JPH03150202A - ２酸化塩素発生装置 - Google Patents

２酸化塩素発生装置

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JPH03150202A
JPH03150202A JP2272518A JP27251890A JPH03150202A JP H03150202 A JPH03150202 A JP H03150202A JP 2272518 A JP2272518 A JP 2272518A JP 27251890 A JP27251890 A JP 27251890A JP H03150202 A JPH03150202 A JP H03150202A
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container
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sodium chlorite
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Richard Hutchings
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Bristol Myers Squibb Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の技術分野） 本発明は臭気を除去し殺菌剤として働くに十分な濃度の
２酸化塩素連続製造法に関する。本発明はまた上記濃度
の２酸化塩素ガスをえるに便利な組成物および脱臭又は
殺菌活性に適する濃度をえる様制御された速度で組成物
を反応させる装置に関する。
（従来技術） ２酸化塩素は悪臭化合物を本質的に無臭化合物に酸化す
るその脱臭能力で知られている。この種の化合物には例
えばアルデヒド、アミンおよびチオールがあり、それら
はそれぞれアルコール又は酸、ニトロ化合物又はニトロ
ソ化合物の様な種々の中間体、および２硫化物又は研黄
酸化物に酸化される。
ハートショーンの米国特許第４．１０４．１９０号は亜
塩素酸ナトリウム及び塩素放出剤を含んでおり水にとか
した時２酸化塩素を発生しうる固体組成物を発表してい
る。水にとかしたとき塩素放出剤により生じた塩素は亜
塩素酸塩と反応して２酸化塩素となる。適当する塩素放
出剤にはナトリウムＮ−クロロ−ｐ−トルエン−スルホ
ンアミドおよびナトリウムジクロロイソシアヌレートが
ある。別の実施態様において、塩素放出剤を含み亜塩素
酸塩を含まぬ固体組成物はウェントウォースらの米国特
許３，１２３．５２１号に記載のとおり安定化された亜
塩素酸ナトリウム水溶液に添加できる。好ましい実施態
様において固体組成物はまた泡立ち剤を加えてもよい。
最近アリガーの米国特許４゜０８４．７４７号（米国再
発行特許３１．７７９号）は水性媒質ｐＨを約７以下に
下げて２酸化塩素生成を促進する乳酸の固体亜塩素ｗ１
ｉｌＩｌ成物水溶液への添加を提案した。特許は亜塩素
酸ナトリウム含有部分および乳酸含有部分を最適殺菌効
果をえるため使用４８時間以内に混合して組成物を生成
するとよいとしている。この後にフリガーの米国特許４
，３３０．５３１号は亜塩素酸塩部分と乳酸部分を使用
時に混合する使用法を発表している。上記４．３３０．
５３１号特許はにきび治療、石鹸及びねりはみがき用組
成物を発表している。
メイソンらの米国特許４，７３１．１９３号は他の２部
分組成物を発表している。この組成物の第１部分は一定
濃度のＦデシルベンゼンスルホン酸、りん酸塩エステル
、ヘキサメチレングリコール、塩酸、ナトリウムキシレ
ンスルホネートおよび水より成りまた第２部分は亜塩素
酸ナトリウムとナトリウムキシレンスルホネートの水溶
