JPH03149256A - 架橋性組成物、その用途及び架橋方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野１ 本発明は、カルボニル基含有ポリマーをベースとする新
規な架橋系に関する。さらに詳しくは容易に架橋し、極
性材料に対して接着性、耐熱性に優れた接着剤となり得
る新規な架橋性組成物および架橋方法に関する。 ［従来の技術］ ホットメルト接着剤け、無溶剤で、瞬間接着、高速接着
が可能であるという工程上、経済上の利点を有している
ため、製本、包装、木工等の分野を主体として大量に使
用されている。しかし°、ホットメルト接着剤は、その
構成成分が熱可塑性樹脂であるので、接着部分がその接
着剤の融点以上に加熱されると接着部位が破壊されると
いう本質的に耐熱性が劣るという欠点を有していた。し
たがって耐熱性が要求される用途ではホットメルト化は
遅れていた。 ところで、従来からホットメルト接着剤の耐熱性を改良
するために、種々の試みが為されている。例えばベース
ポリマー、ワックス、粘着付与樹脂などの各成分に融点
の高いものを用いて接着剤の融点を高くする方法あるい
辻シラン変性オレフィン系重合体やウレタンプレポリマ
ーをベースポリマーとして用い、水分によって架橋する
方法などが提案されている。しかしながら、前者の方法
においては、接着温度を高くしなければならず、作業性
に劣るという欠点がある。また、後者の方法において大
気中の水分を用いる場合には架橋速度が遅く、またベー
スポリマーの熱安定性が悪い傾向にあり、使用されるに
至っていない。 一方、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステ
ル樹脂や鉄・アルミニウム等の金属を積層するための接
着剤として、接着性、耐熱性、耐水性共に満足すべきも
のは未だ見出されていない、例えば、不飽和カルボン酸
（無水物）を共重合あるいはグラフト共重合したポリオ
レフィン、共重合ポリエステル、ウレタン等を主成分と
したホットメルト接着剤や溶液接着剤あるいはエポキシ
樹脂やシリコーン樹脂の使用も可能であるが、特に耐水
性が要求される分野においてはその使用が限定されてい
た。 【発明が解決しようとする課題】 本発明者らは、ホットメルト接着および溶液型の接着が
可能であり、反応速度が速い反応架橋性接着剤組成物に
ついて検討を進めた結果、新規な架橋系を見い出すに至
った。したがって本発明の目的は、接着後に加熱をしな
（ても迅速に反応架橋することができ、したがって接着
部位の耐熱性を高めたホットメルト接着剤および溶液型
接着剤になりうる新規な架橋性組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的は、ポリエステル樹脂、金属、
塩化ビニル樹脂に対して良好な接着性を示すホットメル
ト接着剤および溶液型接着剤を提供することにある。本
発明の他の目的は、以下の記載から−層明らかになるで
あろう。

【課題を解決するための手段］ 本発明によれば、エチレン・一酸化炭素・不飽和エステ
ル共重合体１００重量部に対し、一級及び／又は二級ア
ミノ基とシラノール縮合性基とを有する有機シラン化合
物な０−ＯＸ−１０重量部の割合で配合してなる架橋性
組成物が提供される。本発明によればまた、上記架橋性
組成物の接着剤としての用途が提供される。本発明によ
ればまた、上記共重合体と上記有機シラン化合物の反応
による架橋方法が提供される。 本発明においては、エチレン・一酸化炭素・不飽和エス
テル共重合体が用いられる。ここに不飽和エステルとし
ては、不飽和カルボン酸エステルやカルボン酸のビニル
エステルを代表例としてあげることができる。前記、不
飽和カルボン酸エステルとしては、α、β、−不飽和カ
ルボン酸エステルが好ましく、ａ、β、−不飽和カルボ
ン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸などが用いられ、エステルを構成するアルコール成
分としては、炭素数１〜１０程度の直鎖又は分岐のアル
コールが好ましく、具体的にはメタノール、エタノール
、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、イソブタノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、
ｎ−デカノールなどが用いられる。 このような不飽和カルボン酸エステルとしては、具体的
