JPH03150156A - 自動車内装部品用積層成形体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹脂
からなる骨材成形体に他の合成樹脂からなる表皮層を積
層した積層成形体及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、立体成形品の表面を合成樹脂の表皮層で保護した
り、あるいは、化粧、印刷するために、合成樹脂からな
る骨材成形体の表面に同一または他の合成樹脂からなる
表皮層を積層した積層成形体が知られている。

この積層成形体は、合成樹脂シートを射出成形用金型の
キャビティ内面に真空成形により吸引して予備成形し、
その後、キャビティ内に流動可塑化状態にある合成樹脂
を射出充填して得られ、主に自動車の内外装部品、建材
等として広く用いられている。

そして、骨材成形体としては、表皮層の材質と親和性が
あって、良好な接着性を持つものが選択され、表皮層と
して例えばポリ塩化ビニル等が用いられた場合、骨材成
形体もポリ塩化ビニルもしくは同種の極性樹脂が用いら
れるのが通例である。

〔発明が解決すべき課題〕

ところで、積層成形体はより経済的な価格で生産され、
販売されることが望ましい。この観点から従来の積層成
形体を検討すると、骨材成形体は表面に露出しないので
あるから、強度や他の物理的特性が著しく劣るものでな
い限りできるだけ安価な材料用で成形することが望まし
い。

この点、安価なポリオレフィン系の樹脂を使用するのが
好適である。一方、表皮層としては、真空成形のしやす
さや、肌触りの良さ、視覚上の美観等を考慮すると、Ａ
ＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、及びポリ塩−
化ビニル等を用いるのが好適である。

しかし、これらは極性樹脂であり、非極性樹脂であるポ
リオレフィン系樹脂とは親和性がなく、表皮層と骨材成
形体との接着強度が弱く、製品としての耐久性に劣る結
果にならざるを得ない。

本発明は、このような問題点を解決するためのもので、
安価な積層成形体を提供するとともに、その製造方法を
提供することを技術的課題とするものである。

〔課題を解決すべき手段〕

本発明の積層成形体は、まず、■ポリオレフィン系樹脂
を主体とする合成樹脂からなる骨材成形体の表面に、プ
ライマー層を介して表皮層を積層した積層成形体であり
、前記プライマー層は、プロピレン含量が５０〜７５モ
ル％であり、Ｘ線回折による桔品化度が２〜２０％であ
るプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸または
その無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合してな
り、その［η］が０．３以上の変性重合体を有機溶媒１
ｒｎ３に＾Ｉし１０〜１００ｋｇ溶解してなるプライマ
ー液、もしくは塩累化率３０〜８０％のｊｇ素化ポリプ
ロピレンの有機溶媒溶液のいずれかの塗布で形成され、
前記表皮層は、ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタ
ン、及びポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の
合成樹脂製表皮フィルム（以下、単に表皮フィルムとい
う）からなるものである。

この積層成形体は、前記骨材成形体がポリオレフィン系
樹脂とエチしン・α−オレフィン系重合体ゴＪ１の部分
架橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーお
よび／またはポリプロピレン製のシート状であり、この
シート状骨材成形体と前記表皮層とを前記プライマー層
を介して積層して複合シートとじたものを含む概念であ
る。

また、本発明の他の積層成形体は、■前記複合シートを
表皮層としてポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹
脂からなる骨材成形体の表面に積層したものである。す
なわち、表皮層が、前記表皮フィルムを外層とし、この
外層にプライマー層を介してポリオレフィン系樹脂とエ
チレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物との
ブレンド体からなる〃１可塑性エラストマーおよび／ま
たはポリプロピレンの内層を積層したものである。

そして、必要に応じ、前記表皮層と骨材成形体との間、
前記■の場合には表皮層とプライマー層との間に絵模様
を描いた合成樹脂塗料層を介在させてもよい。また、■
の場合には外層とプライマー層との間に絵模様を描いた
合成樹脂塗料層を介在させてもよい。

次に、本発明の製造方法は次の通りである。

（ａ）前記表皮フィルムの一面に前記したプライマー液
を塗イロしておき、この表皮フィルムを予備加熱した後
、プライマー液の塗布されていない面をキャビティ内壁
面側にして、金型キャビティ内壁面に前記表皮フィルム
吸引密着させてから型締めし、その後、キャビティ内に
流動可塑化状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体とす
る合成樹脂を射出充填して成形する積層成形体の製造方
法。

（ｂ）前記表皮フィルムの一面に前記プライマー液を塗
布しておき、この表皮フィルムを予備加熱した後、プラ
イマー液の塗布されている面に、押出成形によりポリオ
レフィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴ
ムの部分架橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラス
トマーおよび／またはポリプロピレンの溶融シート状物
を押し出して積層し、複合シートとしたことを特徴とす
る積層成形体の製造方法。

（Ｃ）前記表皮フィルムを外層とし、この外層の内側に
前記プライマー液を塗布して、これにポリオレフィン系
樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架
橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよ
び／またはポリプロピレンの内層を積層した複合シート
を用意しておき、この複合シートを予備加熱した後、外
層側をキャビティ内壁面側にして、金型キャビティ内壁
面に吸引密着させてから型締めし、その後、キャビティ
内に流動可塑化状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体
とする合成樹脂を射出充填して成形する積層成形体の製
造方法。この方法で用いる複合シートとしては、（ｂ）
の方法で製造したものを好適に使用できる。