液より成る。第１および第２部分は水で稀釈される。
ケンジョーらの米国特許４，７３１．１９２号は亜塩素
酸塩水溶液組成物と固体酸又は有機酸塩、酸素消費剤お
よびポリビニルピロリドンを含む固体組成物を混合した
とき遊離酸緊が放出されるコンタクトレンズ清浄用２組
成物清浄方式を発表している。固体組成物中に還元性砂
糖を包含してもよい。
適当する固体酸は酒石酸、くえん酸、乳酸、りんご酸お
よびグルコン酸である。
２酸化塩素は脱臭剤として使用でき、また注意深い調節
条件のもとて十分な量が放出されるならば殺菌剤等とし
て使用できる。
２酸化塩素は空中０．０１ｐｐｍ又はそれ以下の濃度に
おいてさえ脱臭剤として極めて有効である。これ以上の
かなり高濃度では嗅覚器官には不快でありまた十分高濃
度では有毒である。
したがって本発明の主目的は脱臭するに十分であるが有
毒な程には高くない濃度の２酸化塩素製造法の提供であ
る。
更に本発明の目的は殺菌に十分有効な濃度の２酸化塩素
の製造にある。
更に本発明の目的は上記濃度の２ｗ１化塩素の連続製法
を望む時に中断し後に再閉できる様な製造法の提供にあ
る。
なおまた本発明の目的は上記目的達成のための組成物と
装置の提供である。
上記のとおり本発明は悪臭減少に用いたときベット及び
ごみの臭気の様な種々の臭気除去に使用できる。これら
は特に大気中の及び家具、カーペット、カーテン及び掛
は布の碌な織物生地を含む柔軟表面からのたばこの臭い
除去用の室内脱臭剤として用いたとき特に便利である。
（発明の開示） 本発明は亜塩素酸ナトリウムの様なアルカリ金属亜塩素
酸塩水溶液が第１吸収性担体からえらばれた速度及び濃
度において亜塩素酸塩と反応して２１１１１化塩素を生
成する酸又は他の化学試薬を含有する第２吸収性担体に
排出される２酸化塩累連続製造法を提供するものである
。２酸化塩素の最大生成を確保するためモル過剰の酸又
は他の試薬が使われる。２酸化塩素は蒸発水蒸気と共に
大気中に放出される。２酸化塩素は水溶性ガスであるか
ら、水溶液中に酸と反応して２ｉ１１１ｆ化炭素を生成
する池の薬品を添加するとよい、２酸化炭素は水からの
２酸化塩素追放を助ける。
好ましい１１！ｉｎにおいて亜塩素酸ナトリウム水性組
成物は上記組成物が毛管作用により上昇する様な吸収性
心をもつ容器に貯えられている。貯蔵容器からは遠い心
（しん）の端は反応性酸を入れている吸収性エマネータ
ーパッドと接触している。酸と亜塩素酸塩の第１反応域
は心とエマネーターパッドの接触点である。亜塩素酸ナ
トリウム水溶液が絶えず心を上昇するにつれ反応域は放
射状に拡がり、反応界面の酸は消費される。
図１および２の容Ｗ１は亜塩素酸ナトリウム水性組成物
２を入れている。容器ｌには心４なつけると適した挿入
部品３がある。挿入部品３！こは外部ねじ山５がついて
おり、それは容器首内部ねじ山６とかみ合って容器２内
にねじ込みとりはずしできる。心４の長さはその先端７
が組成物２にとどき組成物中に漬かり又は部品３を回転
させて組成物から取出すことができる様えらばれる。挿
入部品３には上部支持台１２があり、それはエマネータ
ー又は吸収性パッド９用支持台として役立つ、蓋ｌＯに
は挿入部品３の上外部ねじ山１２とかみ合う内部ねじ山
１１がつけられており、完全な排出系は蓋ができる。心
４は吸収性物質でできている内心１３とプラスチック製
保護さや管１４より成る。心の上下両端はさや１４で覆
われず間放されている。心の外径は挿入部品３の首部１
５内で摩擦接触しているので挿入部が回転すると垂直に
移動する様なっている。
装置の代表的操作において蓋ｌＯをとられた容器ｌ中の
稀亜塩素酸ナトリウム水溶液は心４の吸収性毛管物１ｊ
ｌａ中を毛管作用により上へ移動する。水溶液はモル過
剰の反応性物質、好ましくは乾燥固体酸、例えばスルフ
ァミン酸を含むバッド９と接触する。接触はバッド９の