には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸フェニル、マレイン酸ジメチ
ルなどを例示することができる。また前記カルボン酸の
ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどを例示することができる。 エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体中にお
ける各成分の重合割合け、広い範囲にわたって変えるこ
とができるが、一般にはエチレンが３０〜９７重量％、
とくに４０〜９０重量％、一酸化炭素が１〜４０重量％
、とくに３〜２０重量％、不飽和エステルが１〜６０重
量％、とくに５〜５０重量％とするのが好ましい、一酸
化炭素の量があまり少なすぎると架橋が起こり難く、そ
れゆえ耐熱性良好な硬化物が得難くなるし、また、その
重合割合が多くなってくると耐候安定性が悪くなる傾向
となる。また不飽和エステル含有量が少なくなりすぎる
と接着性、種々の添加剤を配合する場合の親和性、柔軟
性などが不足気味となる。さらにエチレン含有量が少な
くなりすぎると、共重合体の結晶性及び結晶化速度が小
さくなりすぎ、接着剤として用いたときのセットタイム
が長くなる。 このような共重合体としては、用途や添加剤の有無、添
加剤の種類と量などによっても異なるが、メルトフロー
レート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜３０００　
ｇ　／　１０分程度のものが好ましい。 かかる共重合体を得る方法としてけすでによく知られて
いる。一般には、反応温度１５０〜２５０℃、反応圧力
５００〜３０００　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｔｒの如き条件
下で、エチレン、一酸化炭素及び不飽和エステルを、バ
ルク重合の方法でラジカル共重合することによって得ら
れるし、溶液重合や乳化重合でも製造が可能である。 本発明で用いられる有機シラン化合物け、一級及び／Ｘ
は二級アミノ基とシラノール縮合性基とを有している。 シラノール縮合性基は、ケイ素に直結する加水分解可能
な基であって、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシのようなアルコキシ基、ホルミロキシ基、
アセトキシ基、プロビオノキシ基のようなアシロキシ基
などを代表例としてあげることができる。有機シラン化
合物におけるシラノール縮合性基は、１個のケイ素原子
に対し、１〜３個結合したものであってよく、また分子
中にケイ素原子は１個又はそれ以上含有するものであっ
てよい。 かかる有機シラン化合物としては、例えば、３−［Ｎ−
アリル−Ｎ（２−アミノエチル）】アミノプロピルトリ
メトキシシラン。 ｐ−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチル】フェネ
チルトリメトキシシラン。 Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、 Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン ３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ、Ｎ−ビス

【（メチルジメトキシシリル）プロピル】アミン、 Ｎ、Ｎ−ビス

【３−（メチルジメトキシシリル）プロピ
ル】エチレンジアミン。 Ｎ、Ｎ−ビス［３−（）リメトキシシリル）プロピル］
アミン、 Ｎ、Ｎ−ビス［３−（）トリメトキシシリル）プロピル
】エチレンジアミン、 Ｎ−［（３−）リメトキシシリル）プロピル】ジエチレ
ントリアミン、 Ｎ−［（３−トリメトキシシリル）プロピル】トリエチ
レンテトラミン、 Ｎ−３−）リメトキシシリルプロビルーｍ−フェニレン
ジアミン、 及び上記化合物のメトキシ基、エトキシ基の一部あるい
は全部が相互に置換した化合物などがあげられる。 エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体に対す
る有機シラン化合物の適当な配合割合け、該共重合体の
組成、有機シラン化合物の種類などによっても異なるが
、該共重合体１００重量部に対し、有機シラン化合物を
０．０１−１０重置部、とくに０．１〜５重量部の割合
とするのが好ましい、有機シラン化合物の使用量が少な
すぎると架橋効果が小さく、耐熱性の優れた架橋物が得
