JPH03152191A

JPH03152191A - 石油用添加剤

Info

Publication number: JPH03152191A
Application number: JP28863389A
Authority: JP
Inventors: Shinya Nishioka; 西岡　伸也; Koji Ishizaki; 孝治石崎; Yasuo Urano; 浦野　泰雄; Shinji Nakamura; 信次中村; Akiko Tsuji; 明子辻
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-11-08
Filing date: 1989-11-08
Publication date: 1991-06-28
Anticipated expiration: 2013-07-09
Also published as: JP2773317B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は石油用添加剤に関し、更に詳しくは、石油や石
油製品の低温流動性を向上させるための特定のアクリレ
ート系重合物よりなる石油用添加剤に関する。

〔従来の技術〕

現代社会を円滑に機能させているのは石油であり、石油
から得られる各種石油製品であるといって過言ではない
。特に石油系燃料油は、その利便性ゆえに各種産業の発
展やモータリゼーションの進展に欠くことのできないも
のである。

しかし特に軽油や重油は、冬期など低温度下において、
含有されるｎ−パラフィンが析出し、燃料油の流動性が
低下するという問題を抱えている。

このｎ−パラフィン結晶が、軽油ではディーゼルエンジ
ンへの燃料油供給配管やその途中の濾過器フィルターを
詰まらせ、エンジンの円滑な運転を困難にしたり、場合
によりエンジンが停止したりする。また重油でも同様な
現象によって漁船などのディーゼルエンジンの停止やハ
ウス園芸用ボイラーの燃焼不調などの障害につながる。

このような問題を解決するために低温流動性向上剤が用
いられるが、本発明者らも、長年にわたる研究の結果、
特許１４１８９３１号、特許１４４９６１２号、特許１
４４９６１５号、特許１４８４１５８号などの発明に至
り、このような問題の解決に努めてきた。これらの低温
流動性向上剤は軽油の低温流動性向上剤として非常に優
れており、低添加量で効率良く低温流動性が向上できる
。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしこれらは、重油などの重質燃料油に対しては添加
効果が悪く、効率良く低温流動性が向上できない場合が
あることが判明した。

これは、重質燃料油に含まれる燃焼時に未燃焼残留炭素
分となる重質炭化水素系物質が、これらの発明品の作用
を妨害する場合があるためと考えられる。

本発明は、このような重質燃料油はもちろん、あらゆる
燃料油や石油製品の低温流動性を向上させ得る低温流動
性向上剤を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（ａ）ラウリルアクリレートおよびミリスチ
ルアクリレートを主成分とし、ラウリルアクリレートと
ミリスチルアクリレートの比率が９０７１Ｏ〜４０／６
０である混合アクリレート９５〜３０重量％、および（
ｂ）　　この混合アクリレートに含まれない他の単量体
１種または２種以上５〜７０重量％を構成単位とした重
合物を含むことを特徴とする石油用添加剤である。また
本発明は、これらに含まれない他の低温流動性向上化合
物との混合物も用いることができる。

本発明の対象である燃料油は、石油を直接に常圧または
減圧によって蒸留した中〜重質留出油：水素化脱流や接
触改質処理を行なった留出油；熱分解、触媒分解、水素
化分解などの分解処理を行なった留出油；石油を常圧ま
たは減圧によって蒸留する際の蒸留残油；水素化脱硫や
接触改質処理を行なった蒸留残油；熱分解、触媒分解、
水素化分解などの分解処理を行なった蒸留残油；潤滑油
製造工程から発生するエクストラクト；各種石油精製工
程から発生するアスファルト質〜樹脂質の副生物；油脂
、脂肪酸、アルコール、エーテル、ケトンなどの酸素を
含有する炭化水素系化合物ニオレフイン、ポリオレフィ
ンなどの重合性炭化水素；オイルシェール、オイルサン
ド、石炭など、またはこれらの分解油；その他の炭化水
素系物質などから選ばれた１種または２種以上の混合物
である石油系留出油や重質油が主体になった炭化水素系
石油製品である。