ほぼ中心点においておこるであろう、接触時点から水に
とは戸亜塩素酸ナトリウムは酸と反応して２酸化塩素を
発生し放出する。中心点における酸が十分反応しより多
量の亜塩素酸ナトリウム水溶液が心４からバッド９に達
すると反応域は中心から放射状に外部へ拡大しより多量
の２酸化塩素が生成され最後に反応域がバッド９の周辺
にまで達して反応は止む。バッドに達した水溶液中の水
は２酸化塩素の放出と共に蒸発しまた処理される全領域
の酸化剤の分布を助ける。
本発明に使われる容器、挿入部品及び蓋は例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、およびポリエチレンテレフタ
レートなどの適当する多数重合体を用いて標準方法によ
り製造てきる。適当する容器容量は３乃至４？ａ体オン
スである。
心の吸収性芯の適当材料には毛管心を製造しうる天然お
よび合成繊維がある。これらには例えばバウムガートナ
ーペーパーＳ、Ａ、！１造のスクリムロッドＲがある。
外部さや１４は内部ａｍを保持しうる湿強度をもつ重合
体でもよい、それは透過性でも非透過性でもよい。好ま
しい本実施態様において啜収性繊道はポリエステルであ
り、また外部さやはポリエステルフィルムである。
発散剤パッドは毛管作用により渣体を輸送しうる織物又
は不織布から製造でき、好ましいのは綿、合成ｗＡ維お
よび木材バルブ繊維の混合物ブラス湿強度をもつ結合剤
である。
反応性物質は非揮発性酸、好ましくはスルファミン酸又
はくえん酸の様な乾燥固体酸がよい、使用できる他の非
揮発性酸には比較的高分子量の炭化水素カルボン酸、例
えばラウリル酸又はドデカン酸又は芳香族酸、例えば安
息香酸がある。
本明細書で使う反応性物質”′とは亜塩素酸ナトリウム
と反応してアルデヒドおよびアミンの様な２酸化塩素を
生ずる化合物をいう、グルコース及びフルクトースの様
な還元性糖も便利である。
前記から本発明の図１及び２の態様の方法は密閉容器内
の亜塩素酸ナトリウム水溶液が毛管作用により心をとお
し送られ反応体、好ましくは吸収性エマネーターパッド
中の乾燥酸と接触し反応して連続してパッドから制御さ
れた量の２酸化塩素を生成放出する脱臭方法であること
は明白である。
本発明の利点はこの装置が望めば何時でも止める”こと
ができる点である。このｉ！置は必要なときにだけ操作
できるので非常に経済的利点がある。図１と２に示され
た装置を止める１方法は挿入部３を回転して心４を組成
物液２からとり出すのである。１１！！の方法は蓋１０
をもどして装置を閉じるだけでよい、蓋をすると２酸化
塩素圧増加のため２酸化塩素生成と放出が止まり水蒸気
がパッド９と蓋ｌｏ、問に入る。この増加圧力は平衡反
応である化学反応を逆にしまた心４における毛管的移動
も逆にするので心をとおる亜塩素酸ナトリウム水溶液の
追加移動も止める。
図３に示すｉｉｉｔｉの容８２０は密封蓋２１および指
で操作できる空気ポンプ２２をもつ、ｍ管２３は蓋２１
をとおり容器２０内の亜塩素酸ナトリウム液２４中にの
びている。管の他端に弁２５及びオリフィス２６がつい
ている。エマネーターパツド２７が管２３から液滴を受
ける様にオリフィス２６の下に位置している。使用者は
使うとき空気ポンプ２２を働かせて容器２０内の空気圧
を上昇した後弁２５を開きパッドについて上記したとお
リモル過剰の固体酸を含むパ・ンド２７上に稀亜塩素酸
ナトリウム水溶液をしずかに滴下させる。図３の装置は
弁２５を閉じて止められる。
図４に示されている態様の容器３０は首部分に間口３１
があり、それをとおして毛管心３２が出ている。エマネ
ーターバツド３３は心３２の下にありパッド容器３４に
入っている。
パッドは吸収性でありまた毛管作用をもつ。固体酸はパ
ッド外周外に環３５状になっている。図４の装置が製造
元から出荷される前に心３２は液状又はゲル状の稀亜塩