難い、一方、その配合量が多すぎると架橋速度が速くな
りすぎ、接着剤として使用する場合、接着工程において
充分なオープンタイムがどれなくなる。 エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体と有機
シラン化合物の配合は種々の方法で行う−ことができる
。例えば、溶融状態の共重合体と有機シラン化合物を混
合する方法、液状媒体中に溶解もしくは懸濁させた共重
合体と有機シラン化合物を混合する方法、などがある。 前者の方法は、本発明の硬化系をホットメルト接着剤と
して使用する際の好適態様であり、後者の方法は、溶液
型接着剤、溶液型塗工剤などとして使用する際の好適態
様である。 有機シラン化合物を配合するに際し、エチレン・一酸化
炭素・不飽和エステル共重合体以外の任意添加成分で予
め希釈してお（方法を採用することができる。このよう
な任意添加成分は、後述するエチレン共重合体、粘着付
与樹脂、ワックスの外、各種溶剤、油、可塑剤などであ
る。 本発明の硬化系を接着剤用途に用いる場合、エチレン共
重合体、粘着付与樹脂、ワックスなどの付加成分を配合
してもよい。 付加成分としてのエチレン共重合体を配合することによ
り架橋密度のコントロールやコストダウンを図ることが
できる。その配合量は、接着性、架橋物物性、耐熱性な
どのバランスを考慮して定められるべきであるが、例え
ば、エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体の
倍量以下、好ましくは等重量以下とすることができる。 このようなエチレン共重合体としては、主要量のエチレ
ンと、不飽和カルボン酸エステル、ビニルエステル、α
−オレフィンなどから選ばれる単量体との共重合体を挙
げることができる。より具体的にはエチレン−（メタ）
アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ブ
チル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル共重合体などのエチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体のようなエチレ
ン・ビニルエステル共重合体、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・ｌ−ブテン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体のようなエチレン・α−オレ
フィン共重合体などを例示することができる。これらエ
チレン共重合体としては、エチレン含有量が５０〜８５
重量％、とくに５５〜８０重量％のものが好ましい。 本発明で配合することができる粘着付与樹脂はホットメ
ルト接着剤分野ですでに知られているものであって、脂
肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系度化水素樹脂、芳香族系
炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレ
ン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などが挙げられる。 脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、１−ブテン、イソ
ブチレン、ブタジエン、１．３−ペンタジエン、イソプ
レン、ピペリレンなどの０４〜Ｃｌｌモノまたはジオレ
フィンを主成分とする重合体などが挙げられる。脂環状
系炭化水素樹脂の例としては、スペントＣ４〜Ｃ５留分
中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シク
ロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、
芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などが挙げら
れる。芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトル
エン、インデン、α−メチルスチレンなどの０１〜Ｃ１
１１のビニル芳香族炭化水素を主成分とした樹脂などが
挙げられる。ポリテルペン系樹脂の例としては、α−ピ
ネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テ
