JPS61287985A - 燃料油の低温流動性改良方法 - Google Patents
燃料油の低温流動性改良方法Info
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- JPS61287985A JPS61287985A JP11718885A JP11718885A JPS61287985A JP S61287985 A JPS61287985 A JP S61287985A JP 11718885 A JP11718885 A JP 11718885A JP 11718885 A JP11718885 A JP 11718885A JP S61287985 A JPS61287985 A JP S61287985A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は石油の中９重質留分から調製される燃料油の低
温流動性を改良する方法に関するものである〇 周知のとうシ原油を蒸留して得られる留分の中で、特に
中１重質留分と呼ばれる沸点が約１５０〜４５０℃の留
分け、燈油、軽油、Ａ２］ｉ油などとして各η燃料源に
大量に使用されている。
温流動性を改良する方法に関するものである〇 周知のとうシ原油を蒸留して得られる留分の中で、特に
中１重質留分と呼ばれる沸点が約１５０〜４５０℃の留
分け、燈油、軽油、Ａ２］ｉ油などとして各η燃料源に
大量に使用されている。
なかでも特に軽油やＡ重油は、冬期等の低温度状態下に
おいて油に含有されるワックス分の析出のために、流動
性が著しく悪化して重大な問題を生じることがある。た
とえば、冬期の寒冷状態下において軽油中に含有される
ワックス分の析出のために、ディーゼルエンジンＫ ｋ
ｉ 油を供給するラインの途中に設けられた夾雑物阻止
用の口過器に組み込まれた微細スクリーンが目詰まシを
起こし、燃料油の供給ができなくなる例や、さらに低温
度下の場合には燃料油自身がゲル化状態に陥って完全に
流動性を失ない、ディーゼルエンジンの作動ができなく
なった例が数多くある０ また、漁船のエンジン駆動やハウス加温載培用加温機、
ビルの暖房等に用いられるＡ重油の場合にも同様のワッ
クス析出によって燃焼不良が起こシ、人命や資産等に重
大な影響を与えることがある。
おいて油に含有されるワックス分の析出のために、流動
性が著しく悪化して重大な問題を生じることがある。た
とえば、冬期の寒冷状態下において軽油中に含有される
ワックス分の析出のために、ディーゼルエンジンＫ ｋ
ｉ 油を供給するラインの途中に設けられた夾雑物阻止
用の口過器に組み込まれた微細スクリーンが目詰まシを
起こし、燃料油の供給ができなくなる例や、さらに低温
度下の場合には燃料油自身がゲル化状態に陥って完全に
流動性を失ない、ディーゼルエンジンの作動ができなく
なった例が数多くある０ また、漁船のエンジン駆動やハウス加温載培用加温機、
ビルの暖房等に用いられるＡ重油の場合にも同様のワッ
クス析出によって燃焼不良が起こシ、人命や資産等に重
大な影響を与えることがある。
本発明は、これら燃料油の低温流動性の改良方法に関す
るものである０ 〔従来の技術〕 従来から、燃料油の低温下における流動性の改良を目的
として種々の対策がとられているＯたとえば、９Ｃ温の
低下が直接燃料油の温度低下をきたさない様な保温や加
温といった方法があるが設備の改善や新たなエネルギー
コストの負担が必要となる０ また、比較的低温において流動性のすぐれている燈油用
留分を混合希釈して、ワックスの析出量を減少させる方
法もあるｏしかし、燈油用留分の如き比較的軽質油は需
要量が多く、かつ市民生活に欠かせ表いものであシ好ま
しい方法とは言えない。
るものである０ 〔従来の技術〕 従来から、燃料油の低温下における流動性の改良を目的
として種々の対策がとられているＯたとえば、９Ｃ温の
低下が直接燃料油の温度低下をきたさない様な保温や加
