JPH08311240A - コーティング用組成物および積層体 - Google Patents

コーティング用組成物および積層体

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JPH08311240A
JPH08311240A JP8038452A JP3845296A JPH08311240A JP H08311240 A JPH08311240 A JP H08311240A JP 8038452 A JP8038452 A JP 8038452A JP 3845296 A JP3845296 A JP 3845296A JP H08311240 A JPH08311240 A JP H08311240A
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lens
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fine particles
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JP8038452A
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Katsuyoshi Takeshita
克義 竹下
Kazunori Miyashita
和典 宮下
Atsushi Kinoshita
淳 木下
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、塗膜に良好な透明性、光学特性、耐
久性と同時に無機物からなる反射防止膜との密着性、耐
久性とを兼ね備えることを実現し、同時に屈折率が１．
５２以上の基材に対して、干渉縞を無くし、且つ塗液の
ポットライフも室温保存で３週間以上と長いことを実現
する。 【解決手段】本発明は、金属酸化物、一個以上の重合可
能な反応基を有する有機ケイ素化合物およびＦｅ（III
）を中心金属原子とするアセチルアセトネ−トを主成
分とすることを特徴とするコーティング用組成物に関す
るものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、屈折率が１．５２
以上の合成樹脂製レンズ表面に、基材と同程度の屈折率
を有し、耐摩耗性、耐薬品性、耐温水性、耐熱性、耐候
性等の耐久性に優れた透明被膜を提供しさらには、その
被膜上に、無機物質からなる反射防止膜（以後無機蒸着
膜と呼ぶ）を設けることを可能としたことを特徴とした
コーティング用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】合成樹脂製レンズ、特にジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）樹脂レン
ズは、ガラスレンズに比較し、安全性、易加工性、ファ
ッション性などにおいて優れており、さらに近年、反射
防止技術、ハードコート技術、ハードコート＋反射防止
技術の開発により、急速に普及してきた。
【０００３】ハードコート組成物としては、シリコン系
のハードコート被膜をプラスチックレンズ表面に設ける
方法が一般的に行われている。その硬化触媒として、特
公昭６０−１１７２７、特公昭６０−３０３５０等にＡ
ｌ（III ）中心金属原子とするアセチルアセトネ−トを
用いるハードコート組成物が開示されている。
【０００４】また、特公昭６１−３３８６８には、アミ
ン、化合物、多価カルボン酸、数々のアセチルアセトン
金属塩化合物、フェノール化合物、三フッ化ホウ素含有
化合物等を添加するハードコート組成物が開示されてい
る。
【０００５】また、特公昭６２−９２６６には、過塩素
酸アンモニウムを用いるハードコート組成物が、特公平
４−５９６０１には、過塩素酸マグネシウムを用いるハ
ードコート組成物が開示されている。
【０００６】また、屈折率が１．５２以上の高屈折率樹
脂レンズに同様の方法を適用した場合には、樹脂レンズ
とコーティング膜の屈折率差による干渉縞が発生し、外
観不良の原因となる。この問題を解決するための技術提
案として、特公昭６１−５４３３１号公報、特公昭６３
−３７１４２号公報のようにシリコン系コーティング組
成物に使われている二酸化ケイ素微粒子のコロイド状分
散体を高屈折率を有するＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ
の無機酸化物微粒子のコロイド状分散体に置き換えると
いったコーティング技術が開示されている。また、特開
平１−３０１５１７号公報では、二酸化チタンと二酸化
セリウムの複合系ゾルの製造方法が開示されており、特
開平２ー２６４９０２号公報ではＴｉとＣｅの複合無機
酸化物微粒子、特開平３ー６８９０１号公報ではＴｉ、
ＣｅおよびＳｉの複合無機酸化物を有機ケイ素化合物で
処理した微粒子をコーティング組成物に用いる技術が開
示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前述の硬化触
媒を用いた時のハードコート組成物は、塗膜の基本特性
等には問題はないが、液寿命を延ばすためには、ｐＨの
調整が必要であるなど塗液管理が複雑となる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するため鋭意検討を行ったところ、高屈折
率の金属酸化物微粒子および重合可能な反応基を有する
シラン化合物を主成分とする組成物を熱硬化で得られる
コーティング被膜において、硬化触媒として、Ｆｅ（II
I ）を中心金属原子とするアセチルアセトネ−トを用い
ることにより、透明性、硬化性に優れ、且つ無機蒸着膜
との密着性（耐久性）ともに優れた性能が得られると同
時に塗液の寿命を延ばすことを可能とすることを見い出
した。
【０００９】特に、高屈折率の金属酸化物微粒子が、Ｔ
ｉの金属酸化物からなる微粒子および／または少なくと
もＴｉの金属酸化物が含まれる複合微粒子である時にそ
の効果を発揮する。
【００１０】すなわち本発明は、少なくとも下記の成分
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を主成分とするコーティン
グ用組成物およびそのコーティング用組成物からなる被
膜表面に無機物質からなる反射防止膜を設けたことを特
徴とする積層体の場合に関するものである。
【００１１】（Ａ）．粒径１〜１００ミリミクロンのＡ
ｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，
Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物か
らなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，
Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉ
から選ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合
微粒子。
【００１２】（Ｂ）．一般式
【００１３】
【化１】
【００１４】で表される有機ケイ素化合物 （式中、Ｒ1