ルペン−フェノール共重合体、α−ピネン−フェノール
共重合体などが挙げられる。ロジン類は、ガムロジン、
ウッドロジン、トール油などのロジン及びその変性物で
あって、変性物としては水素添加、不均化、二量化、エ
ステル化などの変性手段を施したものが例示できる。ロ
ジンエステル化物の例としてはエチレングリコール、ジ
エチレングリコ−ル、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル等のエステルが含まれる。スチレン系炭化水素樹脂と
はスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イ
ソプロペニルトルエン等の重合体である。 これら粘着付与樹脂の中では、前記エチレン・一酸化炭
素・不飽和エステル共重合体との相溶性、初期接着性を
考慮すると、ロジン類、テルペンフェノール樹脂、芳香
族系炭化水素樹脂、スチレン系炭化水素樹脂の中から選
択するのが好ましい、さらに、反応促進の効果を考慮す
るとロジン類を選択する事が好ましい。 粘着付与樹脂の配合割合は、接着強度、溶融粘度などを
考慮して定められるべきであって、例えばエチレン・一
酸化炭素・不飽和エステル共重合体１００重量部に対し
、４００重量部以下、と（に２５〜２００重量部の範囲
で使用することができる。本発明の組成物にはワックス
を配合してもよい、とくに、本発明の組成物をホットメ
ルト接着剤として使用する場合に溶融流動性を改善する
目的に好適な手段である。このようなワックスとして具
体的には、パラフィンワックス、マイクロワックス等の
石紐ワックス、水ロウ、カルナバロウ、ミツロウのよう
な天然ワックス、結晶性ポリエチレンワックス、結晶性
ポリプロピレンワックス、アククチツクポリプロピレン
なとの合成ワックスが挙げられるが、これらの中では、
カルナバロウやミツロウの使用が好ましい。ワックスは
、例えばホットメルト接着剤中、４０重量％以下、好ま
しくは２０重量％以下の割合で配合することができる。 本発明の組成物にはまた、使用目的に応じ酸化防止剤、
耐候安二剤、フィラー、可塑剤、顔料、染料などを配合
してもよい。 本発明の架橋系の反応は、エチレン・一酸化炭素・不飽
和エステル共重合体の一酸化炭素に基づくカルボニル基
と、有機シラン化合物のアミノ基とが、シップ塩基ある
いはビロール環を生成する如く反応し、その際副生ずる
水により有機シラン化合物のシラノール縮合性基が加水
分解し、ＳｔτＯ−Ｓｉ結合生成を伴なって架橋反応が
進行するものと考えられる。また被着体の種類によって
は、前記加水分解に伴ない被着体と直接結合する反応も
生ずる場合があるものと考えられる。 本発明の架橋性組成物はこのような架橋反応によってエ
チレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体の架橋重
合体が得られ、その結果機械的強度および耐熱性が著し
く改善される。このような架橋重合体はそのままで、成
形体として使用することもできるが、特に被着物上で架
橋反応が容易に行なわれ、剥離強度の大きい重合体が得
られるので接着剤用途に適している。また各種の顔料を
配合し、塗料として使用すれば強度、耐熱性の優れた塗
膜を形成することができる。 本発明の架橋性組成物は容易に架橋反応を起こすことが
できる。特に溶融状態のエチレン・二酸化炭素・不飽和
エステル共重合体と有機シラン化合物を混合する場合に
は反応が速やかに進行するので、混合後速やかに加工を
行なうか、または最終の加工形態となるような条件で混
合するかの、いずれかの方法を採用するのが好ましい、
また前１　？ 記したような付加成分として、エチレン共重合体、粘着
付与樹脂、ワックス等を配合する場合には、有機シラン
化合物と接触させる前に、エチレン・一酸化炭素・不飽
和エステル共重合体と予めよく混合しておくことが好ま
しい。 接着剤または塗料として使用する場合には上記共重合体
と有機シラン化合物とを被着体上で混合し架橋反応を行
なわせることができる。 すなわち、本発明は液状媒体に溶解もしく辻懸濁させた
エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体と、一
級及び／又は二級アミノ基とシラノール縮合性基とを有
する有機シラン化合物の混合物を被着体に塗布し反応さ
せること、あるいは溶融状態の上記共重合体と、上記有
機シラン化合物とを被着体上で反応させることによって
、エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体を架
橋する態様を包含する。 例えばホットメルト接着剤として使用する態様について
述べると、押出機、ホットメルトアプリケータ、注入ボ
ンブなどを用い、押出す直前に溶　Ｑ 融共重合体と有機シラン化合物を混合した後、被着体上
に押出す方法、複数の前記した押出し手段を用いて溶融
共重合体と有機シラン化合物を別個に押出し、出口近辺
で混合した後被着体に塗布する方法、複数のスプレーを
用い、溶融共重合体と有機シラン化合物を別のスプレー
から被着体上に吹付け、被着体上で拡散効果により混合
する方法などを採用することができる。あるいは被着体
上に押出コーティングによって溶融共重合体層を形成さ
せた後、有機シラン化合物をスプレー塗布する方法を採
用することもできる。 いずれの場合にも、共重合体と有機シラン化合物から形
成される接着層が固化する前に被着体でけさみ、必要に
応じて押圧力をかけ、しかる後架橋反応を進行、完結さ
せればよい。 また、溶液型接着剤として用いる場合について述べると
、エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体及び
必要に応じ添加される付加成分を適当な有機溶媒に溶解
しておき、使用時に有機シラン化合物を混合して両方ま
たは一方の被着体の接着面に塗布し、未だ湿潤状態にあ
る間あるいは乾燥した後貼り合せ、そのまま放置し、あ
るいは必要に応じ加熱し、架橋反応を進行させる。有機
溶媒としては例えばトルエン、キシレンのような芳香族
炭化水素、塩化エチル、クロロホルムのような八ロゲン
化炭化水素、テトラヒドロフランのようなエーテルなど
が利用できる。接着剤を塗布するには、通常用いられて
いる溶液接着剤用の装置が使用できる。液状媒体に共重
合体が懸濁した分散型の接着剤として用いる場合は、溶
液型接着剤と同様にして接着加工を行うことができる。 またエチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体の
フィルム、シート等を予め作成し、その片面または両面
にシラン化合物を塗布し、これを２枚の被着体の間には
さみ、熱接着するとともに架橋反応を行わせることがで
きる。 いずれにしても、本発明における架橋反応の温度は任意
に選択でき、例えば１０〜３００℃の如き温度を選ぶこ
とができる。 なお、被着体としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、塩素化ポリエチレン、クロロプレンゴム、塩ビ
系エラストマーのような八ロゲン化オレフィン重合体、
ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、
ＡＢＳ％ＭＢＳのようなスチレン系重合体、ポリエステ
ル、ポリエステルエーテル、ポリエステルポリアミド、
ポリカポネートのようなポリエステル系重合体、ポリア
ミド、ポリエーテルポリアミドのようなポリアミド系重
合体、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、メラ
ミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、金属、ガラス、
木材、パーティクルボード、紙、布、天然及び合成皮革
、合成樹脂発泡体などをあげることができる。

【発明の効果】

本発明の架橋性組成物は、ホットメルト接着剤や溶液型
接着剤など種々のタイプの接着剤として使用することが
できる。このような接着剤は多くの基材に対して良好な
接着性を示す、例えば、初期接着性、耐熱接着性、耐水
接着性などに優れているので、建材、自動車等の内装材
、エレクトロニックス部品、塩ビ鋼板やＰＥＴ鋼板など
の複合鋼板、フラットケーブル、家具、木材加工品、装
飾合板、文房具などの接着に使用することができる。 １実施例】 東ＪＬ例」２ エチレン−アクリル酸ｎブチルー−酸化炭素共重合体（
アクリル酸ｎブチル含有量３０重量％、一酸化炭素１０
重量％、メルトフローレート６ｇ７１０分）１０ｇ、テ
ルペンフェノール樹脂（ヤスパラケミカル株式会社製品
　ＹＳポリスターフ１００）ｌＯｇを８０ｇのトルエン
に溶解した。 この共重合体溶液に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン０．２ｇを加え十分
に撹拌した。得られた混合溶液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム（１００μｍ厚）、軟質アルミニウム（
