JPH0315162B2 - - Google Patents
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- JPH0315162B2 JPH0315162B2 JP55112420A JP11242080A JPH0315162B2 JP H0315162 B2 JPH0315162 B2 JP H0315162B2 JP 55112420 A JP55112420 A JP 55112420A JP 11242080 A JP11242080 A JP 11242080A JP H0315162 B2 JPH0315162 B2 JP H0315162B2
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- synthetic resin
- refractive index
- lens
- hard coat
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G02B1/105—
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Description
本発明は、表面に合成樹脂からなる反射防止層
を配置した合成樹脂製レンズに関する。 近年、レンズ材料として従来の無機ガラスに代
つて合成樹脂が多用されるようになつてきた。合
成樹脂レンズは、無機ガラスレンズに較べ、軽
い、耐衝撃性が良い、加工性が良い、染色が容易
などの特徴を有し、特に、安全性、フアツシヨン
性を重視する眼鏡レンズ、軽量化を図るカメラレ
ンズ等に多く用いられている。 しかし、合成樹脂製レンズは、無機ガラス製レ
ンズに較べ、傷がつき易いという欠点があり、合
成樹脂レンズの普及を防げる一因となつてきた。 この欠点を除去する為に、従来、２つの方法が
試みられている。そのひとつは、合成樹脂レンズ
表面に、酸化硅素、酸化アルミニウムといつた無
機物を、真空蒸着法、スパツタリング法等でコー
トする方法である。この方法は、現在反射防止膜
と組み合わせたかたちで、眼鏡レンズにおいて実
用化されている。その膜構成は、第１図に示すよ
うなもので、合成樹脂製レンズ１０の上に、ま
ず、酸化硅素、酸化アルミニウム等からなるハー
ドコート層１１を設け、その上に、酸化硅素、酸
化ジルコニウム、酸化イツテリビユウム、酸化イ
ツトリユウム、酸化アルミニウム、五酸化タンタ
リユウム、酸化クロム、フツ化マグネシウム等の
物質のうち、高い屈折率の物質と低い屈折率の物
質とを交互に何層か重ねてつけた反射防止層１２
を設けたかたちになつている。 この方式は、ハードコートと反射防止とを兼ね
備えられるという利点はあるが、合成樹脂レンズ
の良さである耐衝撃性の良さが大幅に損なわれる
上、このコートを施したレンズは、染色が出来な
くなるという欠点がある。 他の方法は、合成樹脂製レンズ表面に、合成樹
脂のハードコート層を、デイツピング法、スプレ
イ法等で塗布した後、加熱硬化させるか、紫外線
や電子線で硬化させ、耐擦傷性の向上を図るもの
である。合成樹脂のハードコート層の組成物とし
ては主に、エーテル化メチロールメラミン、カー
ボンフアンクシヨナルポリオルガノシロキサン、
アルコキシシランの加水分解物、金属アルコキシ
ド等が用いられている。この方法は、前述の無機
物によるハードコートよりも耐擦傷性が良くなる
上、耐衝撃性が良い、染色が可能であるという利
点はあるが、反面、反射防止効果がないという欠
点があつた。 本発明は、両方式の欠点を除去したもので、そ
の目的は、耐擦傷性、耐衝撃性に優れ、染色可能
でかつ反射防止効果のある合成樹脂製レンズを提
供することにある。 本発明の合成樹脂製レンズは、その表面に金属
アルコキシドを含有する成分からなる相対的に高
い屈折率を有する合成樹脂の層と有機ケイ素化合
物を含有する成分からなる相対的に低い屈折率を
有する合成樹脂の層とを、該相対的に低い屈折率
を有する合成樹脂の相が最上層となるように交互
に積層配置して反射防止層としたことを特徴とす
る。また、最下層の合成樹脂の層をハードコート
層とすることにより、耐擦傷性をより向上させる
ことができる。 反射防止層を構成する合成樹脂は、ハードコー
ト層を構成する樹脂と同様、耐擦傷性に優れたも
のでなくてはならない。また、良い反射防止効果
を得るには、高い屈折率の層と低い屈折率の層と
を交互に重ねる必要がある。相対的に低に屈折率
を有する合成樹脂の層ととして好ましい組成物
は、有機ケイ素化合物を含有する組成物であり、
以下のような組成物が挙げられる。 １ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、不乾性油アルキツド樹脂、アルコキシ
シラン ２ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、OH基又はNR2基、又は
を配置した合成樹脂製レンズに関する。 近年、レンズ材料として従来の無機ガラスに代
つて合成樹脂が多用されるようになつてきた。合
成樹脂レンズは、無機ガラスレンズに較べ、軽
い、耐衝撃性が良い、加工性が良い、染色が容易
などの特徴を有し、特に、安全性、フアツシヨン
性を重視する眼鏡レンズ、軽量化を図るカメラレ
ンズ等に多く用いられている。 しかし、合成樹脂製レンズは、無機ガラス製レ
ンズに較べ、傷がつき易いという欠点があり、合
成樹脂レンズの普及を防げる一因となつてきた。 この欠点を除去する為に、従来、２つの方法が