（ｄ）前記表皮フィルムの一面に前記プライマー−液を
塗布しておき、プライマー液の塗布されていない面をキ
ャビティ内壁面側にして、金型キャビティ内壁面にこの
表皮フィルムを吸引密着させてから、この表皮フィルム
の密着したキャビティ内に流動可塑化状態にあるポリオ
レフィン系樹脂を主体とする合成樹脂を流し込み、その
後、型締めして成形する積層成形体の製造方法。

（ｅ）（ｃ）における複合シートを用意し、この複合シ
ートを予備加熱した後、外層側をキャビティ内壁面側に
して、金型キャビティ内壁面にこの複合シートを吸引密
着させてから、この複合シートの密着したキャビティ内
に流動可塑（ヒ状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体
とする合成樹脂を流し込み、その後、型締めして成形す
る積層成形体の製造方法。

〔作用〕

本発明においては、積層成形体の表皮層としてＡＢＳ系
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、及びポリ塩化ビニル
の中から選択される１種以上の合成樹脂製表皮フィルム
を使用したので、真空成形がしやすく、しわや亀裂等の
成形不良が生じない。

本発明で表皮層として用いる前記表皮フィルムは、好ま
しくは強度の面で２軸延伸されたものが好適に用いられ
る。また、その厚さは５０〜１５００ハ程度のものでよ
い。

そして、前記したプライマー層が介在することで、本来
親和性の良好でない表皮フィルムとポリオレフィン系合
成樹脂製骨材成形体との間の接着強度を向上させる。

また、プライマー層を形成するために塗布されるプライ
マー液としては、プロピレン含量が５０〜７５モル％で
あり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％であるプロ
ピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無
水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合してなり、そ
の［η］が０、；３以上の変性重合体を有機溶ｈＸｌｒ
ｒｔ３に対し１０〜１００ｋｇ溶解してなるプライマー
液が好適に使用できる。

このプライマー液において、変性重合体の原料となるプ
ロピレン−エチレン共重合体は、プロピレンとエチレン
のランダム共重合体が好ましく、プロピレン含量は５０
〜７５モル％、特に好ましくは６０〜７０モル％の範囲
であり、その分子量ｊ、ｔ　［η］　　（１３５℃デカ
リン中）で０．３〜２０特に約０．３〜１０が好適範囲
である。この範囲の共重合体の結晶化度は、Ｘ線による
測定で約２〜２０％特に好ましくは約５〜１８％の範囲
となる。

プロピレン含有量が５０モル％未満では得られる処理液
の耐揮発油性が劣る。また、７５モル％を越えると、変
性重合体の有機溶媒への溶解性が低下し、得られる処理
液の付着性も低下する。

また、このプライマー液の他の例として、塩素化率３０
〜８０％の塩素化ポリプロピレンの有機溶媒溶液を使用
できる。

プライマー層は骨材成形体と表皮層との接着性、あるい
は複合シートにあって外層と内層の接着性を向上させる
ために設けるものであり、表皮層を形成する合成樹脂材
料と、骨材成形体を形成するポリオレフィン系樹脂を主
体とする合成樹脂材料とのいずれにも、あるいは外層と
内層のいずれにも親和性を有することが選択の条件であ
る。この点、前記プライマー液、塩素化ポリプロピレン
は表皮層あるいは外層を形成する前記表皮フィルム、前
記熱可塑性エラストマーとの親和性がよい。

次に、骨材成形体を成形するのに用いられるポリオレフ
ィン系樹脂を主体とする合成樹脂としては、結晶性、非
品性を問わず、低密度ポリエチしン、高密度ボリエ子レ
ン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル
−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン１−ブテ
ン、４−メチル−ペンテン等のα−オレフィン同士のラ
ンダムあるいはブロック共重合体等を例示でき、これら
を単独、もしくは混合して用いることができる。

なお、前記熱可塑性エラストマーも、ポリオレフィン系
樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架
橋物とのブレンド体であり、本発明でいう骨材成形体用
のポリオレフィン系樹脂の概念に包含される。

これらのポリオレフィン系樹脂は必要に応じて、発泡剤
で発泡させたり、あるいは、要求される物性を損なわな
い範囲で、または、物性をさらに改善する目的で、他の
合成樹脂や、木粉、繊維片、無朋充崩剤等を混入しても
よい。

次に、本発明では表皮層を形成する表皮フィルムの内側
に文字や絵模様を描く合成樹脂塗料層を設けてもよい、
この場合表皮フィルムは、透明、もしくは半透明である
ことが要求される。合成樹脂塗料は、アクリル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン
等を例示できる。

また、前記した複合シートはそれ自体が本発明でいうｖ
ｔ層成形体に該当するが、この複合シートを用いて、内
層側に接触するよう骨材成形体を成形して、別の積層成
形体を成形することもできる。

このとき内層はポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−
オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体か
らなる熱可塑性エラストマーおよび／またはポリプロピ
レンからなるため、ポリオレフィン系合成樹脂からなる
骨材成形体との親和性がよく、十分な接着強度を得るこ
とができる。

ここで、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オしフ
ィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレンド体からなる
熱可塑性ニジストマーとしては、次のようなものが示さ
れる。

（Ｉ）エチレンまたはプロピレンの単独重合体または少
量の他の重合性単量体との共重合体によって代表される
各種ポリオレフィン系樹脂およびエチレンと炭素数３〜
１４のα−オレフィンとの２元共重合体ゴムまたはこれ
に各種ポリエチレン化合物をさらに共重合させた３元共
重合体ゴＪ１であるエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムの部分架橋物のブレンド体からなる熱可塑性組成
物（たとえば、特公昭５３−２１０２１号及び特開昭５
５−７１７３８号公報参照）。