素酸ナトリウム水溶液で満たされている。使うとき使用
者は心３２がパッド３３に接触するまで心を下げる。亜
塩素酸ナトリウム溶液はパッド３３に吸収され固体酸の
環３５に達し２酸化塩素が発生しキャップ３７をとって
開けられた排気孔３６をとおり容器３０から外に出され
る。ガス発生は心３２をもち上げお−よび（又は）キャ
ップ３７とり付けによって停止できる。取りずし可能キ
ャップ３７は排気孔にねじ込むことができる。
図５に示された態様の容８４０は濃化剤又はゲル化剤、
例えばカルボキシメチルセルローズによってゲル状濃度
につくられた稀亜塩素酸ナトリウム水溶液４１を入れて
いる。亜塩素酸ナトリウムは浸透圧により心４２に入り
毛管作用と浸透圧によって心４２を上昇し乾燥酸を含む
エマネーターバッド４３に達する。この装置はパッド４
３を覆い容器４０の上に点線で示した蓋４４をすること
によって停止される。
図６Ａ、６Ｂに示された態様の容器５０は毛管心５６を
もつ上部分５１および環５４状の乾燥酸を入れたエマネ
ーターパッド５３をもつ底部分５２により成る。液状又
はゲル状の稀亜塩素酸ナトリウム水溶液５７は上部槽５
５中に入れられており槽底のオリフィスは心５６により
閉じられている。使うとき使用者はキャップ５８をとっ
て容８５０の排気孔５７を間＜、亜塩業酸ナトリウム溶
液は心５６をとおりパッド５３の中心におちた後外方へ
図６Ｂの矢印方向に流れ乾燥酸環５４に達する。発生ガ
スは排気孔から排出される。この実施例の反応は排気孔
上にキャップ５８をして孔をふさぐことによって停止で
きる。
図７に示されている態様の容器６０はハンドル６８をも
ちまた亜塩素酸塩溶液６１を入れている。上蓋６２は蝶
番６３によってとめられているのでその心６４は溶液６
１中に下げられ（実線で示されている）又は溶液外に上
げられる、（点線で示されている）上蓋６２は心６４と
接触している固体反応性物質の入っているエマネーター
パック６５をもつ、キャップ６７をもつｌｌ：気孔６６
は発生ガスの逃げ道となる。
本発明の実施に重要な反応体は亜塩素酸ナトリウム及び
えろばれた反応性物質である。しかし他の成分もこの方
法の効果増進のため添加できる。
このｌ成分は系のｐＨを９以上に保ち２酸化塩素の好ま
しくない自然生成を抑制する緩衝剤である。水性媒質中
の亜塩素酸ナトリウムは初め約９のｐＨをもつと知られ
ている。しかし亜塩素酸塩は放置すると酸化さ九て２酸
化塩素を生成し易く、これは媒質の水素イオン濃度を増
しｐＨを小さくしかつ２酸化塩素生成速度を増す、本発
明の製品寿命はｐＨを９又はそれ以上に保つ様えらんだ
緩衝剤使用によって延長できる。
望むｐＨ保持に使用できる緩衝剤は多数ある。重炭酸ナ
トリウムが好ましい理由はそれがエマネーターパッド中
の酸と反応して２酸化炭素を生ずる点にある。２酸化炭
素は２酸化塩溺と共に放出されるので、それは２酸化塩
素のパッドからの放出を促進する。重炭酸ナトリウム又
は他の２酸化炭素生成性緩衝剤を使うならばパッド中の
酸量は緩衝剤と亜塩素酸ナトリウムが共に完全反応する
様十分高い必要がある。
亜塩素酸ナトリウム水溶液と混和する揮発性アルコール
を添加すればパッドからの２酸化炭素と水の蒸発速度並
びにこの製品生成の緩衝剤を使うならば２酸化炭素の発
生速度を増すであろう、炭素原子約４までをもつ水溶性
アルカノールがこの目的に使用できる。これにはイソプ
ロピルアルコールが好ましい。
亜塩素酸ナトリウム水溶液中に表面活性剤を加えると液
が心及びパッドを濡らす助けとなって毛管移動速度、反
応速度および発生速度を改良する。この目的には種々の
非イオン性及び陰イオン性表面活性剤が使用できる。現
在好ましい表面活性剤はエトキシル化されたノニルフェ
ノールであるトリトン−Ｘ−１０ＯＲがある。
エマネーターバット使用に好ましい酸はスルフフミン酸