温といった方法があるが設備の改善や新たなエネルギー
コストの負担が必要となる０ また、比較的低温において流動性のすぐれている燈油用
留分を混合希釈して、ワックスの析出量を減少させる方
法もあるｏしかし、燈油用留分の如き比較的軽質油は需
要量が多く、かつ市民生活に欠かせ表いものであシ好ま
しい方法とは言えない。
また、燃料油の原料とも言える原油事情においては、産
油国の軽質原油温存政策や新規深堀油田において比較的
重質原油の割合が高い事などにより、近年の輸入原油は
重質化の傾向にあシ、一方では軽質留分の必要性が増大
しつつある状況下、石油資源の有効利用の観点からも現
状の軽油やＡｉ油などの軽質留分をよシ多量生産する目
的での有効的対策が不可欠となってきている。
油国の軽質原油温存政策や新規深堀油田において比較的
重質原油の割合が高い事などにより、近年の輸入原油は
重質化の傾向にあシ、一方では軽質留分の必要性が増大
しつつある状況下、石油資源の有効利用の観点からも現
状の軽油やＡｉ油などの軽質留分をよシ多量生産する目
的での有効的対策が不可欠となってきている。
燃料油の低温流動性を改良する目的の別の方法として、
流動性向上剤を添加する方法がある〇流動性向上剤の大
多数は化学合成品であり、その役割りとしては、燃料油
に含有されたワックス分が低温度下で析出する際に作用
して、ワックスの巨大化を防いで微少結晶として安定化
させるととくより、流動性を改良せんとするものである
。
流動性向上剤を添加する方法がある〇流動性向上剤の大
多数は化学合成品であり、その役割りとしては、燃料油
に含有されたワックス分が低温度下で析出する際に作用
して、ワックスの巨大化を防いで微少結晶として安定化
させるととくより、流動性を改良せんとするものである
。
流動性向上剤の種類は数多く提案されておシ、また実際
に燃料油に添加されて大きな改良効果を発揮している◎
代表的な流動性向上剤としてはエチレンと不飽和エステ
ルとの共重合体、（メタ）アクリル酸エステルのに）重
合体、α−オレフィンへの無水マレイン酸の付加または
共重合されたアルケ二〃コハク酸無水物と長鎖アルキル
アミン類から合成されたアミド化物や塩、あるいは長鎖
アルキ〃基を有するエステル化合物などが例示される。
に燃料油に添加されて大きな改良効果を発揮している◎
代表的な流動性向上剤としてはエチレンと不飽和エステ
ルとの共重合体、（メタ）アクリル酸エステルのに）重
合体、α−オレフィンへの無水マレイン酸の付加または
共重合されたアルケ二〃コハク酸無水物と長鎖アルキル
アミン類から合成されたアミド化物や塩、あるいは長鎖
アルキ〃基を有するエステル化合物などが例示される。
なかでも、エチレンと飽和カルボン酸のビニルエステ〃
との共重合体を用いた例が数多く提案されている。例え
ば、特公昭８９−２００６９号、特公昭４８−２８１６
５号、特開昭５６−１４１８９０号、特開昭５８−１２
９０９６号、特開昭５９−８７８９号、特開昭５９−１
８６８９１号公報などに記載されている〇上記共重合体
のなかでも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体は、通常
燃料油の流動点を降下させるだけでなく一低温ロ過目詰
ｔ、ｂ温度の降下作用にすぐれることから近年この使用
量は急速に増大しつつある◇ 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これらの流動性向上剤ではｔ−パラ７４
７分を多量に含有する燃料油や、非常に狭い沸点範囲に
ある燃料油などに十分に作用しがたい点や、比較的高価
であるにもかかわらず多量の添加を必要としたりして、
必ずしも満足できるものではなく、その改良が望まれて
いた＠ 本発明の目的は、ｐ−パラフィン分を多量に含有する燃
料油や非常に狭い沸点範囲にある燃料油などに対しても
よシ効果のある低温流動性改良方法を提供することにあ