本発明の重合物は、（ａ）ラウリルアクリレートおよび
ミリスチルアクリレートを主成分とし、ラウリルアクリ
レートとミリスチルアクリレートの比率が９０／１０〜
４０／６０である混合アクリレート、および（ｂ）　　
この混合アクリレートに含まれない他の単量体１種また
は２種以上を共重合させた化学構造を有する重合物であ
り、これらの重合物の１種または２種以上の混合物であ
る。

本発明の重合物を構成する混合アクリレートは直鎖飽和
炭化水素基を有する一価アルコールとアグリル酸とのエ
ステル混合物であり、ラウリルアクリレートおよびミリ
スチルアクリレートを主成分とし、ラウリルアクリレー
トとミリスチルアクリレートの比率が重量比で９０／１
０〜４０／６０である混合アクリレートである。

また直鎖飽和炭化水素基を有する一価アルコールとして
は、対応する脂肪酸の水素添加還元アルコールが好まし
く、同様の直鎮状飽和炭化水素基を有する合成アルコー
ルなども用いることができる。

本発明の重合物を構成する混合アクリレートに含まれな
い他の単量体はオレフィンおよびその誘導体、エチレン
性不飽和カルボン酸＄よびその誘導体、ビニルアルコー
ルおよびその誘導体などから選ばれ、炭素を２〜８個含
有する単量体１種または２種以上が好ましい。

オレフィンおよびその誘導体としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブチン、ペンテン、ヘキセン、ヘ
プテン、オクテン、ジイソブテン、スチレンなどのオレ
フィン性炭化水素；これらの異性化オレフィン；二〜多
量化オレフィン；カルボニル基、アミノ基、シアノ基、
ニトリル基、水酸基、エーテル基、炭化水素基などの各
種誘導基を導入したオレフィン性化合物などがあり、炭
素を２〜８個有する単量体が好ましい。

エチレン性不飽和カルボン酸およびその誘導体としては
、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸などのエチレ
ン性不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸ナトのエチレン性不飽和ジカルボ
ン酸；エチレン性不飽和モノ〜ジカルボン酸の二量体〜
多量体などのエチレン性不飽和ポリカルボン酸；エチレ
ン性不飽和カルボン酸無水物；アルコール、アンモニア
、アミンなどによるエチレン性不飽和カルボン酸のエス
テル、アンモニウム塩、アミン塩、アミドおよび／また
はイミド；カルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリ
ル基、水酸基、エーテル基、炭化水素基などの各種誘導
基を導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体などが
あり、炭素を２〜８個有する単量体が好ましい。

ビニルアルコールおよびその誘導体としては、ビニルア
ルコール；各種カルボン酸とのビニルエステル；各種ア
ルコールとのビニルエーテル；これらにカルボニル基、
アミノ基、シアノ基、ニトリル基、水酸基、エーテル基
、炭化水素基などの各種誘導基を導入したビニルアルコ
ール誘導体などがあり、炭素を２〜８個含有する単量体
が好ましい。

本発明の重合物を構成する混合アクリレートに含まれな
い他の単量体として特に好ましいのは、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、酢酸ビニルなどの混合ア
クリレートとの共重合性が比較的良く、分子量の小さな
単量体である。

本発明の重合物は、重合物を構成する混合アクリレート
中のラウリルアクリレートとミリスチルアクリレートが
機能上非常に重要な役割を持つものであり、これらの構
成比率が本発明を特徴づける必須要素である。また同様
に、重合物を構成する他の単量体は重合物の全体構造を
決定するものであり、本発明を特徴づける必須要素であ
る。このような点を考慮すると、混合アクリレートが重
合物を構成する全単量体中で９５〜３０重量％となる重
合物であり、特に９５〜５０重量％となる重合物が最適
である。