試みられている。そのひとつは、合成樹脂レンズ
表面に、酸化硅素、酸化アルミニウムといつた無
機物を、真空蒸着法、スパツタリング法等でコー
トする方法である。この方法は、現在反射防止膜
と組み合わせたかたちで、眼鏡レンズにおいて実
用化されている。その膜構成は、第１図に示すよ
うなもので、合成樹脂製レンズ１０の上に、ま
ず、酸化硅素、酸化アルミニウム等からなるハー
ドコート層１１を設け、その上に、酸化硅素、酸
化ジルコニウム、酸化イツテリビユウム、酸化イ
ツトリユウム、酸化アルミニウム、五酸化タンタ
リユウム、酸化クロム、フツ化マグネシウム等の
物質のうち、高い屈折率の物質と低い屈折率の物
質とを交互に何層か重ねてつけた反射防止層１２
を設けたかたちになつている。 この方式は、ハードコートと反射防止とを兼ね
備えられるという利点はあるが、合成樹脂レンズ
の良さである耐衝撃性の良さが大幅に損なわれる
上、このコートを施したレンズは、染色が出来な
くなるという欠点がある。 他の方法は、合成樹脂製レンズ表面に、合成樹
脂のハードコート層を、デイツピング法、スプレ
イ法等で塗布した後、加熱硬化させるか、紫外線
や電子線で硬化させ、耐擦傷性の向上を図るもの
である。合成樹脂のハードコート層の組成物とし
ては主に、エーテル化メチロールメラミン、カー
ボンフアンクシヨナルポリオルガノシロキサン、
アルコキシシランの加水分解物、金属アルコキシ
ド等が用いられている。この方法は、前述の無機
物によるハードコートよりも耐擦傷性が良くなる
上、耐衝撃性が良い、染色が可能であるという利
点はあるが、反面、反射防止効果がないという欠
点があつた。 本発明は、両方式の欠点を除去したもので、そ
の目的は、耐擦傷性、耐衝撃性に優れ、染色可能
でかつ反射防止効果のある合成樹脂製レンズを提
供することにある。 本発明の合成樹脂製レンズは、その表面に金属
アルコキシドを含有する成分からなる相対的に高
い屈折率を有する合成樹脂の層と有機ケイ素化合
物を含有する成分からなる相対的に低い屈折率を
有する合成樹脂の層とを、該相対的に低い屈折率
を有する合成樹脂の相が最上層となるように交互
に積層配置して反射防止層としたことを特徴とす
る。また、最下層の合成樹脂の層をハードコート
層とすることにより、耐擦傷性をより向上させる
ことができる。 反射防止層を構成する合成樹脂は、ハードコー
ト層を構成する樹脂と同様、耐擦傷性に優れたも
のでなくてはならない。また、良い反射防止効果
を得るには、高い屈折率の層と低い屈折率の層と
を交互に重ねる必要がある。相対的に低に屈折率
を有する合成樹脂の層ととして好ましい組成物
は、有機ケイ素化合物を含有する組成物であり、
以下のような組成物が挙げられる。 １ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、不乾性油アルキツド樹脂、アルコキシ
シラン ２ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、OH基又はNR2基、又は
【式】
基含有アクリレート又はメタクリレート樹脂、
アルコキシシラン ３ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、多価カルボン酸、アルコキシシラン ４ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、多価カルボン酸、アルコキシシラン ５ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、変性ポリアルキレングリコール、アル
コキシシラン ６ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、二重結合を有する酸、アルコキシシラ
ン ７ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、分子中に二重結合を２つ以上含有し、
かつOH基を有する樹脂単量体、アルコキシシ
ラン ８ 上記１〜７の組成物にエーテル化メチロール
メラミンを加えた組成物 ９ 上記１〜７の組成物から、カーボンフアンク
シヨナルポリオルガノシロキサンを除いた組成
物 10 上記１〜９の組成物に含フツ素樹脂単量体を
加えた組成物 これらの組成物の他に、重合開始剤、縮合触
媒、溶媒を加え、レンズに塗布し、硬化させ、屈
折率1.35〜1.55の比較的低い屈折率の層を得た。 また、1.55以上の相対的に高い屈折率を有する
合成樹脂の層を得るためには、金属アルコキシド
を含有する組成物を用いるのがよく、好ましい組
成物としては以下のような組成物が挙げられる。 １ エーテル化メチロールメラミン、不乾性油ア
ルキツド樹脂、金属アルコキシド ２ エーテル化メチロールメラミン、OH基又は
NR2基、又は
アルコキシシラン ３ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、多価カルボン酸、アルコキシシラン ４ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、多価カルボン酸、アルコキシシラン ５ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、変性ポリアルキレングリコール、アル
コキシシラン ６ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、二重結合を有する酸、アルコキシシラ