は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2 は炭素数１
〜６の炭化水素基である。Ｘ1 は加水分解性基であり、
ｎは０または１である）。
【００１５】（Ｃ）．Ｆｅ（III ）を中心金属原子とす
るアセチルアセトネ−ト。
【００１６】本発明に使用する（Ａ）成分の粒径１〜１
００ミリミクロンのＡｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌ
ａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１
種以上の金属酸化物からなる微粒子および／またはＳ
ｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚ
ｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属
酸化物から構成される複合微粒子の具体的例としては、
Ａｌ2Ｏ3，ＳｎＯ2 ，Ｓｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2 ，
Ｌａ2Ｏ3，Ｆｅ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＷＯ3 ，ＺｒＯ2 ，Ｉｎ
2Ｏ3，ＴｉＯ2 の無機酸化物微粒子が、分散媒たとえば
水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド
状に分散させたものである。または、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2
Ｏ3，ＳｎＯ2 ，Ｓｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2 ，Ｌａ2
Ｏ3，Ｆｅ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＷＯ3 ，ＺｒＯ2 ，Ｉｎ
2Ｏ3，ＴｉＯ2 の無機酸化物の２種以上によって構成さ
れる複合微粒子が水、アルコール系もしくはその他の有
機溶媒にコロイド状に分散したものである。さらにコー
ティング液中での分散安定性を高めるためにこれらの微
粒子表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処
理したものを使用することも可能である。この際用いら
れる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、ある
いは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン
等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行っ
てもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後
は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が
好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題
がない。またアミン系化合物としてはアンモニウムまた
はエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジル
アミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式ア
ミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアルカノールアミンがある。これら有機ケイ素化合物
とアミン化合物の添加量は微粒子の重量に対して１から
１５％程度の範囲内で加える必要がある。いずれも粒子
径は約１〜３００ｍμが好適であり、本発明のコーティ
ング組成物への適用種及び使用量は目的とする被膜性能
により決定されるものであるが、使用量は固形分の１０
〜７０重量％であることが望ましい。すなわち、１０重
量％未満では、無機蒸着膜との密着性が不充分となる
か、もしくは、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また７
０重量％を越えると、塗膜にクラックが生じる。 続い
て、（Ｂ）成分において、Ｒ1 は重合可能な反応基を有
する有機基であり、ビニル基，アリル基，アクリル基，
メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，
イソシアノ基，アミノ基等の重合可能な反応基を有する
シラン化合物であり、Ｒ2 は炭素数１〜６の炭化水素基
であるが、その具体的例としては、メチル基，エチル
基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。
またＸ3 は加水分解可能な官能基でありその具体的なも
のとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ
基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン
基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００１７】このシラン化合物の具体例として、ビニル
トリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリ
アルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコ
キシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシ
シラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチル
シラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチ
ルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアル
コキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチ
ルジアルコキシシラン等がある。
【００１８】（Ｂ）成分は、２種以上混合して用いても
かまわない。
【００１９】この（Ｂ）成分の使用量は、全組成物の２
０〜６０重量％であることが望ましい。すなわち、２０
重量％未満であると、無機蒸着膜との密着性が不充分と
なりやすい。また６０重量％を越えると、硬化被膜にク
ラックを生じさせる原因となり好ましくない。
【００２０】（Ｃ）成分のＦｅ（III ）を中心金属原子
とするアセチルアセトネ−トは、硬化触媒としの働き以
外に、高屈折率金属微粒子を主成分とする組成物を熱硬
化で得られるコーティング被膜の透明性・硬化性に優れ
た性能が得られると同時に、塗液の寿命を延ばす働きも
兼ね備えている。特に高屈折率金属微粒子に酸化チタン
が含まれる場合、更にその効果を発揮する。
【００２１】また、本発明では、多官能性エポキシ化合
物を添加することも有用である。多官能性エポキシ化合
物とは、塗料、接着剤、注型用などに広く実用されてい