本発明の重合物は、以上に述べた混合アクリレートと他
の単量体１種または２種以上を乳化重合、溶液重合、塊
状重合などの通常の方法で重合する；重合後に各種の単
量体をグラフト重合する；重合後に各種の反応性化合物
を付加、縮合、交換などにより反応させる；エステルや
アミド単量体の場合には重合後にその部位の全部または
１部をエステル交換、アミド交換、加水分解などをする
；エチレン性不飽和カルボン酸またはその無水物を重合
後にアルコールとエステル化あるいはアンモニアやアミ
ンとアミド化またはイミド化する；重合後各種の化学的
または物理的な変成をする；重合物の１種または２種以
上を混合するなどの方法により得られる。重合物の分子
量は１０００〜５０００００が良く、特に５０００〜１
０００００が好適である。

本発明の重合物と併用できる他の低温流動性向上化合物
には、エチレン／飽和カルボン酸ビニルエステル重合物
、エチレン／不飽和カルボン酸アルキルエステル重合物
、エチレン／オレフィン重合物、塩素化ポリエチレン、
塩素化エチレン／酢酸ビニル重合物、不飽和カルボン酸
アルキルエステル重合物、アルケニルこはく酸アミドま
たはその塩、塩素化パラフィン／ナフタレン縮合物、水
酸基を有する含窒素化合物と飽和脂肪酸とのエステル、
多価アルコールと飽和脂肪酸とのエステル、ポリオキシ
アルキレングリコールと飽和脂肪酸とのエステル、多価
アルコールまたはその部分エステルのアルキレンオキシ
ド付加物と飽和脂肪酸とのエステノペおよびこれらの２
種以上の混合物などがある。特に、特開昭５７−１７０
９９３号に示されるような水酸基を有する含窒素化合物
と飽和脂肪酸とのエステノペ特開昭５７−１７０９９２
号に示されるような多価アルコールと飽和脂肪酸とのエ
ステル、特開昭５７−１７７０９２号に示されるような
ポリオキシアルキレングリコールと飽和脂肪酸とのエス
テノペ特開昭６１−１８１８９２号に示されるような多
価アルコールまたはその部分エステルのアルキレンオキ
シド付加物と飽和脂肪酸とのエステルなどのアルコール
性水酸基含有化合物と飽和脂肪酸とのエステルが好まし
い。

本発明は、以上に述べた重合物を含むことを特徴とする
石油用添加剤であり、あるいは重合物と他の低温流動性
向上化合物を併用することを特徴とする石油用添加剤で
ある。重合物および他の低温流動性向上化合物は、合計
量として燃料油に対して１重量ｐｐｍ以上添加しないと
十分な添加効果が得られず、好ましくは５〜５００００
重量ｐｐｍ添加する。

本発明の石油用添加剤は、一般の炭化水素系石油製品に
添加される酸化防止剤、腐食防止剤、燃焼助剤、清浄分
散剤、スラッジ防止剤、乳化破壊剤などと併用すること
ができる。

〔発明の効果〕

本発明の石油用添加剤は、種々の炭化水素系石油製品の
低温流動性を飛躍的に向上することができ、また他の石
油製品特性に悪い影響を与えることがないため、炭化水
素系石油製品の製造や利用の際に大きな利点がある。

〔実施例〕

次に本発明を発明例および比較例により説明する。

用いた重合物の分子量と構成単量体組成（重量％）を表
１に示す。数平均分子量（ＭＷｎ）　、重量平均分子量
（ＭＷｗ）はポリスチレン系充填剤を充填したカラムを
用い、テトラヒドロフランで展開したゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフ測定により、分子量既知の標準スチ
レンによる検量線によって求めたものである。

実施例ＩＪＩＳに２２０４０２号に適合した低温流動性向上剤無
添加軽油（目詰まり点ニー５℃、流動点：　−７，５℃
）（以下、燃料油１と略す）に、上記の重合物を添加し
、目詰まり点（ＪＩＳ　Ｋ　２２８８　＞と流動点（Ｊ
ＩＳＫ　２２６９）を測定した結果を表２に示す。また
添加量は重量ｐｐｍで示す（目詰まり点と流動点の測定
方法および添加量の単位は以下同じ）。