ン ７ カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロ
キサン、分子中に二重結合を２つ以上含有し、
かつOH基を有する樹脂単量体、アルコキシシ
ラン ８ 上記１〜７の組成物にエーテル化メチロール
メラミンを加えた組成物 ９ 上記１〜７の組成物から、カーボンフアンク
シヨナルポリオルガノシロキサンを除いた組成
物 10 上記１〜９の組成物に含フツ素樹脂単量体を
加えた組成物 これらの組成物の他に、重合開始剤、縮合触
媒、溶媒を加え、レンズに塗布し、硬化させ、屈
折率1.35〜1.55の比較的低い屈折率の層を得た。 また、1.55以上の相対的に高い屈折率を有する
合成樹脂の層を得るためには、金属アルコキシド
を含有する組成物を用いるのがよく、好ましい組
成物としては以下のような組成物が挙げられる。 １ エーテル化メチロールメラミン、不乾性油ア
ルキツド樹脂、金属アルコキシド ２ エーテル化メチロールメラミン、OH基又は
NR2基、又は
【式】基含有アクリレート
又はメタクリレート樹脂、金属アルコキシド
３ エーテル化メチロールメラミン、多価カルボ
ン酸、金属アルコキシド ４ エーテル化メチロールメラミン、多価カルボ
ン酸、金属アルコキシド ５ エーテル化メチロールメラミン、変性ポリア
ルキレングリコール、金属アルコキシド ６ エーテル化メチロールメラミン、二重結合を
有する酸、金属アルコキシド ７ エーテル化メチロールメラミン、分子中に二
重結合を２つ以上含有し、かつOH基を有する
樹脂単量体、金属アルコキシド ８ 上記１〜７のエーテル化メチロールメラミン
の代わりに、アルコキシシランの加水分解物に
した組成物 ９ 上記１〜７のエーテル化メチロールメラミン
の代わりに、カーボンフアンクシヨナルポリオ
ルガノシロキサンにした組成物 10 上記１〜７の組成物にアルコキシシランの加
水分解物を加えた組成物 11 上記１〜７の組成物にカーボンフアンクシヨ
ナルポリオルガノシロキサンを加えた組成物 12 上記１〜７の組成物のエーテル化メチロール
メラミンを除いた組成物等がある。 これらの組成物の他に、重合開始剤、縮合触
媒、溶媒を加え、レンズに塗布し硬化させ屈折率
1.55以上の膜を得た。 エーテル化メチロールメラミンには、メトキシ
メチロールメラミン、エトキシメチロールメラミ
ン、エトキシメチロールメラミン、プロポキシメ
チロールメラミン、ブトキシメチロールメラミン
等がある。 OH基又はNR2基、CONR2基含有アクリレー
ト又はメタクリレートとしては、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、
ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノアクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノアクリレート、ポリエチレング
リコールモノメタクリレート、２−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、２−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、２−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、３−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレート、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルメタクリルアミド等がある。 多価カルボン酸としては、ピロメリツト酸、ト
リメリツト酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ナフタル酸、カムフオール酸、ケリドニ
ン酸等がある。 変性ポリアルキレングリコールとしては、一般
式〔−（−OR1）ｍ Ｘ〕−R1OHで示される。 R1；−CH2CH2−，−CH2CH（CH3）− −（CH2）4− Ｘ；
ン酸、金属アルコキシド ４ エーテル化メチロールメラミン、多価カルボ
ン酸、金属アルコキシド ５ エーテル化メチロールメラミン、変性ポリア
ルキレングリコール、金属アルコキシド ６ エーテル化メチロールメラミン、二重結合を
有する酸、金属アルコキシド ７ エーテル化メチロールメラミン、分子中に二
重結合を２つ以上含有し、かつOH基を有する
樹脂単量体、金属アルコキシド ８ 上記１〜７のエーテル化メチロールメラミン
の代わりに、アルコキシシランの加水分解物に
した組成物 ９ 上記１〜７のエーテル化メチロールメラミン
の代わりに、カーボンフアンクシヨナルポリオ
ルガノシロキサンにした組成物 10 上記１〜７の組成物にアルコキシシランの加
水分解物を加えた組成物 11 上記１〜７の組成物にカーボンフアンクシヨ
ナルポリオルガノシロキサンを加えた組成物 12 上記１〜７の組成物のエーテル化メチロール
メラミンを除いた組成物等がある。 これらの組成物の他に、重合開始剤、縮合触
媒、溶媒を加え、レンズに塗布し硬化させ屈折率
1.55以上の膜を得た。 エーテル化メチロールメラミンには、メトキシ
メチロールメラミン、エトキシメチロールメラミ
ン、エトキシメチロールメラミン、プロポキシメ
チロールメラミン、ブトキシメチロールメラミン
等がある。 OH基又はNR2基、CONR2基含有アクリレー
ト又はメタクリレートとしては、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、
ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリ
エチレングリコールモノアクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノアクリレート、ポリエチレング
リコールモノメタクリレート、２−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、２−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、２−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルアクリレート、２−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、３−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレート、
３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルメタクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルメタクリルアミド等がある。 多価カルボン酸としては、ピロメリツト酸、ト
リメリツト酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ナフタル酸、カムフオール酸、ケリドニ
ン酸等がある。 変性ポリアルキレングリコールとしては、一般
式〔−（−OR1）ｍ Ｘ〕−R1OHで示される。 R1；−CH2CH2−，−CH2CH（CH3）− −（CH2）4− Ｘ；
【式】
【式】
【式】
R2；−（CH2）10−，
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
二重結合を有する酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イソフタ
ル酸等がある。 分子中に二重結合を２つ以上有しかつOH基を
有する樹脂単量体としては、 等がある。 アルコキシシランの加水分解物としては、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシ
シラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルト
リメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルト
リブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキ
シシラン、ジメチルブトキシシラン、ジエチルジ
メトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
エチルジブトキシシラン、メチルエチルジメトキ
シシラン、メチルプロピルジエトキシシラン等の
１種又は２種以上の加水分解物を１種又は２種以
上混合したものがある。 カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロキ
サンとしては、３，４−エポキシシクロヘキシル
アルキルトリアコキシシラン、メタクリロキシア
ルキルトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコ
キシシラン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、
γ−グリオキシアルキルトリアルコキシシラン、
アミノアルキルトリアルコキシシラン等の１種又
は２種以上を使用することができる。前記アルキ
ル、アルコキシ基の炭素数は１〜６が有効であ
る。 金属アルコキシドとしては一般式 Ｍ（OR1）o，Ｍ（OR1）nRo-n（Ｏ＜ｍ＜ｎの整数） で示され、Ｍとしてはチタニウム（ｎ＝４）、ジ
ルコニウム（ｎ＝４）、ハフニウム（ｎ＝４）、ト
リウム（ｎ＝４）、一酸化バナジウム（ｎ＝３）、
ニオブ（ｎ＝５）、タンタル（ｎ＝５）、クロム
（ｎ＝３）、モリブデン（ｎ＝５）、ウラン（ｎ＝
４）、マンガン（ｎ＝２）、レニウム（ｎ＝３）、
鉄（ｎ＝２，３）、ランタン（ｎ＝３）、セリウム
（ｎ＝４）、スズ（ｎ＝２）、鉛（ｎ＝２）、亜鉛
（ｎ＝２）、アルミニウム（ｎ＝３）等がある。 R1としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等がある。 R2としては、ブトキシ基、２−エチルヘキソ
キシ基、ステアリロキシ基、アセチルアセトン
基、トリエタノールアミン基、ラクテイクアシツ
ド等がある。 これら金属アルコキシドは、単量体又は１種以
上の加水分解物として使用する。 縮合触媒は、低温でかつ短時間で硬化させるも
のが良く、たとえばチオシアン酸アルカリやカル
シウム、コバルト、鉄、鉛、マンガン、亜鉛など
の硝酸塩、炭酸塩、ナフテン酸塩、オクチル酸
塩、ロジン塩、アマニ油脂肪酸塩又はＰ−トルエ
ンスルホン酸、塩酸、硫酸等がある。 含フツ素樹脂単量体としては、ポリテトラフル
オロエチレン、１，１−ジヒドロパーフルオロヘ
キシルアクリレート、１，１−ジヒドロパーフル
オロブチルアクリレート、クロロトリフルオロエ
チレン、トリフルオロイソプロピルメタクリレイ
ト等がある。 なお、前記の低屈折率の組成物と、高屈折率の
組成物は、いずれもハードコート層にも用いるこ