２００μｍ厚）、離型紙上にそれぞれコートし、２時間
風乾した。乾燥後のコートの厚みはいずれも１００μｍ
であった。コートされたポリスチレンテレフタレートフ
つり イルム同士、軟質アルミニウム同士をそれぞれコート面
を内側にして重ね、１５０℃・３秒・３　Ｋ　ｇ　／　
ｃ　ｒｔ　（実圧）の条件でヒートシールした。２３℃
、５０％相対湿度の条件で１週間放置した後、２３　ｍ
　ｍ巾に切り出し、Ｔ−剥離強度を測定した。また、離
型紙上から乾燥したフィルムをはがし、ゲル化率、引張
試験、耐熱保持時間の測定を次のようにして行なった。 ゲル化率・・・試料約１ｇを秤量し、キシレン１００ｍ
君と共に広口びんに入れ、１１０℃のオーブン中に２４
時間放置した。その後１００メツシュの金網を用いて熱
時ろ過し、固形分を８０℃で８時間減圧乾燥した。乾燥
後に秤量して未溶解分の重量分率を求めた。 引張試験・・・フィルムを２３℃、湿度５０％の恒温室
に１日放置した後、タンベル型に打ち抜いた。島津製作
所オートグラフを用い、引張強度２００ｍｍ／分の条件
で引張強度を測定した。 耐熱保持時間・・・フィルムを２５　ｍ　ｍ巾の短冊状
に切り、クラフト紙（７５ｇ／ｎｆ）に挟み、２５ｍｍ
巾のヒートシーラーでヒートシールした。 （ヒートシール条件：温度１５０℃、時間３秒、圧力Ｉ
Ｋｇ／ｃａｒ）、接着面が２５ｍｍＸ２５ｍｍの大きさ
となるように切断し、試験片を作成した。試験片を、Ｔ
型の場合は１００ｇ、剪断の場合はＩＫｇの荷重をかけ
、１００℃のオーブンに吊して破壊が起こるまでの時間
を測定した。 結果を表１に示す。 比」Ｅ信」。 Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシランを加えなかった以外は実施例１と同じ樹脂
組成物のトルエン溶液を用い、実施例１と同じ被着物に
対し同じ試験を行なった。 結果を表１に示す。 １１■ユ 実施例１と同じエチレン−アクリル酸ｎブチル・一酸化
炭素共重合体７．５ｇ、エチレン・酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニル含有量３３重量％、メルトフローレート３
０ｇ／ｌｏ分）２．５ｇ。 実施例１と同じテルペンフェノール樹脂１０ｇを８０ｇ
のトルエンに溶かし、この樹脂組成物溶液にＮ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン０．２ｇを加え、実施例１と同じ被着物に対し同じ試
験を行った。−結果を表１に示す。 １９１ユ 実施例１と同じエチレン・アクリル酸ｎブチル・一酸化
炭素共重合体７．５ｇ、エチレン・アクリル酸エチル共
重合体（アクリル酸エチル含有量４１重量％、メルトフ
ローレート５ｇ／ｌｏ分−）２５ｇ１実施例１と同じテ
ルペンフェノール樹脂１０ｇを８０ｇのトルエンに溶か
し、実施例１と同じＮ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン０．２ｇを加え実施例
１と同じ試験を行った。結果を表１に示す。 以下余白 １　　　　１Ｑ、１９１　　０）　　　（ｊ）　　　ト
１０　　１１　　　　　　　　　　ｌ　　　−ｃａ−ｃ
ｏ　　　Ｉ４〜９　、　　　　　　２〜７ 表２に示す各成分のうち、シラン化合物以外をラボブラ
ストミル（東洋精機製）に投入し、１５０℃、５０ｒｐ
ｍの条件でトルクが安定するまで混練した。トルク安定
後に表２に示すシラン化合物を所定量添加して、トルク
変化を観察した。さらに試料を取り出し、実施例１に準
じてゲル化率を測定した。結果を表２に併記する。 以下余白 東ＪＥ別」二立 実施例１のエチレン・アクリル酸ｎブチル・一酸化炭素
共重合体２０ｇを８０ｇのトルエンに溶解し、Ｎ−（ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
０．２ｇを加え撹拌し、ワイヤーバー（ＮＯ−２４）を
用いて５０μｍポリエチレンテレフタレートフィルムに
コーティングした。乾燥後にコーディング層の厚みを測
定したところ１５μｍであった。 このフィルムを１００ｐｍ硬質アルミニウム及び０．２
ｍｍのナラ材と重ね、１２０℃、１０Ｋ　ｇ　／　ｃ　
ｎｆ・５分間の条件でプレス接着を行った。ポリエチレ
ンテレフタレートと硬質アルミニウム積層品を２５ｍｍ
巾に切り出し、１８０゜剥離試験を行った。また、ポリ
エチレンテレフタレートとナラ材積層品を１００℃温水