（ＩＩ）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理して
得られた熱可塑性組成物（たとえば、特公昭５３−３４
２１０号、特開昭５３−１４９２４０号公報、及び特開
昭５３−１４９２４１号公報参照）。

（ＩＩＩ）ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オレ
フィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理し
て得られたものに、さらにポリオレフィン系樹脂をブレ
ンドして得られた熱可塑性組成物（たとえば、特開昭５
３−１４５８５７号公報、及び特開昭５４−１６５５４
号公報参照）。

（ＩＶ）エチしンの単独重合体または少量の他の重合性
単量体との共重合体によって代表されるペルオキシド架
橋型ポリオレフィン系樹脂、プロピレンの単独重合体ま
たは少量の他の重合性単量体との共重合体によって代表
されるペルオキシド非−架橋型ポリオレフィン系樹脂及
びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムのブレンド
体を動的に熱処理して得られた熱可塑性組成物（たとえ
ば、特開昭５５−７１７３９号公報参照）などである。

これら各種の熱可塑性エラストマーにおいて、ポリオレ
フィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴム
の部分架橋物とは、９０／１０〜１０／９０、好ましく
は８０／２０〜２０／８０の重量比となるようにブレン
ドして用いられる。

ポリオレフィン系樹脂としては、シート成形時の成形し
やすさ、シートの耐傷付き性などの点から、ポリエチレ
ン、特に低密度ポリエチレンとポリプロピレンとを１０
／９０〜７０／３０の重量比で混合して用いることが好
ましい。

また、部分架橋されるべきエチレン・α−オレフィン系
重合体ゴムとしては、主として強度的な理由から、エチ
レンとα−オレフィンとが５０１５０〜９０／１０、好
ましくは７０／３０〜８５／１５のモル比で、また、ム
ーニー粘度Ｍ　Ｌ　１＋４（１２１℃）が約２０以上、
好ましくは約４０〜８０のものが使用されることが望ま
しい。そして、これらのエチレン・α−オレフィン系重
合体ゴムの部分架橋は、一般に熱可塑性ニジストマー１
００重量部に対し約０．１〜２重量部の有機へルオキシ
ドを用いて、動的に熱処理して行われる。

そして、これらの熱可塑性組成物中には、必要に応じて
ポリイソブチレン、ブチルゴムなどによって代表される
ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質および／ま
たは鉱物油系軟化剤を混合することもできる。

以上のような、熱可塑性エラストマーは柔軟性を有する
ため、ＰＥＴの外層に内層として裏打ちされることによ
り、成形された複合シートに柔軟性をかもし出す。

また、この複合シートを形成する内層としては、前記熱
可塑性ニジストマーの代わりにあるいは前記熱可塑性エ
ラストマーと混合してポリプロピレンを用いてもよい。

前記した（ａ）（Ｃ）の製造方法についてこの方法を実
施する装置について触れながら更に詳細に説明すると、
この装置は第１図（ａ）から（ｄ）に示したように、少
なくとも雌雄一対の射出成形用金型（１、２）を備えて
いる。そして、雌片１には、キャビティ３内を負圧化す
るために真空ポンプ６に接続される空気吸引路７が形成
されている。

まず、前記表皮フィルムの一面にプライマー液を塗布し
ておき、あるいは、前記表皮フィルムを外層とし、この
外層の内側にプライマー液を塗布して、これにポリオレ
フィン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴム
の部分架橋物とのブしンド体からなる熱可塑性エラスト
マーおよび／またはポリプロピレンの内層を積層した複
合シートを用意しでおく。

プライマー液の塗布はドクターナイフ法、ロールコータ
−法、グラビアコート法、スプレ一法等による。

そして、雌雄一対の金型（１、２）が開いた状態で、前
記表皮フィルムにおいてプライマーを塗布ｉ　Ｌ／でい
ない面倒を、また、複合シートにおいて外層側を雌型の
キャビティ内壁面側となるようにして前記表皮フィルム
もしくは複合シート４を雌型ｌのキャビティ開口部を覆
うように展張し、その開口ｇ８部分の前記表皮フィルム
もしくは複合シート４に予備加ＯＨ置のヒータ部５を接
近させて予備加熱する。予備加熱温度は、１５０〜２５
０℃である。予備加熱の手段としては、ヒータ部５の接
近のみならず温風の吹き付け、加熱ロールの接触等様々
な手段によることができる。

その後、真空ポンプ６による吸引で雌型ｌキャビティ３
内を負圧化し、そのキャビティ内壁面に前記表皮フィル
ムもしくは複合シート４を吸引密着させる（第１図（ｂ
））。

その後、ヒータ部５を退避させ、第１図（Ｃ）のように
、雌雄一対の金型（１、２）を型締めし、り４出成形機
８からのキャビティ３内に流動可塑化状態にあるポリオ
レフィン系樹脂を主体とする合成樹脂を射出充填し、冷
却等により固化した後、製品として取り出す。

なお、製品取り出しのためのトリミングは型締めと同時
に金型（１、２）内で行うことができるので、後工程で
のトリミングは不要である。

次に、前記した（ｂ）の製造方法に用いる装置の一例を
説明すると、この装置は第２図に示したように、前記熱
可塑性エラストマー及び／またはボしプロピレンをシー
ト状に押し出すＴダイ押出機３１と、プライマー液を塗
布しである前記表皮フィルム３４をＴダイ押出１１３１
の押し出し口側に供給する供給装置３２と、供給時に前
記表皮フィルム３４を予め加熱する予備加ａ装置３３と
を備え、さらに、Ｔダイ押出機３１のダイより押し出さ
れた溶融したシート状の前記樹脂を、供給装置３２から
供給された前記表皮フィルム３４のプライマー塗布面上
に重ねた後、これらを一対のロール３５．３５で挟持し
て貼合わせ、引取機３６で引き取るようになっている。