るもので、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン
系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロ
ヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピ
クロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルな
どの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコー
ル、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロー
ル、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒ
ドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ
化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒ
ドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフ
タレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹
脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレート
アクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、
さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メ
タ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られ
るエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００２２】多官能性エポキシ化合物の具体例として
は、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノ
ナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチル
グリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロール
トリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジル
エーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリス
リトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール
トリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラ
グリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグ
リシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエー
テル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等
の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシ
ジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシ
ルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化
合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテ
ル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノール
ノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラ
ックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物
等が挙げられる。
【００２３】多官能性エポキシ化合物は、染色成分の役
割と同時に耐水性・耐温水性の向上として用いる。そこ
で、上記した中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリ
グリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族
エポキシ化合物が特に好ましい。
【００２４】また、屈折率の調整が必要な場合等におい
て、一般式がＳｉ（ＯＲ）4 で表される四官能シラン化
合物および／または、ＳｉＯ2 微粒子が水、アルコール
系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したも
のを添加することも有用である。四官能シラン化合物の
具体例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシ
ラン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラ
ン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テト
ラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２
−エチルヘキシロキシ）シラン等があげられる。これら
は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
また、これらは無溶媒下またはアルコール等の有機溶剤
中で、酸の存在下で加水分解して使用する方が好まし
い。
【００２５】このようにして得られるコーティング用組
成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができ
る。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン
類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００２６】尚、本発明のコーティング組成物は上記成
分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・
蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダード
アミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等
を添加しコーティング液の塗布性および硬化後の被膜性
能を改良することもできる。
【００２７】さらに、本発明のコーティング組成物の塗
布にあたっては、基材レンズと被膜の密着性を向上させ
る目的で、基材表面をあらかじめアルカリ処理、酸処
理、界面活性剤処理、無機あるいは有機物の微粒子によ
る研磨処理、プライマー処理またはプラズマ処理を行う
ことが効果的である。