とが可能であるが、屈折率がレンズ素材の屈折率
に近い組成物をハードコート層に用いると、反射
防止層を設けた場合、よりよい反射防止効果が得
られる。例えば、低い屈折率の素材、PMMAや
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹
脂には、前記の低屈折率の組成物からなるハード
コート層を設け、ポリカーボネート樹脂等の高い
屈折率の樹脂には、高屈折率の組成分からなるハ
ードコート層を設けた後、反射防止層を設ける
と、安定した干渉色を持つ、反射防止レンズが得
られる。 以下実施例に基づいて説明する。 実施例 １ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
樹脂製レンズに、γ−メタクリロキシエチルトリ
メトキシシラン100部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを粘度3Pに重合したものを100部、
テトラブトキシシラン60部、AIBN0.5部、カル
シユウムナフテン酸0.5部、エチルセロソルブ800
部からなる溶液Ａを塗布し130℃で加熱硬化させ
た後、γ−アクリロキシエチルトリメトキシシラ
ン80部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
粘度80cpに重合したものを100部、ジルコニウム
テトラ−ｎ−ブトキシの四量体100部、AIBN0.5
部、カルシユウムナフテン酸0.5部、エチルセロ
ソルブ2000部からなる溶液Ｂを塗布し、130℃で
加熱硬化し、それぞれ第２図のハードコート層２
１、反射防止層の第１層目２２とした。層２２の
上に、さらに、溶液Ａの粘度を4cpに下げたもの
を塗布し130℃で１時間硬化させ反射防止層の最
上層２３を形成した。塗布は、いずれの層も、デ
イツピング法で行なつた。 実施例 ２ クロロスチレン60部、２，２−ビス−（４−メ
タクリロイルオキシエトキシジブロモフエニル）
プロパン30部、２，２−ビス〔４−（３−メタク
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フエニル〕プ
ロパン10部の共重合体レンズ基板４１に、Bis−
GMA70部、トリエチレングリコールメタグリレ
ート30部、AIBN0.1部をエチルセロソルブ800部
に溶かし60℃で１時間重合した液に、タンタルペ
ンタ−ｎ−ブトキシの加水分解した７量体60部を
加え、さらに縮合触媒としてカルシユウムナフテ
ン酸0.5部を加えた溶液を塗布し、100℃で１時間
硬化してハードコート層４１を設けた後、実施例
−１の最上層２３と同じ組成で反射防止層４２を
作つた。 実施例１，２とも、ハードコート層の膜厚は約
3μmであり、反射防止層２２，２３，４２の膜厚
は、それぞれ約0.1μmであつた。実施例−１のレ
ンズの片面の反射は、第３図３１のような特性
で、コートのない場合の特性３０の約半分になつ
ている。実施例−２のレンズの反射防止特性は、
第５図５１のような特性であり、コートのない場
合の特性５０の半分以下に反射は減つている。比
較例−１ ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート上に、酸化硅素を3μm真空蒸着し、その
上に、酸化アルミニウムと酸化硅素からなる反射
防止層を真空蒸着で設けた。 実施例−１，２のレンズと、実施例−１，２の
レンズ基板樹脂（基板−１と基板−２）及び比較
例−１のレンズの特性を比較すると、第１表のよ
うになる。
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イソフタ
ル酸等がある。 分子中に二重結合を２つ以上有しかつOH基を
有する樹脂単量体としては、 等がある。 アルコキシシランの加水分解物としては、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ
ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシ
シラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルト
リメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルト
リブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキ
シシラン、ジメチルブトキシシラン、ジエチルジ
メトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
エチルジブトキシシラン、メチルエチルジメトキ
シシラン、メチルプロピルジエトキシシラン等の
１種又は２種以上の加水分解物を１種又は２種以
上混合したものがある。 カーボンフアンクシヨナルポリオルガノシロキ
サンとしては、３，４−エポキシシクロヘキシル
アルキルトリアコキシシラン、メタクリロキシア
ルキルトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコ
キシシラン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、
γ−グリオキシアルキルトリアルコキシシラン、
アミノアルキルトリアルコキシシラン等の１種又
は２種以上を使用することができる。前記アルキ
ル、アルコキシ基の炭素数は１〜６が有効であ