最後に、前記（ｄ）（ｅ）の製造方法について説明する
と、この場合も、プライマー液塗布済みの表皮フィルム
、あるいは前記複合シートを用意しておく。ここでは、
前記（ｂ）の方法で製造した複合シートをそのまま利用
できる。

そして、第３図に示したように、雌型１を下にし雄型２
を上にした一対の成形用金型（１、２）を備え、金型（
１、２）を開いた状態で、前記複合シートまたはフィル
ム４を予備加熱温度のヒータｇ１５５で予備加熱しつつ
、金型（１、２）間に供給して、前記表皮フィルムを使
用する場合はプライマーを塗布していない面倒を、複合
シートを用いる場合は外層側が雌型キャビティ内壁面側
となるようにして雌型ｌのキャビティ開口部を覆うよう
に展張し、その後、真空ポンプ６による吸引で金型（１
、２）のキャビティ内壁面に前記表皮フィルムもしくは
複合シート４を頑引密着させる。

その後、押出機１０から流動可塑化状態のポリオレフィ
ン系樹脂を主体とする合成樹脂をキャビティ３内に流し
込んだ後型締めする。型締めをすることで、流動可塑化
状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹脂
が金型（１、２）の押圧力によりキャビティ３内に流動
充満するので、その後の冷却等により成形体が固化した
後、製品として取り出す。この場合もトリミングを型締
めと同時に金型（１，２）内で行うことができる。

ここで、流動可塑化状態にあるポリオレフィン系樹脂を
主体とする合成樹脂のキャビティ３への流し込みは、キ
ャビティ３全域にわたって、均等に流し込むことができ
るよう、キャビティ３内をＸ−Ｙ方向に移動可能な注入
ノズル１１を設け、この注入ノズル１１を予め定めたプ
ログラムの軌跡に従って移動するようにしてキャビティ
３内に流動可塑化状態にあるポリオレフィン系樹脂を主
体とする合成樹脂を注入するとよい。

なお、以上の説明で、流動可塑化状態にあるポリオレフ
ィン系樹脂を主体とする合成樹脂とは、例えばスクリュ
式押出機で加熱・混練・分散して得た′ｉ！ａ融樹脂、
溶剤で流動可塑化状態とした樹脂等である。

また、前記（ａ）（ｃ）（ｅ）（ｄ）の製造方法におい
では、前記熱可塑性エラストマー製のシートまたはフィ
ルムをキャビティ内面に吸引密着させて真空成形する金
型と、本発明の積層成形体を成形すべき金型とを別個に
用意し、まず、真空成形用の金型で前記熱可塑性エラス
トマー製のシートまたはフィルム製の予備成形品を真空
成形し、この予備成形品を成形用金型のキャビティ内に
装着し、その後（ａ）（Ｃ）の方法の場合には成形用金
型を型締めし、そのキャビティ内に流動可塑化状態にあ
るポリオレフィン系樹脂を主体とする合成（も脂をＱ＝
ｌ出充填して成形し、（ｄ）（ｅ）の方法の場合には、
真空成形された前記予備成形品を成形用金型に装着して
からそのキャビティ内に流動可塑化状態にあるポリオレ
フィン系樹脂を主体とする合成樹脂を流し込み、その後
、型締めして成形するようにしてもよい。

〔実施例〕 以下、本発明の実施例を前記説明する。

〈（３）の製造方法による実施例〉 まず、ポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹脂から
なる骨材成形体の表面にプライマー層を介して表皮層を
積層した積層成形体を（ａ）の製造方法で製造した場合
の実施例、比較例について説明する。

実施に先立ち、下記Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄ４種類のフィル
ムを製造してプライマー液を一面に塗布し、以上のフィ
ルムを予め加熱しておき、第１図で示した装置により、
プライマーの塗布されていない面を雌型のキャビティ内
壁面側にして、真空成形により雌型のキャビティ内面に
吸引密着させて絞り加工した後、雄型を閉じこの雄型側
よりキャビ子イ内に射出成形機から溶融樹脂を射出充填
し、固化してフィルムと一体化したところで金型を開い
て取り出し、フィルムと骨材成形体との接着強度等を評
価した。

（１）まず、ここで用いたフィルムを説明する。

（フィルムＡ） ２軸延伸された、厚さ５００Ｊ１、、輻５５０ｍｍのＡ
ＢＳフィルムの一面に、プロピレン含量が６０モル％で
あり、ＸＨ回折による結晶化度が１０％であるプロピレ
ン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無水物
を８重量％グラフト共重合してなり、その［η］が０．
５以上の変性重合体をトルエン１ｍ３に対し３０ｋｇ溶
解してなるプライマー液をドクターナイフ法で塗布した
もの。プライマー層の厚さは３０　ｔｔであった。

（フィルムＢ） ２軸延伸された、厚さ５００Ｊ１．、輻５５０ｍｍのポ
リウレタンフィルノ、にウレタン系塗料で相模様を印刷
し、その印刷面側に、プロピレン含量が６０モル％であ
り、Ｘ線回折による結晶化度が１０％であるプロピレン
−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無水物を
８重量％グラフト共重合してなり、その［η］が０．５
以上の変性重合体をトルエン１ｍ３に対し３０ｋｇ溶解
してなるプライマー液をドクターナイフ法で塗布したも
の。プライマー層の厚さは３０ｕであった。