【００２８】また、塗布・硬化方法としては、ディッピ
ング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法に
よりコーティング液を塗布した後、４０〜２００℃の温
度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成するこ
とができる。特に熱変形温度が１００℃未満の基材に対
しては治工具でレンズ基材を固定する必要のないスピン
ナー法が好適である。
【００２９】また、硬化被膜の膜厚としては、０．０５
〜３０μであることが好ましい。すなわち、０．０５μ
未満では、基本となる性能が出ず、３０μを越えると、
表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪が発生する為好
ましくない。
【００３０】その塗布方法としては、浸漬法、スプレ−
法、ロ−ルコ−ト法、スピンコ−ト法、フロ−コ−ト法
等が挙げられる。
【００３１】このようにして得られたコート被膜の表面
上に、無機物質からなる反射防止膜を形成する被膜化方
法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、ス
パッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法において
は、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビー
ムアシスト法を用いてもよい。また、膜構成としては、
単層反射防止膜もしくは多層反射防止膜のどちらを用い
てもかまわない。
【００３２】使用される無機物の具体例としては、Ｓｉ
Ｏ2 ，ＳｉＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ2，ＴｉＯ，Ｔｉ
2Ｏ3，Ｔｉ2Ｏ5，Ａｌ2Ｏ3，Ｔａ2Ｏ5，ＣｅＯ2 ，Ｍｇ
Ｏ，Ｙ2Ｏ3，ＳｎＯ2 ，ＭｇＦ2 ，ＷＯ3 などが挙げら
れる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは２種以
上の混合物を用いる。
【００３３】また、反射防止膜を形成する際には、ハー
ドコート膜の表面処理を行なうことが望ましい。この表
面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫
外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周
波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒
素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。
【００３４】以下、実施例により更に詳細に説明する。
【００３５】
【発明の実施の形態】実施例により本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００３６】実施例−１ （１）塗液の調整 メタノール９４１．２ｇ、１，４−ジオキサン６２７．
５ｇ、メチルセロソルブ分散二酸化チタン−三酸化鉄−
二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、
固形分濃度２０重量％）５９０４．６ｇを混合した後、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１７００
ｇおよびテトラメトキシシラン２１９ｇを混合した。こ
の混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液５９２ｇを攪拌しなが
ら滴下し、さらに４時間攪拌後一昼夜熟成させた。この
液にＦｅ（III ）アセチルアセトネート１６．５ｇ、シ
リコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名
「Ｌ−７００１」）３ｇおよびヒンダードアミン系光安
定剤（三共（株）製、商品名［サノールＬＳ−７７
０」）５．３ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて
塗液とした。
【００３７】（２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、アルカリ処理を施した
屈折率１．６０眼鏡レンズ（セイコーエプソン（株）
製、セイコーハイロードＳＭＸ用レンズ生地）に浸漬法
にて塗布を行なった。引き上げ速度は、２３ｃｍ／ｍｉ
ｎとした。塗布後８０℃で２０分間風乾した後１１０℃
で１８０分間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは約２ミクロンであった。
【００３８】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板から大
気にむっかて順に、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ 2、ＳｉＯ2 、Ｚ
ｒＯ2 、ＳｉＯ2 の５層からなる反射防止多層膜を真空
蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）に
て形成を行なった。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ
2 層、次のＺｒＯ2 とＳｉＯ2 の等価膜層および次のＺ
ｒＯ2 層、最上層のＳｉＯ2 層がそれぞれλ／４となる
様に形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。
【００３９】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。
【００４０】（４）試験および評価結果 得られたレンズをそれぞれ次に述べる方法で試験を行な
い、その結果を表１に示した。
【００４１】（ａ）耐摩耗性：ボンスター＃００００ス
チールウール（日本スチールウール（株）製）で１Ｋｇ
の荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、傷ついた程度
を目視で次の段階に分けて評価した。
【００４２】Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつか
ない。 Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。 Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく。 Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残ってい
る。 Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていな
い。
【００４３】（ｂ）耐水・耐薬品性：水、アルコール、
灯油中に４８時間浸漬し、表面状態に変化のないものを
良とした。
【００４４】（ｃ）耐酸・耐洗剤性：０．１Ｎ塩酸及び
１％ママレモン（ライオン油脂（株）製）水溶液に１２
時間浸漬し、表面状態に変化のないものを良とした。