この結果より、比較例に比べて、本発明の石油用添加剤
である重合物がいずれも非常に優れた低温流動性向上効
果を示すことがわかる。

実施例２同様にして、ＪＩＳ　Ｋ　２２０５の１種１号に適合し
た低温流動性向上剤無添加Ａ重油（目詰まり点ニー６℃
、流動点ニー１０℃）　（以下、燃料油２と略す）に、
本発明の重合物を添加した場合の目詰まり点と流動点の
測定結果を次に示す。

重　　合　　物種　類　　添加量２００２００２００１１　　　　２００目詰まり点　流動点（１）　　　　（１） −１０−３０ −１２−３２，５ −１１−３０ −１２−３２，５この結果より、本発明の燃料油用添加剤組成物が燃料油
２に対しても優れた低温流動性向上効果を示すことが明
らかである。

実施例３ＪＩＳに２２０５の３種１号に適合した低温流動性向上
剤無添加Ｃ重油（流動点：１０℃）　（以下、燃料油３
と略す）に、本発明の重合物を添加した場合の流動点の
測定結果を次に示す。

重　　合　　物　　　　流動点種　類　　添加量　　（ｔ’）１　　　　１０００　　−７．５１　　　　２０００　　−２０１　　　　　　　５０００　　　　　−３２．５この結
果より、本発明の燃料油用添加剤組成物が燃料油３に対
しても優れた低温流動性向上効果を示すことが明らかで
ある。

実施例４燃料油１に本発明の重合物と他の低温流動性向上化合物
（以下、化合物と略す）とを添加した場合の流動点と目
詰まり点の測定結果を次に示す。

化合物１ニトリメチロールプロパントリベヘネート化合物２：ポリオキシエチレン（６モル）グリセリント
リベヘネート化合物３：ポリエチレングリコール（分子量６００）ジ
ベヘネート化合物４：ポリオキシエチレン（５モル）ソルビタント
リベヘネート重合物　　化合物　　　目詰まり点　流動点種類　添加
量　種類　添加量　（’ｌ：）　　　　（ｔ）２　　２
００　　　　　　０　　　−９　　−２５０　　　１　
　２００　　　−１３　　−７．５０　　　２　　２０
０　　　−１２　　−７．５０　　　３　　２００　　
　−１１　　−７．５０　　　４　　２００　　　−１
１　　−７．５２　　１００　　　１　　１００　　　
−１２　　−２０２　　１００　　　２　　１００　　
　−１１　　−２２．５２　　１００　　　３　　１０
０　　　−１０　　−２２．５２　　１００　　　４　
　１００　　　−１０　　−２２．５この結果より、重
合物と化合物を併用すると、重合物のみの場合より目詰
まり点が良く下がることが明らかである。

表２燃料油１（軽油）に対する添加効果表３燃料油２（へ重油）に対する添加効果

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）ラウリルアクリレートおよびミリスチルアク
リレートを主成分とし、ラウリルアクリレートとミリス
チルアクリレートの比率が９０／１０〜４０／６０である混合アクリレート９５〜
３０重量％、および（ｂ）この混合アクリレートに含ま
れない他の単量体１種または２種以上５〜７０重量％を
構成単位とした重合物を含むことを特徴とする石油用添
加剤。２、他の単量体がオレフィンおよびその誘導体、エチレ
ン性不飽和カルボン酸およびその誘導体、ビニルアルコ
ールおよびその誘導体より選ばれ、炭素を２〜８個含有
する単量体である請求項１記載の石油用添加剤。３、他の単量体が酢酸ビニルである請求項１記載の石油
用添加剤。４、他の低温流動性向上化合物を併用することを特徴と
する請求項１記載の石油用添加剤。