（フィルムＣ） ２軸延伸された厚さ５００ＪＪ、、輻５５０順のポリア
ミドフィルムの一面にプロピレン含量が６０モル％であ
り、Ｘ線回折による結晶化度が１０％であるプロピレン
−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその無水物を
８重量％グラフト共重合してなり、その［η］が０．５
以上の変性重合体をトルエンｌｒｒｔ３に対し３０ｋｇ
溶解してなるプライマー液をドクターナイフ法で塗布し
たもの。プライマー層の厚さは３０ｕであった。

（フィルムＤ） ２軸延伸された厚さ５００ハ、輻５５０ｍｍのポリ塩化
ビニルフィルムの一面に、塩素化率６０重量％の塩素化
ポリプロピレンをトルエンに溶解したプライマー（固形
分１５％）を塗布し７０℃で乾燥した。塩素化ポリプロ
ピレンの厚さは１０ｕであった。

（フィルムＥ） ２軸延伸された厚さ５００　Ｂ、１臨５５０ｍｍのいず
れのプライマーも処理しないＡＢＳフィルム。

（フィルムＦ） Ｆ７さ５００　ｕｓ幅５５０ｍｍのポリウレタンフィル
ムにウレタン系塗料で相模様を印刷したプライマー未処
理フィルム。

（フィルムＧ） ２軸延伸した厚さ５００ｕ、ｌｉｅ　５５０ｍｍのプラ
イマーを処理しないポリアミドフィルム。

（フィルム１−１》 厚さ５００１１．輻５５０ｍｍのプライマーを処理しな
いポリ塩化ビニルフィルム。

（２）次に、骨材成形体の成形材料として、次のような
ものを用いた。

（成形材料　ＴＰＥ　（１））！＞ エチレン含有率７０モル％、ヨウ素価１５、ムーニー粘
度ＭＬ１＋４　　（１００℃）１２０のエチレン・プロ
ピレンーエナリデンノルボルネン共重合体ゴム（以下、
ＥＰＤＭ（１）という）７０重量部、メルトインデック
ス（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−６５Ｔ、２３０℃）１
３、密度０、９１　ｇ／ｃｍ３のポリプロピレン（以下
、ＰＰという）３０重量部、ブチルゴム（エッソ製１１
Ｒ−０６５、不飽和度０．８モル％、以下、１１Ｒと略
す）１０重量部、及びパラフィン系プロセスオイル（以
下、オイルと略す）３０重量部とをバンバリー・ミキサ
ーにより窒素雰囲気中、１９０℃で５分間混練した後、
ロールを通しシートカッターにより角ベレットを製造し
た。

次に、この角べしット１００重量部と、１，３−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（
以下、ペルオキシド（Ａ）と略す）０．３重量部、ジビ
ニルベンゼン（以下、ＤＶＢと略す）０．５重量部をヘ
ンシェルミキサーで攪はん混合した。ついで、このベレ
ットを押出機で窒素雰囲気下、２２０℃で押し出し、Ｍ
ＦＲ３ｇ／１０ｍｉ　ｎの熱可塑性ニジストマー（ＴＰ
Ｅ（１））を得た。

（成形材料　ＴＰＥ　（２））） 工；Ｆレン含有率７８モル％、ヨウ素価１０、ムーニー
粘度ＭＬｌ＋４　　（１００Ｃ）１６０、油屏量４０重
量部のべし・ント状エチレン・プロピレンーエナリデン
ノルボルネン共重合体ゴム（以下、ＥＰＤＭ　（２）と
いう）６０重合ｇ８　（従って、ＥＤＰＭ分４３重量部
、オイル分１７重量部）、ＰＰ４０重量部、２．５シメ
子ルー２，５ジ（ｔ−ブチル　パーオキシ）ヘキシン−
３（以下、ペルオキシド（Ｂ）と略す）０．５重量部を
ヘンシェルミキサーで攪はん混合した。ついで、この混
合物をワーナー２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４３、噛み合タイ
プ、開方回転、３条タイプスクリュー）で窒素雰囲気下
、２２０℃で押し出し、ＶＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎの熱
可塑性エラストマー　（ＴＰＥ（２））を得た。

（成形材料　ＰＰ（１））＞ メルトインデックス（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３Ｂ−６５
Ｔ、２３０℃）１３、　密度０、　９１　ｇ／ｃｍ３の
ポリプロピレン。

（成形材料　ＰＰ　（２）　》 微粉タルクを２０％含有するＭＦＲ８のポリプロピレン
。

（成形材料　ＰＰ　（３））） 微粉タルクをｌＯ％、短ＩＡ！ｉ　ｉ、ｉｉグラスフア
イバーｌＯ％を含有するＭＦＲ５のポリプロピレン。

（３）この実施例において、真空成形条件は次のとおり
である。

ヒーター温度：２６０℃（両側） 予備加熱温度：４５秒 真空圧：　フ　００ｍｍＨｇ （４）また、この実施例における射出成形条件は次のと
おりである。

成　形　機　：ダイナメルター（明機製作所製）成形温
度：２２０℃ 射出圧カニ一次圧　１０００ｋｇ／ｃｍ２二次圧　　フ
　００ｋｇ／ａｍ２ 射出速度：最大 成形サイクル：９０秒／１サイクル ゲ　ー　ト　：ダイレクトゲート （ランド長さ１０ｍｍ、　ｍ　１０ｍｍ、厚さ３　ｍｍ
） 成　形　品　：長さ５００ｇ＋ｍ、輻４００ｗ＋ｍ、厚
さ３ＩＩＩｎ （５）次に、この実施例における積層成形体の評価方法
を説明する。