【００４５】（ｄ）密着性：基材とハードコート膜およ
びハードコート膜とマルチコート膜との密着性は、ＪＩ
ＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によっ
て行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔
に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成さ
せる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン
（株）製 商品名「セロテープ」）を強く押し付けた
後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コー
ト被膜の残っているマス目をもって密着性指標とした。
【００４６】（ｅ）耐候性：キセノンランプによるサン
シャインウェザーメーターに４００時間暴露した後の表
面状態に変化のないものを良とした。
【００４７】（ｆ）耐熱性（冷却サイクル性）：７０℃
の温風中に１時間保存した後表面状態を調べた。更に−
５℃で１５分、６０℃で１５分のサイクルを５回繰り返
し、表面状態に変化のないものを良とした。
【００４８】（ｇ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の
接続であると考え、（ａ）から（ｆ）の試験を行なった
ものについて、上記のクロスカットテープ試験を行ない
コート膜に剥離のないものを良とした。
【００４９】（ｈ）塗液のポットライフ：塗液調整後２
０℃の雰囲気で３週間保管した後に、同様な方法で塗布
および硬化を行ない、そのハードコートレンズの各種耐
久性を確認した。塗液のポットライフの評価としては、
保管後塗布したレンズの耐久性が、保管前に塗布したレ
ンズより、低下しないものを良とした。
【００５０】実施例−２ （１）塗液の調整 ブチルセロソルブ３０７ｇおよびメチルセロソルブ分散
二酸化セリウム−二酸化チタン−二酸化ケイ素複合微粒
子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク
１８３２」固形分濃度２０ｗｔ％）５１８ｇを混合した
後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１３
６ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液３
８ｇを攪拌しながら滴下を行ない４時間攪拌後一昼夜熟
成させた。この液にＦｅ（III ）アセチルアセトネート
２．６ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）
製、商品名「ＦＺ−２１１０」）０．３ｇおよびフェノ
ール系酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「ア
ンテージクリスタル」）０．７ｇを添加し４時間攪拌後
一昼夜熟成させて塗液とした。
【００５１】（２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．６６眼鏡レ
ンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコースーパーソ
ブリン用レンズ生地）にスピンナー法にて塗布を行なっ
た。
【００５２】コーティング条件は以下の通りである。
【００５３】回転数 ５００ｒｐｍで１０秒（この
間に塗液を塗布） 回転数 ２０００ｒｐｍで １秒 回転数 ５００ｒｐｍで ５秒 塗布後８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０
分間焼成を行なった。このようにして得られた硬化被膜
の厚みは約２．３ミクロンであった。
【００５４】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板から大
気にむっかて順に、ＺｒＯ2 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ｓ
ｉＯ2 の４層からなる反射防止多層膜を真空蒸着法（真
空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）にて形成を行
なった。各層の光学的膜厚は、最初のＺｒＯ2 とＳｉＯ
2 の等価膜層および次のＺｒＯ2 層、最上層のＳｉＯ2
層がそれぞれλ／４となる様に形成した。なお、設計波
長λは５２０ｎｍとした。
【００５５】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。
【００５６】（４）試験および評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００５７】実施例−３ （１）塗液の調整 イソプロピルセロソルブ４５９ｇおよびメタノール分散
二酸化スズ−二酸化タングステン複合微粒子ゾル（日産
化学工業（株）製、固形分濃度３０ｗｔ％）３０９ｇを
混合した後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン８８ｇおよびγ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン５９ｇを混合した。この混合液に０．０
５Ｎ塩酸水溶液３５ｇを攪拌しながら滴下した。さらに
５時間攪拌後一昼夜熟成させた。この液に１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業
（株）製、商品名「デナコールＥＸ−２１２」）５５ｇ
およびＦｅ（III ）アセチルアセトネート２．５ｇ、シ
リコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名
「Ｌ−７６０４］）０．３ｇを添加し４時間攪拌後一昼
夜熟成させて塗液とした。
【００５８】（２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．５８のポリ
カーボネート射出成形眼鏡レンズにスピンナー法にて塗
布を行なった。コーティング条件は、実施例−３と同様
な方法で行なった。
【００５９】塗布後８０℃で１５分間風乾した後、１３
０℃で２時間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは約２．１ミクロンであった。
【００６０】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズを実施例−４のＺｒＯ2を
ＺｒＯ2とＴｉ酸化物の混合物（ＺｒＯ2 ／Ｔｉ酸化物
＝６５／３５(重量比)）に変更したこと以外は、同様の
方法で反射防止膜を形成した。
【００６１】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９％であった。
【００６２】（４）試験および評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００６３】実施例−４ （１）塗液の調整 メチルセロソルブ５０８ｇ、水分散五酸化アンチモン微