であり、同様に酸である重硫酸ナトリウムと共に使用す
るとよい。他の有機および無機酸も使用でき、例えばく
えん故がある。
パッド全体に酸を均一分布させるにはスルファミン酸又
はくえん酸の様な水溶性固体酸が好ましい、この酸は水
に溶解しパッド中にしみ込みかつ水が蒸発してパッド内
に乾燥酸を均一分布させる。
本発明の方法により調節層の２酸化塩素発生には反応体
の選択量を使う必要がある。亜塩素酸塩組成物は連続液
滴”状にパッドに送られる、例えば連続液滴に等しい液
量が毛管作用又はポンプから出る毎分２０−１００滴に
よって送られる。下表は亜塩素酸塩組成物中の各成分の
適当範囲、好ましいｉｉｉ囲および最良範囲を示してい
る。パーセントはすべて全重量を基準としている。吸収
性エマネーターパツドは選定反応体のモル過剰を含んで
いる。
表−一一−１ ＮａＣＩｚ　　　　　０．１　１０　　　０−５　５　
　　　１　２アルコール　　　　　０−１５　　　２−
１０　　　５−６表面活性剤　　　　０−３　　　　１
−２　　　　１−１．５Ｎａ２Ｃ０１Ｏ１０１−５０，
５−３ 水を加えて全量　　ｔｏｏ　　　　　ｔｏｏ　　　　　
ｔｏ。
本発明の２酸化炭素発生装置は脱臭剤又は殺菌剤のいづ
れかとして作用するに十分な２酸化塩素発生に適用しう
る。表１に記載の濃度ｉｔｓはいづれの目的にも適当し
ている。一般に２酸化塩素の＠菌有効量生成にはより高
濃度溶液が使われるであろう、また脱臭剤として有効な
２酸化塩素量を生成するにはより稀溶漬も使用できる。
しかし２酸化塩素生成調節に使用できるパラメーターは
濃度のみではない、容器から吸収性パッドへの溶液の毛
管移動も２酸化塩素生成速度に影響をもつ、故に容器か
らパッドへの液移動速度が比較的速ければ上記範囲内の
稀い溶液が使用できる。より濃厚液を用いれば速度は低
くする必要がある。
多少の融通性はあるが、２酸化塩素の脱臭有効濃度は閉
められた空間内で０．Ｏｌｐｐｔｎまでの範囲である。
しかし一般に０．００５ｐｐｍを越えない濃度、０．０
０２乃至０゜００４ｐｐｍａ度に保つことが好ましい。
殺菌有効濃度は約１乃至５０Ｅ）　ｐｍが便利であるが
、かなり高濃度も使用できる。もちろん殺菌剤処理中そ
の領域を検べる必要がある。
４、　［１１１面の簡単な説明］ 図１は本発明の第１１１様による２酸化塩素発生装置の
分解透視図である。
図２は図１の装置を絹合せた後の断面図である。
図３は本発明の第２の態様の装置の儒面、１部断面図で
ある。
図４は本発明の第３のｍ様の装置の断面図である。
図６は本発明の第４の態様の装置の断面図である。
１ｍ６Ａは本発明第５の！１様の装置の断面図である。
図６Ｂは図６ＡのＢｖ＆に使われるパッドの上部表面図
である。
ｖ！１７は本発明第６の態様の部断面図である。
図面の浄書（内容に変更なし） ７ｔ０） １１４１−ビ　　　　　　　　− ＜＼　　１１ つＱ Ｆ１６．３ ４ン Ｆ１Ｇ、５ 手続補正書 平成２年１１月１６日 特許庁長官　植　松　　　敏　殿 １、事件の表示 平成２年特許願第２７２５１８号 ２、発明の名称 ２酸化塩素発生装置 １補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ブリストルーマイヤーズ　スクイブ　カンパニー
４−代理人 別紙のとおり、但し図面の内容の補正はない。

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）容器、 （ｂ）亜塩素酸ナトリウム約０．５乃至１０重量％を含
    む水溶液。 （ｃ）容器の近くに位置する吸収性パッド、 （ｄ）亜塩素酸ナトリウム溶液と反応して２酸化塩素を
    発生するパッド中の非揮発性反応性物質、および （ｅ）容器からパッドに予め定めた移送速度で亜塩素酸
    ナトリウム液を選択移送する調整用部材 より成ることを特徴とする２酸化塩素調整発生装置。