（サンプル採取方法》 第４図に示したように、前記成形品から、長さ１００ｍ
ｍ、輻２５ｍｍの剥離試験片２０と、長さ１００順、輻
１００ｍｍのゴバン目剥離試験片２１とを打ち抜き採取
した。

（剥離試験） 前記剥離試験片の端から表皮層のフィルムを剥し、１８
０度反転方向に引っ張り速度２５ｍｍ／ｗａｉｎで引っ
張ってＩＩ！Ｌ、、その時の密着速度を評価した。密着
強度は剥離荷重を試験片の幅で除した値で示した。

結果は第１表に示す。但し、フィルムが峨損した場合は
「打破」記した。

、（ゴバン目剥離試験》 鋭利なカミソリでフィルム表面を、２ｍｍ間隔で１休平
行に、深さ１ｍｍの傷を入れ、さらに、それに直角に１
体平行に同様の傷を入れる。

これにより、２市四方に切れた枡が１００個形成される
。この１００個の枡をすべて覆うように、ニチバン株式
会社製のセロテープを張り付け、張り付けたテープを勢
いよく剥し剥離状態を観察した。剥離状態の評価は、 １００個中剥がれずに残った数／１００で表した。１０
０／１００は全く剥がれなかった状態を示し、０／１０
０は全部剥がれた状態を示す。結果は第１表に示す。

（比較例） 前記フィルムＡ−Ｄにプライマー液を塗布しないで、上
記と同様に骨材成形体と積層して、剥離試験前を行った
。結果は第１表に示す。

〈（ｂ）の製造方法による実施例〉 次に、前記Ａ〜Ｄの表皮フィルムのプライマー塗布面側
に前記熱可塑性エラストマーおよび／またはポリプロピ
レン製のシートを積層し、積層成形体として複合シート
を得た実施例について説明する。

第２図で示した装置により、まず、先の実施例と同一の
フィルムＡ〜Ｄを予備加熱装置３３で予め１８０℃に加
熱しつつ供給し、Ｔダイ押出機３１のダイより溶融樹脂
を押し出し、フィルムＡ〜Ｄにおけるプライマーの塗布
しである面に重ねチルロールで張合わせて複合シー）Ａ
−Ｄを成形し、剥離強度等を測定した。接着強度の試験
結果を第２表に示す。

ここで、押出機から押し出す樹脂としては、前記ＴＰＥ
（１）、（２）、ＰＰ　（１）〜（３）を用いた。

また、Ｔダイ押出成形条件は以下のとおりである。

押　出　機　：東芝製　５０ｍｍ スクリュー　：フルフライトタイプ Ｌ／Ｄ　　　　；２Ｂ 圧縮比：３．５ ダイ　　　　：コートハンガーダイ 押出温度　　：２３０℃ 〈（Ｃ）の製造方法による実施例〉 前記実施例で得た複合シー１−Ａ−Ｄを用い、この複合
シートＡ−Ｄを予め加熱しておき、雄型を用いて真空成
形を行い成形品を得た。その後、表皮フィルムＡ−Ｄ側
を雌型のキャビティ内壁面側にして、射出用金型にイン
サートし、雄型を閉じこの雄型側よりキトピティ内に射
出成形機から溶融樹脂を射出充填し、固化してフィルム
と一体化したところで金型を開いて取り出し、複合シー
トと骨材成Ｉｚ体との接着強度等を評価した。骨材成形
体の材質等他の条件は（ａ）の実施例と同一であった。

接着強度の試験としては、複合シートの厚さより深い切
込みを入れることにより、前記剥離試験及びゴバン目剥
離試験を行った。結果は（ａ）の実施例（１）〜（９）
とほぼ同等の結果であった。

〈（６）の製造方法による実施例〉 ポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹脂からなる骨
材成形体の表面にプライマー層を介して表皮フィルムを
ｖＡ層した積層成形体を（ｄ）の製造方法で製造した場
合の実施例を説明する。

先の実施例と同一の表皮フィルムＡ−Ｄを予め加熱して
おき、第３図で示した装置によりプライマーの塗布され
ていない面を雌型のキャビティ内壁面側にして、真空成
形により雌型のキャビティ内壁面に吸引密着させて紋り
加工した後、フィルム上に溶融樹脂を配分よく載せ、雄
型を閉じ溶融樹脂が固化してフィルムと一体化したとこ
ろで金型を開いて取り出し、フィルムと成形材料の接着
強度を評価した。

（１）真空成形条件は先の実施例と同様である。

（２）骨材成形体の成形材料は、次のようなものである
。

ＴＰＥ　（１）、ＴＰＥ（２）は、先の実施例と同一で
ある。

しかし、ＰＰ　（１）として、先と異なり、メルトイン
デックス（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−６５Ｔ、２３０
℃）３、密度０．９１　ｇ／ｃｍ３のポリプロピレンを
用いた。

また、ＰＰ　（２）として、微粉タルクを３０％含有す
るＭＦＲ２のポリプロピレンを用いた。

さらに、Ｐ））（３）として、微粉タルクを１５％、短
繊維グラスファイバー１５％を含有するＭＰＩ＜０．７
のポリプロピレンを用いた。

（３）また、この実施例における成形条件は次のとおり
である。

成　形　機　；池貝ＩＳＭ−３００ スクリュー径：５０市φ 樹脂温度　　：２３０℃ プレス圧力　：　２００ｋｇ／ｃｍ２ 成形サイクル：　５０　（ｓｅｃ） 成　形　晶　：長さ５００關、輻５００關、厚さ３ｍｍ （４）次に、この実施例における（ｎ層成形体の＝ｆ価
方法を説明する。