粒子ゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０ｗｔ
％）２９０ｇを混合した後、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン５５ｇおよびγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン５５ｇを混合した。この混
合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液２５ｇを攪拌しながら滴下
を行ない４時間攪拌後一昼夜熟成させた。この液に、グ
リセロールジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業
（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）６７ｇ
添加した後、Ｆｅ（III ）アセチルアセトネート３．７
ｇ、シリコン系界面活性剤（ビッグケミー（株）製；商
品名「ＢＹＫ−３００」）０．２ｇおよびフェノール系
酸化防止剤（川口化学工業（株）製、商品名「アンテー
ジクリスタル」）１．２ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜
熟成させて塗液とした。
【００６４】（２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、屈折率１．５６眼鏡レ
ンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコープラックス
IIＧＸ用レンズ生地）スプレー法にて塗布を行なった。
【００６５】スプレーは、イワタワイダー６１（岩田塗
装機（株）製；ノズル口径１ｍｍ）を用い、スプレー圧
力３Ｋｇ／平方ｃｍ、塗料吐出量１００ｍｌ／ｍｉｎで
おこなった。
【００６６】塗布後８０℃で１０分間風乾した後１３０
℃で２時間焼成を行なった。このようにして得られた硬
化被膜の厚みは約４ミクロンであった。
【００６７】（３）試験および評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００６８】実施例−５ （１）反射防止薄膜の形成 実施例−４で得られたレンズを酸素ガスによるイオンビ
ーム照射処理（加速電圧５００Ｖ×６０秒）を行なった
後、基板から大気にむっかて順に、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ
2 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 の５層からなる反射
防止多層膜を真空蒸着法（真空器械工業（株）製；ＢＭ
Ｃ−１０００）にて形成を行なった。その際４層目のＴ
ｉＯ2 をイオンビームアシスト蒸着により成膜を行っ
た。蒸着各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ2 、次のＺ
ｒＯ2 とＳｉＯ2 の等価膜層がλ／４、ＴｉＯ2 層がλ
／２、最上層のＳｉＯ2 層がλ／４となる様に形成し
た。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。
【００６９】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９％であった。
【００７０】（２）試験および評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００７１】実施例−６ （１）塗液の調整 ブチルセロソルブ１４．４Ｋｇ、メタノール分散二酸化
チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子
ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）
６０．３Ｋｇ、を混合した後、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン１７Ｋｇを混合した。この混合液
に０．０５Ｎ塩酸水溶液６Ｋｇを攪拌しながら滴下し、
さらに４時間攪拌後一昼夜熟成させた後、Ｆｅ（III ）
アセチルアセトネート１８０ｇ、シリコン系界面活性剤
（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）３
０ｇを添加し４時間攪拌後一昼夜熟成させて塗液とし
た。
【００７２】（２）塗布および硬化 このようにして得られた塗液で、アルカリ処理を施した
屈折率１．６０眼鏡レンズ（セイコーエプソン（株）
製、セイコースーパールーシャスレンズ生地）に浸漬法
にて塗布を行なった。引き上げ速度は、１８ｃｍ／ｍｉ
ｎとした。塗布後８０℃で２０分間風乾した後１３０℃
で１２０分間焼成を行なった。このようにして得られた
硬化被膜の厚みは約２ミクロンであった。
【００７３】（３）反射防止薄膜の形成 上記の方法で得られたレンズを実施例−８と同様の方法
で反射防止膜を形成した。
【００７４】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９９％であった。
【００７５】（４）試験および評価結果 このようにして得られたレンズは実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００７６】比較例−１ 実施例−１において、Ｆｅ（III）アセチルアセトネー
トの代わりにＡｌ（III）アセチルアセトネートを添加
したこと以外はすべて同様な方法でレンズに塗布を行な
った。
【００７７】このようにして得られたレンズを同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００７８】比較例−２ 実施例−１において、Ｆｅ（III ）アセチルアセトネー
トの代わりに無水マレイン酸を添加したこと以外はすべ
て同様な方法でレンズに塗布を行なった このようにして得られたレンズを実施例−１と同様の方
法で試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００７９】比較例−３ 実施例−１において、Ｆｅ（III ）アセチルアセトネー
トの代わりに過塩素酸アンモニウムを添加したこと以外
はすべて同様な方法でレンズに塗布を行なったこのよう
にして得られたレンズを実施例−１と同様の方法で試験
を行ない、その結果を表１に示した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、透
明な１．５２以上の合成樹脂製レンズと同程度の屈折率
を有し、基材表面に塗布、硬化させることにより得られ
た塗膜が、耐摩耗性・耐候性・耐水性・耐熱性等の耐久
性および透明性に優れ、同時に無機物からなる反射防止
膜との密着性、各種耐久性を同時に得ることができた。
また塗液のポットライフも室温保存で３週間以上と長
く、生産性向上等による効果も大きい。即ち各種プラス
チックレンズ材料の屈折率に応じて、干渉縞の発生を無
くすことを可能とし、しかも低コストで生産が可能とな
った。
【００８２】優れた光学特性、耐擦傷性および良好な無
機物からなる反射防止膜との密着性を兼ね備えたプラス