る。 金属アルコキシドとしては一般式 Ｍ（OR1）o，Ｍ（OR1）nRo-n（Ｏ＜ｍ＜ｎの整数） で示され、Ｍとしてはチタニウム（ｎ＝４）、ジ
ルコニウム（ｎ＝４）、ハフニウム（ｎ＝４）、ト
リウム（ｎ＝４）、一酸化バナジウム（ｎ＝３）、
ニオブ（ｎ＝５）、タンタル（ｎ＝５）、クロム
（ｎ＝３）、モリブデン（ｎ＝５）、ウラン（ｎ＝
４）、マンガン（ｎ＝２）、レニウム（ｎ＝３）、
鉄（ｎ＝２，３）、ランタン（ｎ＝３）、セリウム
（ｎ＝４）、スズ（ｎ＝２）、鉛（ｎ＝２）、亜鉛
（ｎ＝２）、アルミニウム（ｎ＝３）等がある。 R1としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等がある。 R2としては、ブトキシ基、２−エチルヘキソ
キシ基、ステアリロキシ基、アセチルアセトン
基、トリエタノールアミン基、ラクテイクアシツ
ド等がある。 これら金属アルコキシドは、単量体又は１種以
上の加水分解物として使用する。 縮合触媒は、低温でかつ短時間で硬化させるも
のが良く、たとえばチオシアン酸アルカリやカル
シウム、コバルト、鉄、鉛、マンガン、亜鉛など
の硝酸塩、炭酸塩、ナフテン酸塩、オクチル酸
塩、ロジン塩、アマニ油脂肪酸塩又はＰ−トルエ
ンスルホン酸、塩酸、硫酸等がある。 含フツ素樹脂単量体としては、ポリテトラフル
オロエチレン、１，１−ジヒドロパーフルオロヘ
キシルアクリレート、１，１−ジヒドロパーフル
オロブチルアクリレート、クロロトリフルオロエ
チレン、トリフルオロイソプロピルメタクリレイ
ト等がある。 なお、前記の低屈折率の組成物と、高屈折率の
組成物は、いずれもハードコート層にも用いるこ
とが可能であるが、屈折率がレンズ素材の屈折率
に近い組成物をハードコート層に用いると、反射
防止層を設けた場合、よりよい反射防止効果が得
られる。例えば、低い屈折率の素材、PMMAや
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹
脂には、前記の低屈折率の組成物からなるハード
コート層を設け、ポリカーボネート樹脂等の高い
屈折率の樹脂には、高屈折率の組成分からなるハ
ードコート層を設けた後、反射防止層を設ける
と、安定した干渉色を持つ、反射防止レンズが得
られる。 以下実施例に基づいて説明する。 実施例 １ ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
樹脂製レンズに、γ−メタクリロキシエチルトリ
メトキシシラン100部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートを粘度3Pに重合したものを100部、
テトラブトキシシラン60部、AIBN0.5部、カル
シユウムナフテン酸0.5部、エチルセロソルブ800
部からなる溶液Ａを塗布し130℃で加熱硬化させ
た後、γ−アクリロキシエチルトリメトキシシラ
ン80部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
粘度80cpに重合したものを100部、ジルコニウム
テトラ−ｎ−ブトキシの四量体100部、AIBN0.5
部、カルシユウムナフテン酸0.5部、エチルセロ
ソルブ2000部からなる溶液Ｂを塗布し、130℃で
加熱硬化し、それぞれ第２図のハードコート層２
１、反射防止層の第１層目２２とした。層２２の
上に、さらに、溶液Ａの粘度を4cpに下げたもの
を塗布し130℃で１時間硬化させ反射防止層の最
上層２３を形成した。塗布は、いずれの層も、デ
イツピング法で行なつた。 実施例 ２ クロロスチレン60部、２，２−ビス−（４−メ
タクリロイルオキシエトキシジブロモフエニル）
プロパン30部、２，２−ビス〔４−（３−メタク
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フエニル〕プ
ロパン10部の共重合体レンズ基板４１に、Bis−
GMA70部、トリエチレングリコールメタグリレ
ート30部、AIBN0.1部をエチルセロソルブ800部
に溶かし60℃で１時間重合した液に、タンタルペ
ンタ−ｎ−ブトキシの加水分解した７量体60部を
加え、さらに縮合触媒としてカルシユウムナフテ
ン酸0.5部を加えた溶液を塗布し、100℃で１時間
硬化してハードコート層４１を設けた後、実施例
−１の最上層２３と同じ組成で反射防止層４２を
作つた。 実施例１，２とも、ハードコート層の膜厚は約
3μmであり、反射防止層２２，２３，４２の膜厚
は、それぞれ約0.1μmであつた。実施例−１のレ
ンズの片面の反射は、第３図３１のような特性
で、コートのない場合の特性３０の約半分になつ
ている。実施例−２のレンズの反射防止特性は、
第５図５１のような特性であり、コートのない場
合の特性５０の半分以下に反射は減つている。比
較例−１ ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート上に、酸化硅素を3μm真空蒸着し、その
上に、酸化アルミニウムと酸化硅素からなる反射
防止層を真空蒸着で設けた。 実施例−１，２のレンズと、実施例−１，２の
レンズ基板樹脂（基板−１と基板−２）及び比較
例−１のレンズの特性を比較すると、第１表のよ
うになる。
【表】
なお、実施例−１，２のレンズは共に染色可能
であるが、比較例−１のものは、染色不能であ
る。耐擦傷性の評価は、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅの順
に良く、耐衝撃性は、〇印がFDA規格に合格す