前記成形品から、長さ１００ｍｍ、輻２５ｍｍの剥離＝
、（験片と、長さ１００關、輻１００ｍｍのゴバン目剥
離試験片とを打ち抜き採取し、剥離試験、ゴバン目ＦＪ
ｒ１離試験を先の実施例と同様に行った。結果は第３表
に示す。

〈（ｅ）の製造方法の実施例〉 前記（１］）の実施例で１５また複合シー１−Ａ−Ｄを
予め加熱しておき、雄型を用いて真空成形を行い成形品
を得た。その後、表皮フーフルム側を雌型のキャビティ
内壁面側にして、スタンビン型にインリートし、複合シ
ート上に溶融樹脂を配分よく載せ、１１［型を閉じ溶融
樹脂が固化して複合シートと体化したところで金型を問
い−Ｃ取り出し、複合シートと成Ｊ１ε材料の接着強度
を評価した。

仝をに充崩する成形材料、その他の条件は（ｄ）の実施
例と同一であった。接着強度の試験として、複合シート
の１ゾさより深い切込みを入れることにより、前記？１
１離；ｊｅｊ＆！及びゴバン目ｇ＋１離試験を行った。

結果は（（１）の実施例（１）〜（９）とほぼ同等の結
果であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、骨材成形体としてポリオレフィン系樹
脂を用いたため、安価な積層成形体とすることができる
。また、前記したプライマー液の塗イ１１で１１２成さ
れるプライマー層を介してＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、
ポリウレタン、及びポリ塩化ビニルの表皮フィルムをポ
リオレフィン系樹脂の骨材成形体に積層したので、十分
な接着強度を得ることができる。

表皮フィルムとして、ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリ
ウレタン、及びポリ塩化ビニルを用いたので、真空成形
しやすく、成形不良のきわめて少ない成形品を得ること
ができる。

しかも、前記熱可塑性エラストマーを表皮フィルムに積
層した複合シートを用い、これをポリオレフィン系樹脂
の骨材成形体に積層した場合、前記表皮フィルム固有の
性質に加えて適度の柔軟性を付与でき、とりわけ自動車
内装部品のように肌触りの重視される成形体に好適に利
用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）〜（ｄ）は製造方法の（ａ）と（ｃ）とを
示す工程図、第２図は（ｂ）の製造方法に使用する装置
の概略図、第３図は（ｄ　）　　（ｅ　）の製造方法に
使用する装置の概略図、第４図はサンプルの採取方法を
示した平面図である。 １．２・・金型（雌型１．雄型２）、３・・キャビティ
、４・・表皮フィルムもしくは複合シート、５・・ヒー
タ部、６・・真空ボンブ、７・・空気吸引路、８・・射
出成形機、１０・・押出機、１１・・注入ノズル、２０
・・剥離試験片、２１・・ゴバン目剥離試験片、３１・
・Ｔダイ押出機、３２・・供給装置、３３・・予備加り
装置、３４・・表皮フィルム、３５・・ロール、３６・
・引取機。 特許出願人　　　　　三井石油化学工業株式会社代理人
　　　　　　　弁理士　　佐　藤　宗　徳同　遠出　勉 第２図 １　　　１　　（イ 第１