で４時間煮沸し、剥離の有無を観察した。結果を表３に
示す。 Ｌ較■１ 実施例１ＯにおいてＮ−（アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシランを添加しないトルエン溶液
を用い、実施例１０と同じく、ポリエチレンテレフタレ
ート／硬質アルミニウム積層品の剥離試験およびポリエ
チレンテレフタレート／ナラ材積層品の耐熱水試験を行
なった。結果を表３に示す。 実ｊ口ｌユ」２ 実施例１Ｏにおいて、エチレン−アクリル酸ｎブチル・
一酸化炭素共重合体の代りにエチレン・酢酸ビニル・一
酸化炭素共重合体（酢酸ビニル含有量２８重量％、一酸
化炭素含有量９重量％、メルトフローレート３５ｇ／ｌ
ｏ分）を用いた。 また、硬質アルミニウムの代りに被着体として５ｍｍ厚
の強化ガラスを用い、実施例１０と同じ試験を行なった
。結果を表３に示す。 支［ＪＬＬユ 実施例１のエチレン−アクリル酸ｎブチルー−酸化炭素
共重合体から厚み０−２ｍｍのプレスシートを作成した
。 シートを１００ｃｎ（切り取り、両面にＮ−（アミノエ
チル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランな０．
０３ｇずつ均一に塗布した。その後すみやかに２枚の軟
質アルミニウム（０，２ｍ　ｍ　）にはさみ、１５０℃
・３　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｎｆ　・５秒間ヒートシールし
た。１週間後２３℃、５０％相対湿度の条件で放置し、
２５ｍｍ巾に切って、Ｔ−剥離強度を測定した。結果を
表４に示す。 丸敗且遣 実施例１２で作成したエチレン−アクリル酸ｎブチルー
−酸化炭素共重合体のプレスシートを。 Ｎ−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシランを塗布しないで実施例１２と同じ２枚の軟質ア
ルミニウムにけさみ、実施例１２と同じ試験を行ない、
Ｔ−剥離強度を測定した。結果を表４に示す。 以下余白 表３ １８０゜剥離強度 （Ｋｇ／２５ｍｍ）　　耐熱水性 １　　　　　１ＰＥＴ／ＡＩＩＰＥＴ／ガラス１１１１
１１な、　　　　　　ｌ 比較例８　０．５　　　　　　　　　　　熱水浸漬後１
分間で完全に剥離した 実施例１１　　　−　　　　　　３．８　　　４時間煮
沸後剥離なし 表４ Ｔ−剥離強度（ＡＩ／ＡＩ）　　Ｋｇ／２５ｍｍｌ　　
　　　１　　２３℃　　ｌ　　　ｇｏ℃　　　　ｌｌ実
施例１２１　　　０．６　　　１　　　０．５　　　　
　１１比較例９１０　　　　　１０．２　　　　　１各
実施例および比較例の結果より、本発明の樹脂組成物は
架橋反応が迅速に進み、その結果接着剤としての剥離強
度および耐熱性が優れていることが分かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体１
   ００重量部に対し、一級及び／又は二級アミノ基とシラ
   ノール縮合性基とを有する有機シラン化合物を０．０１
   〜１０重量部の割合で配合してなる架橋性組成物。 ２、請求項１記載の架橋性組成物に、エチレン共重合体
   、粘着付与樹脂及びワックスから選ばれる付加成分をさ
   らに配合してなる架橋性組成物。 ３、請求項１又は２記載の架橋性組成物からなる接着剤
   。 ４、エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体と
   、一級及び／又は二級アミノ基とシラノール縮合性基を
   有する有機シラン化合物とを反応させること特徴とする
   エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合体の架橋
   方法。 ５、液状媒体に溶解もしくは懸濁させたエチレン・一酸
   化炭素・不飽和エステル共重合体と、一級及び／又は二
   級アミノ基とシラノール縮合性基とを有する有機シラン
   化合物の混合物を被着体に塗布し反応させることを特徴
   とする、エチレン・一酸化炭素・不飽和エステル共重合
   体の架橋方法。 ６、溶融状態のエチレン・一酸化炭素・不飽和エステル
   共重合体と、一級及び／又は二級アミノ基とシラノール
   縮合性基とを有する有機シラン化合物とを被着体上で反
   応させることを特徴とする、エチレン・一酸化炭素・不
   飽和エステル共重合体の架橋方法。 ７、被着体と被着体との間で反応を行い、接着させるこ
   とを特徴とする請求項４、５又は６記載の架橋方法。