  2. （２）調整用部材が亜塩素酸ナトリウム溶液を毛管作用
    により輸送する心である請求項１に記載の装置。
  3. （３）水溶液が１乃至５重量％の亜塩素酸ナトリウムを
    含む請求項１に記載の装置。
  4. （４）水溶液が１乃至２重量％の亜塩素酸ナトリウムを
    含む請求項３に記載の装置。
  5. （５）反応性物質が乾燥固体酸である請求項１に記載の
    装置。
  6. （６）酸がスルファミン酸である請求項５に記載の装置
    。
  7. （７）酸がくえん酸である請求項５に記載の装置。
  8. （８）調整用部材が心および心を溶液に入れまた出す移
    動部材をもちかつ装置が作動の際垂直に心の上にあるパ
    ッド支持台をもっており、心が上記移動部材によりパッ
    ドと選択的に接触させられまたはなされる請求項１に記
    載の装置。
  9. （９）更に空間からパッドへの空気入口を選択的に閉鎖
    する閉止部材をもつ請求項１に記載の装置。
  10. （１０）容器が発生ガスを排出する排気孔をもつ請求項
    １に記載の装置。
  11. （１１）排気孔を選択的に開閉する閉止部材をもつ請求
    項１０に記載の装置。
  12. （１２）更に容器上の気密蓋、容器内気圧を上昇するた
    めの指作動空気ポンプ及び１端が溶液内に浸漬されてお
    り他端がパッドの近くにあって容器内気圧が空気ポンプ
    によって上昇したときパッド上に液が滴下する様になっ
    ている管をもつ請求項１に記載の装置。
  13. （１３）更に上記管上に溶液流調整用の弁をもつ請求項
    １２に記載の装置。
  14. （１４）パッドが円板形でありかつ反応性物質が円板周
    りの環形である請求項１に記載の装置。
  15. （１５）容器はパッドを囲んでおりかつ調整用部材は反
    応開始のためパッドと選択的に接触しまた溶液で満たさ
    れている心をもつ請求項１に記載の装置。
  16. （１６）溶液がゲルでありかつ調整用部材は溶液を少な
    くとも１部浸透圧によって輸送する部材をもつ請求項１
    に記載の装置。
  17. （１７）容器がパッドをもち、調整用部材がパッド上に
    ある直立した毛管心でありかつ溶液が心の上にある容器
    の１部に入っている請求項１に記載の装置。
  18. （１８）約０．１乃至１０重量％の亜塩素酸ナトリウム
    水溶液を入れている容器から水溶液を連続滴下調整速度
    において選択的に輸送して容器に隣接してある非揮発性
    反応性物質を入れているパッドと接触させかつ上記反応
    性物質が上記溶液と反応して２酸化塩素ガスを生成する
    工程を特徴とする２酸化塩素の調整量発生方法。
  19. （１９）上記輸送が心の毛管作用によってなされる請求
    項１８に記載の方法。
  20. （２０）容器の排気孔蓋の開閉により反応を調節する工
    程を含む請求項１８に記載の方法。
  21. （２１）心をパッドに手動接触させて反応を開始させま
    た心をパッドから手動除去して反応を停止させる反応調
    整工程を含む請求項１９に記載の方法。
  22. （２２）溶液が心中にありかつ心を選択的にパッドと接
    触させて反応を開始させた後パッドから取り去って反応
    を停止させる請求項１８に記載の方法。
  23. （２３）容器に接続されている空気ポンプを運転して溶
    液を容器からパッドに送る工程を含む請求項１８に記載
    の方法。
  24. （２４）反応性物質が溶液によって濡らされる前は乾い
    ている酸である請求項１８に記載の方法。
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