ることを、×印は不合格であることを示す。この
データは、中心厚２mmのレンズに対するデータで
ある。 この比較表からわかる通り、本発明によるレン
ズは、耐擦傷性、耐衝撃性に優れ、表面反射は少
なく、染色可能な、用途の広いレンズである。特
に、安全性、フアツシヨン性を追求する眼鏡レン
ズとしては最適なレンズであるといえ、ハードコ
ート層も、反射防止層も共に合成樹脂で形成する
本発明の方法によつてはじめて可能になつたもの
である。 実施例−１の場合、第２図のハードコート層２
１の屈折率は、1.48で、基板２０のジエチレング
リコールビスアリルカーボネートの屈折率1.50に
近くしてある。実施例−２の場合、図４の基板４
０の屈折率が1.60であるので、ハードコート層４
１の屈折率は1.60と、基板の屈折率に合わせてあ
る。これは、ハードコート層の屈折率と基板の屈
折率に0.04程度以上の差があり、ハードコート層
に膜厚のむらがあると、虹状の干渉縞が現われる
が、これを防ぐ為である。また、本発明のよう
に、ハードコート層上に反射防止層を設ける場
合、ハードコート層と基板の屈折率の差が大きい
と、反射防止膜の分光反射特性が悪くなるがこの
点を解決する為でもある。 実施例−１においては、ハードコート層上に、
屈折率1.60の層２２と屈折率1.48の層２３との２
層重ねの反射防止層を採用し、実施例−２におい
ては、ハードコート層４１上に、屈折率1.48の層
を設けた単層の反射防止層を採用している。分光
反射率をどうするかの要請に応じて３層以上の膜
構成の反射防止層が必要になる場合もある。その
場合は、合成樹脂の層を繰り返し塗布、硬化させ
ていくとよい。硬化の方法は、加熱硬化、紫外線
照射硬化、電子線照射硬化、γ線照射硬化がよ
い。塗布方法は、デイツピング法の他、スプレイ
法、スピンナー法を用いうる。
であるが、比較例−１のものは、染色不能であ
る。耐擦傷性の評価は、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅの順
に良く、耐衝撃性は、〇印がFDA規格に合格す
ることを、×印は不合格であることを示す。この
データは、中心厚２mmのレンズに対するデータで
ある。 この比較表からわかる通り、本発明によるレン
ズは、耐擦傷性、耐衝撃性に優れ、表面反射は少
なく、染色可能な、用途の広いレンズである。特
に、安全性、フアツシヨン性を追求する眼鏡レン
ズとしては最適なレンズであるといえ、ハードコ
ート層も、反射防止層も共に合成樹脂で形成する
本発明の方法によつてはじめて可能になつたもの
である。 実施例−１の場合、第２図のハードコート層２
１の屈折率は、1.48で、基板２０のジエチレング
リコールビスアリルカーボネートの屈折率1.50に
近くしてある。実施例−２の場合、図４の基板４
０の屈折率が1.60であるので、ハードコート層４
１の屈折率は1.60と、基板の屈折率に合わせてあ
る。これは、ハードコート層の屈折率と基板の屈
折率に0.04程度以上の差があり、ハードコート層
に膜厚のむらがあると、虹状の干渉縞が現われる
が、これを防ぐ為である。また、本発明のよう
に、ハードコート層上に反射防止層を設ける場
合、ハードコート層と基板の屈折率の差が大きい
と、反射防止膜の分光反射特性が悪くなるがこの
点を解決する為でもある。 実施例−１においては、ハードコート層上に、
屈折率1.60の層２２と屈折率1.48の層２３との２
層重ねの反射防止層を採用し、実施例−２におい
ては、ハードコート層４１上に、屈折率1.48の層
を設けた単層の反射防止層を採用している。分光
反射率をどうするかの要請に応じて３層以上の膜
構成の反射防止層が必要になる場合もある。その
場合は、合成樹脂の層を繰り返し塗布、硬化させ
ていくとよい。硬化の方法は、加熱硬化、紫外線
照射硬化、電子線照射硬化、γ線照射硬化がよ
い。塗布方法は、デイツピング法の他、スプレイ
法、スピンナー法を用いうる。
第１図は、ハードコート層を備えた反射防止膜
の構成で、１０は基板レンズ、１１はハードコー
ト層、１２は単層又は多層の反射防止層である。
本発明では、層１１、層１２共合成樹脂からなる
層である。第２図は、実施例−１の膜構成で、２
０はレンズ基板、２１はハードコート層、２２，
２３は反射防止層で、２２は屈折率の高い合成樹
脂の層、２３は、屈折率の低い合成樹脂の層であ
る。第３図は、実施例−１のレンズの片面の反射
防止特性３１と、コート前の特性３０とを示す。
第４図は、実施例−２のレンズの膜構成で、４０
は屈折率の高いレンズ基板、４１は、基板の屈折
率に近い屈折率のハードコート層、４２は、低い
屈折率の合成樹脂層で、反射防止の役割をする。
第５図は、実施例−２のレンズの片面の分光反射
特性５１と、コート前のレンズ基板の分光反射特
性５０とを示す。
の構成で、１０は基板レンズ、１１はハードコー
ト層、１２は単層又は多層の反射防止層である。
本発明では、層１１、層１２共合成樹脂からなる
層である。第２図は、実施例−１の膜構成で、２
０はレンズ基板、２１はハードコート層、２２，
２３は反射防止層で、２２は屈折率の高い合成樹
脂の層、２３は、屈折率の低い合成樹脂の層であ
る。第３図は、実施例−１のレンズの片面の反射
防止特性３１と、コート前の特性３０とを示す。
第４図は、実施例−２のレンズの膜構成で、４０
は屈折率の高いレンズ基板、４１は、基板の屈折
率に近い屈折率のハードコート層、４２は、低い
屈折率の合成樹脂層で、反射防止の役割をする。
第５図は、実施例−２のレンズの片面の分光反射