チック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光ビーム集
光レンズや光拡散用レンズとして民生用或いは産業用に
広く応用することができる。更に本発明による効果は、
ウォッチガラスやディスプレイ用カバーガラス等の透明
ガラスやカバーガラス等の光学用途の透明プラスチック
全般に応用利用が可能であり、得られる効果は多大であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ｎ Ｇ０２Ｂ 1/11 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも下記の成分（Ａ），（Ｂ）お
    よび（Ｃ）を主成分とすることを特徴とするコーティン
    グ用組成物。 （Ａ）．粒径１〜１００ミリミクロンのＡｌ，Ｓｎ，Ｓ
    ｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，
    Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子
    および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，
    Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる
    ２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子 （Ｂ）．一般式 【化１】 で表される有機ケイ素化合物 （式中、Ｒ1 は重合可能
    な反応基を有する有機基、Ｒ2 は炭素数１〜６の炭化水
    素基である。Ｘ1 は加水分解性基であり、ｎは０または
    １である。） （Ｃ）．Ｆｅ（III ）を中心金属原子とするアセチルア
    セトネ−ト
  2. 【請求項２】 前記（Ａ）成分がＴｉの金属酸化物から
    なる微粒子および／または少なくともＴｉの金属酸化物
    が含まれる複合微粒子であることを特徴とする請求項１
    記載のコーティング用組成物。
  3. 【請求項３】 請求項１記載のコーティング用組成物か
    らなるコート被膜表面に無機物質からなる反射防止膜を
    設けたことを特徴とする積層体。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997041185A1 (fr) * 1996-04-26 1997-11-06 Seiko Epson Corporation Composition de revetement
JPH10292135A (ja) * 1997-04-18 1998-11-04 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、その製造方法および積層体
JPH10324846A (ja) * 1997-05-26 1998-12-08 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、積層体及び眼鏡レンズ
JPH11131021A (ja) * 1997-10-30 1999-05-18 Seiko Epson Corp コーティング用組成物およびその積層体
WO2000034396A1 (en) * 1998-12-09 2000-06-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Hard coating material and film obtained with the same
JP2006057106A (ja) * 2005-10-05 2006-03-02 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、その製造方法および積層体
JP2006097032A (ja) * 2005-10-07 2006-04-13 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、積層体及び眼鏡レンズ
WO2007049711A1 (ja) * 2005-10-26 2007-05-03 Asahi Lite Optical Co., Ltd. コーティング組成物及び透光性を有する樹脂製品

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997041185A1 (fr) * 1996-04-26 1997-11-06 Seiko Epson Corporation Composition de revetement
JPH10292135A (ja) * 1997-04-18 1998-11-04 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、その製造方法および積層体
JPH10324846A (ja) * 1997-05-26 1998-12-08 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、積層体及び眼鏡レンズ
JPH11131021A (ja) * 1997-10-30 1999-05-18 Seiko Epson Corp コーティング用組成物およびその積層体
WO2000034396A1 (en) * 1998-12-09 2000-06-15 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Hard coating material and film obtained with the same
US6713170B1 (en) 1998-12-09 2004-03-30 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Hard coating material and film comprising the same
JP2006057106A (ja) * 2005-10-05 2006-03-02 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、その製造方法および積層体
JP2006097032A (ja) * 2005-10-07 2006-04-13 Seiko Epson Corp コーティング用組成物、積層体及び眼鏡レンズ
WO2007049711A1 (ja) * 2005-10-26 2007-05-03 Asahi Lite Optical Co., Ltd. コーティング組成物及び透光性を有する樹脂製品
US7820286B2 (en) 2005-10-26 2010-10-26 Asahi Lite Optical Co., Ltd. Coating composition and resin article having optical permeability
JP5000528B2 (ja) * 2005-10-26 2012-08-15 株式会社アサヒオプティカル コーティング組成物及び眼鏡用プラスチックレンズ

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