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹脂から
   なる骨材成形体の表面に、プライマー層を介して表皮層
   を積層した積層成形体であり、前記プライマー層は、プ
   ロピレン含量が５０〜７５モル％であり、Ｘ線回折によ
   る結晶化度が２〜２０％であるプロピレン−エチレン共
   重合体に、マレイン酸またはその無水物を０．５〜１５
   重量％グラフト共重合してなり、その［η］が０．３以
   上の変性重合体を有機溶媒１ｍ＾３に対し１０〜１００
   ｋｇ溶解してなる液、もしくは塩素化率３０〜８０％の
   塩素化ポリプロピレンの有機溶剤溶液のいずれかの塗布
   で形成され、前記表皮層は、ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド
   、ポリウレタン、及びポリ塩化ビニルの中から選択され
   る１種以上の合成樹脂製の表皮フィルムからなることを
   特徴とする積層成形体。
2. （２）前記骨材成形体がポリオレフィン系樹脂とエチレ
   ン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋物とのブレ
   ンド体からなる熱可塑性エラストマーおよび／またはポ
   リプロピレン製のシート状であり、このシート状骨材成
   形体に前記プライマー層を介して前記表皮フィルムを積
   層して複合シートとした特許請求の範囲第１項記載の積
   層成形体。
3. （３）前記表皮層とプライマー層との間に絵模様を描い
   た合成樹脂塗料層を介在させた特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の積層成形体。
4. （４）ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、及び
   ポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の合成樹脂
   製表皮フィルムの一面に、プロピレン含量が５０〜７５
   モル％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％で
   あるプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸また
   はその無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合して
   なり、その［η］が０．３以上の変性重合体を有機溶媒
   １ｍ＾３に対し１０〜１００ｋｇ溶解してなる液、もし
   くは塩素化率３０〜８０％の塩素化ポリプロピレンの有
   機溶剤溶液のいずれかからなるプライマー液を塗布して
   おき、この表皮フィルムを予備加熱した後、プライマー
   液の塗布されていない面をキャビティ内壁面側にして、
   金型キャビティ内壁面にこの表皮フィルムを吸引密着さ
   せてから型締めし、その後、キャビティ内に流動可塑化
   状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹脂
   を射出充填して成形することを特徴とする積層成形体の
   製造方法。
5. （５）ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、及び
   ポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の合成樹脂
   製表皮フィルムの一面に、プロピレン含量が５０〜７５
   モル％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％で
   あるプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸また
   はその無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合して
   なり、その［η］が０．３以上の変性重合体を有機溶媒
   １ｍ＾３に対し１０〜１００ｋｇ溶解してなる液、もし
   くは塩素化率３０〜８０％の塩素化ポリプロピレンの有
   機溶剤溶液のいずれかからなるプライマー液を塗布して
   おき、この表皮フィルムを予備加熱した後、プライマー
   液の塗布されている面に、押出成形によりポリオレフィ
   ン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部
   分架橋物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマー
   および／またはポリプロピレンの溶融シート状物を押し
   出して積層し、複合シートを得ることを特徴とする積層
   成形体の製造方法。
6. （６）ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、及び
   ポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の合成樹脂
   製表皮フィルムを外層とし、この外層の内側に、プロピ
   レン含量が５０〜７５モル％であり、Ｘ線回折による結
   晶化度が２〜２０％であるプロピレン−エチレン共重合
   体に、マレイン酸またはその無水物を０．５〜１５重量
   ％グラフト共重合してなり、その［η］が０．３以上の
   変性重合体を有機溶媒１ｍ＾３に対し１０〜１００ｋｇ
   溶解してなる液、もしくは塩素化率３０〜８０％の塩素
   化ポリプロピレンの有機溶媒溶液のいずれかからなるプ
   ライマー液を塗布しておき、これにポリオレフィン系樹
   脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋
   物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよび
   ／またはポリプロピレン製の内層を積層してなる複合シ
   ートを予備加熱した後、外層をキャビティ内壁面側にし
   て、金型キャビティ内壁面にこの複合シートを吸引密着
   させてから型締めし、その後、キャビティ内に流動可塑
   化状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体とする合成樹
   脂を射出充填して成形することを特徴とする積層成形体
   の製造方法。
7. （７）前記ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、
   及びポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の合成
   樹脂製表皮フィルムまたは前記複合シートをキャビティ
   内面に吸引密着させて真空成形する金型と、真空成形で
   得た予備成形品をキャビティ内に装着して型締めする成
   形用金型とは、互いに別個のものであり、真空成形され
   た前記予備成形品を成形用金型に装着してから型締めし
   、そのキャビティ内に流動可塑化状態にあるポリオレフ
   ィン系樹脂を主体とする合成樹脂を射出充填して成形す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第４項及び第６項の
   いずれかに記載の積層成形体の製造方法。
8. （８）ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、及び
   ポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の合成樹脂
   製表皮フィルムの一面に、プロピレン含量が５０〜７５
   モル％であり、Ｘ線回折による結晶化度が２〜２０％で
   あるプロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸また
   はその無水物を０．５〜１５重量％グラフト共重合して
   なり、その［η］が０．３以上の変性重合体を有機溶媒
   １ｍ＾３に対し１０〜１００ｋｇ溶解してなる液、もし
   くは塩素化率３０〜８０％の塩素化ポリプロピレンの有
   機溶剤溶液のいずれかからなるプライマー液を塗布して
   おき、この表皮フィルムを予備加熱した後、プライマー
   液の塗布されていない面を雌型のキャビティ内壁面側に
   して、キャビティ内壁面に前記表皮フィルムを吸引密着
   させてから、この表皮フィルムの密着したキャビティ内
   に流動可塑化状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体と
   する合成樹脂を流し込み、その後、金型を型締めして成
   形することを特徴とする積層成形体の製造方法。
9. （９）ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、及び
   ポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の合成樹脂
   製表皮フィルムを外層とし、この外層の内側に、プロピ
   レン含量が５０〜７５モル％であり、Ｘ線回折による結
   晶化度が２〜２０％であるプロピレン−エチレン共重合
   体に、マレイン酸またはその無水物を０．５〜１５重量
   ％グラフト共重合してなり、その［η］が０．３以上の
   変性重合体を有機溶媒１ｍ＾３に対し１０〜１００ｋｇ
   溶解してなる液、もしくは塩素化率３０〜８０％の塩素
   化ポリプロピレンの有機溶剤溶液のいずれかからなるプ
   ライマー液を塗布しておき、これにポリオレフィン系樹
   脂とエチレン・α−オレフィン系重合体ゴムの部分架橋
   物とのブレンド体からなる熱可塑性エラストマーおよび
   ／またはポリプロピレン製の内層を積層してなる複合シ
   ートを予備加熱した後、外層をキャビティ内壁面側にし
   て、金型キャビティ内壁面にこの複合シートを吸引密着
   させてから、この複合シートの密着したキャビティ内に
   流動可塑化状態にあるポリオレフィン系樹脂を主体とす
   る合成樹脂を流し込み、その後、型締めして成形するこ
   とを特徴とする積層成形体の製造方法。
10. （１０）前記ＡＢＳ系樹脂、ポリアミド、ポリウレタン
    、及びポリ塩化ビニルの中から選択される１種以上の合
    成樹脂製表皮フィルムまたは前記複合シートをキャビテ
    ィ内面に吸引密着させて真空成形する金型と、真空成形
    で得た予備成形品をキャビティ内に装着して型締めする
    成形用金型とは、互いに別個のものであり、真空成形さ
    れた前記予備成形品を成形用金型に装着してからそのキ
    ャビティ内に流動可塑化状態にあるポリオレフィン系樹
    脂を主体とする合成樹脂を流し込み、その後、型締めし
    て成形することを特徴とする特許請求の範囲第８項及び
    第９項のいずれかに記載の積層成形体の製造方法。