特性５１と、コート前のレンズ基板の分光反射特
性５０とを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂製レンズの表面に、金属アルコキシ
ドを含有する成分からなる相対的に高い屈折率を
有する合成樹脂の層と有機ケイ素化合物を含有す
る成分からなる相対的に低い屈折率を有する合成
樹脂の層とを、該相対的に低い屈折率を有する合
成樹脂の層が最上層となるように交互に積層配置
したことを特徴とする合成樹脂製レンズ。 ２ 前記合成樹脂製レンズに接する最下層の合成
樹脂の層がハードコート層であり、他の合成樹脂
の層が反射防止層である特許請求の範囲第１項に
記載の合成樹脂製レンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11242080A JPS5737301A (en) | 1980-08-15 | 1980-08-15 | Lens made of synthetic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11242080A JPS5737301A (en) | 1980-08-15 | 1980-08-15 | Lens made of synthetic resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5737301A JPS5737301A (en) | 1982-03-01 |
| JPH0315162B2 true JPH0315162B2 (ja) | 1991-02-28 |
Family
ID=14586197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11242080A Granted JPS5737301A (en) | 1980-08-15 | 1980-08-15 | Lens made of synthetic resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5737301A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5949502A (ja) * | 1982-09-16 | 1984-03-22 | Toray Ind Inc | 染色可能な反射防止性レンズおよびその製造方法 |
| JPS5963442U (ja) * | 1982-10-21 | 1984-04-26 | 日本電気株式会社 | 樹脂封止型半導体装置 |
| JPS5978304A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Seiko Epson Corp | 合成樹脂製レンズ |
| JPS59126501A (ja) * | 1983-01-10 | 1984-07-21 | Seiko Epson Corp | ハ−ドコ−ト層を有する高屈折率合成樹脂レンズ |
| JPS62106968A (ja) * | 1985-11-02 | 1987-05-18 | Yoshio Ichikawa | コ−テイング用組成物 |
| JPS6486101A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-30 | Toray Industries | Production of antireflecting article |
| JP4505150B2 (ja) * | 1999-05-28 | 2010-07-21 | 明治製菓株式会社 | カカオマスおよびその加工品の味質改良方法 |
| JP2006111702A (ja) * | 2004-10-14 | 2006-04-27 | Seiko Epson Corp | 塗布液の生成方法、レンズの製造方法および塗布液 |
| WO2010104926A1 (en) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Cargill, Incorporated | Process for making a cocoa product |
| JP2023175286A (ja) * | 2022-05-30 | 2023-12-12 | 株式会社コシナ | レンズの成膜方法及び保護膜付レンズ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7606630A (nl) * | 1975-10-20 | 1977-04-22 | Nasa | Werkwijze om anti-reflectielagen op lenzen aan te brengen. |
| JPS5423557A (en) * | 1977-07-23 | 1979-02-22 | Ito Kougaku Kougiyou Kk | Optical parts of plastics and method of manufacturing same |
-
1980
- 1980-08-15 JP JP11242080A patent/JPS5737301A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5737301A (en) | 1982-03-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |