巻締部の密封に用いる缶蓋密封用ゴム組成
   物。 ２ ゴムラテツクス粒子がスチレン−ブタジエン
   共重合体ゴムのラテツクス粒子である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ３ 吸水膨潤性高分子物質が電離性乃至ノニオン
   性の吸水基を有すると共に、網状乃至架橋構造或
   はゲル状構造を有し、且つ自重の数十倍乃至数百
   倍に達する水を吸水し得る能力を有する樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ ゴムラテツクス粒子が２乃至50重量％の固形
   分濃度で含有される特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ５ 吸水膨潤性高分子物質のマイクロカプセル化
   粒子が全固形分100重量部当り0.05乃至20重量部
   の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。