る。
との共重合体を用いた例が数多く提案されている。例え
ば、特公昭８９−２００６９号、特公昭４８−２８１６
５号、特開昭５６−１４１８９０号、特開昭５８−１２
９０９６号、特開昭５９−８７８９号、特開昭５９−１
８６８９１号公報などに記載されている〇上記共重合体
のなかでも特にエチレン−酢酸ビニル共重合体は、通常
燃料油の流動点を降下させるだけでなく一低温ロ過目詰
ｔ、ｂ温度の降下作用にすぐれることから近年この使用
量は急速に増大しつつある◇ 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これらの流動性向上剤ではｔ−パラ７４
７分を多量に含有する燃料油や、非常に狭い沸点範囲に
ある燃料油などに十分に作用しがたい点や、比較的高価
であるにもかかわらず多量の添加を必要としたりして、
必ずしも満足できるものではなく、その改良が望まれて
いた＠ 本発明の目的は、ｐ−パラフィン分を多量に含有する燃
料油や非常に狭い沸点範囲にある燃料油などに対しても
よシ効果のある低温流動性改良方法を提供することにあ
る。
さらに別の目的には、１−バフフィン分を多量に含有す
る燃料油や非常に狭い沸点範囲にある燃料油などに対し
て、少量の添加でも効果のある流動性向上剤を提供する
ことにある０〔問題点を解決するだめの手段〕 本発明者らはかかる問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達したものである〇すなわち本発明は、
少割合の石油の中質および／または重質留分からなる燃
料油にエチレン性不飽和エステμ単量佐含有ｆｔｔ５〜
５０重ｓｋ第、数平均分子量８００〜２，９００、分子
量分布４以下でアルエチレン−エチレン性不飽和エステ
ル共重合体（以下エチレン共重合体と称す）を、１０〜
２．０００ ｐｐｍ添加することを特徴とする燃料油の
低温流動性改良方法を提供するものである〇さらに本発
明は、上記の改良方法においてエチレン共重合体がエス
テル基のメチル基以外に主鎖メチレン基１００個あたシ
のメチル末端側鎖（以下分岐度と称す）を６個以下有す
ることを特徴とする改良方法、ならびに、エチレン性不
飽和エステルが酢酸ビニμであることを特徴とする改良
方法に関するものである〇 本発明にシいてエチレン性不飽和エステル単量体が酢酸
ビ；〜の場合は、その含有量はケン化法〔「日本工業規
格（ＪＩ８）番号に６７８０Ｊ（１９７７年）に記載の
方法が参考となる〕、によって求められるものでアシ、
それ以外の単量体含有量は赤外分光法〔「高分子測定法
、構造と物性（ト）」高分子学会編、培風館昭和４８年
発行第８〜７１頁に記載の方法が参考となる〕によって
求められるものである◎ また、数平均分子量は蒸気圧浸透圧法〔「高分子測定法
、構造と物！ｌ：山」高分子学会門、培風館昭和４８年
発行第６７〜７５頁に記載の方法が参考となる〕によっ
て求められるものであり、分子量分布はゲル浸透クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）法〔「高分子測定法、構造と物
性山」高分子学会纒、培風館昭和４８年発行第７６〜８
９頁に記載の方法が参考となる〕によって標準ポリスチ
レン換算の重量平均分子ｆｆｉ（ｉｗ）／数平均分子Ｉ
ｋ（ＭＮ）比から求められるものである〇さらに、本発
明において分岐度は「エステル基のメチル基以外に主鎖
メチレン基１００個あたシのメチル末端側鎖数」で表現
し、核磁気共鳴（’ＨＮＭＲ）法（「日本化学会誌Ｊ
１９８０年。
る燃料油や非常に狭い沸点範囲にある燃料油などに対し
て、少量の添加でも効果のある流動性向上剤を提供する
ことにある０〔問題点を解決するだめの手段〕 本発明者らはかかる問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達したものである〇すなわち本発明は、
少割合の石油の中質および／または重質留分からなる燃
料油にエチレン性不飽和エステμ単量佐含有ｆｔｔ５〜
５０重ｓｋ第、数平均分子量８００〜２，９００、分子
量分布４以下でアルエチレン−エチレン性不飽和エステ
ル共重合体（以下エチレン共重合体と称す）を、１０〜
２．０００ ｐｐｍ添加することを特徴とする燃料油の
低温流動性改良方法を提供するものである〇さらに本発
明は、上記の改良方法においてエチレン共重合体がエス
テル基のメチル基以外に主鎖メチレン基１００個あたシ
のメチル末端側鎖（以下分岐度と称す）を６個以下有す
ることを特徴とする改良方法、ならびに、エチレン性不
飽和エステルが酢酸ビニμであることを特徴とする改良
方法に関するものである〇 本発明にシいてエチレン性不飽和エステル単量体が酢酸
ビ；〜の場合は、その含有量はケン化法〔「日本工業規
格（ＪＩ８）番号に６７８０Ｊ（１９７７年）に記載の
方法が参考となる〕、によって求められるものでアシ、
それ以外の単量体含有量は赤外分光法〔「高分子測定法
、構造と物性（ト）」高分子学会編、培風館昭和４８年
発行第８〜７１頁に記載の方法が参考となる〕によって
求められるものである◎ また、数平均分子量は蒸気圧浸透圧法〔「高分子測定法
、構造と物！ｌ：山」高分子学会門、培風館昭和４８年
発行第６７〜７５頁に記載の方法が参考となる〕によっ
て求められるものであり、分子量分布はゲル浸透クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）法〔「高分子測定法、構造と物
性山」高分子学会纒、培風館昭和４８年発行第７６〜８
９頁に記載の方法が参考となる〕によって標準ポリスチ
レン換算の重量平均分子ｆｆｉ（ｉｗ）／数平均分子Ｉ
ｋ（ＭＮ）比から求められるものである〇さらに、本発
明において分岐度は「エステル基のメチル基以外に主鎖
メチレン基１００個あたシのメチル末端側鎖数」で表現
し、核磁気共鳴（’ＨＮＭＲ）法（「日本化学会誌Ｊ
１９８０年。
第１号、第７４〜７８頁に記載の方法が参考となる）に
よって求めた結果ｆｔ用いて計算される。
よって求めた結果ｆｔ用いて計算される。
すなわち、プロトン核磁気共鳴スペクトμにおける、約
０．８５ ｐｐｍと約１．４５ ｐｐｍのピーク比を求
め、エチレン性不飽和エステル単量体含有量と、蒸気圧
浸透圧法によシ求めた数平均分子量を用いて計算される
ものである０なお主鎖メチレン基の両末端はメチル基に
なってお）、かつ側鎖は全てエチル基であるとして、該
末端メチル基２個を差し引いて求めるものである〇以下
本発明について詳細に説明する◎ 本発明において使用の石油の中質および／または重質油
留分とは、原油を常圧または減圧蒸留して得られる留出
油で常圧に換算した沸点が約１８０〜４５０℃程度の範
囲にある◎との留出油は、そのまま、もしくは適当な比
率で混合され、あるいは必要によシ常圧または減圧蒸留
して得られる非留出油（蒸留釜残油）を少量混合するな
どして、日本工業規格（ＪＩＳ）番号としてＯＫ２２０
ｇ（撥油） 、 Ｋ２２０４（軽油）、Ｋ２２０５（重
油）Ｋおける１種（Ａ重油）などとして市販されている
。
０．８５ ｐｐｍと約１．４５ ｐｐｍのピーク比を求
め、エチレン性不飽和エステル単量体含有量と、蒸気圧
浸透圧法によシ求めた数平均分子量を用いて計算される
ものである０なお主鎖メチレン基の両末端はメチル基に
なってお）、かつ側鎖は全てエチル基であるとして、該
末端メチル基２個を差し引いて求めるものである〇以下
本発明について詳細に説明する◎ 本発明において使用の石油の中質および／または重質油
留分とは、原油を常圧または減圧蒸留して得られる留出
油で常圧に換算した沸点が約１８０〜４５０℃程度の範
囲にある◎との留出油は、そのまま、もしくは適当な比
率で混合され、あるいは必要によシ常圧または減圧蒸留
して得られる非留出油（蒸留釜残油）を少量混合するな
どして、日本工業規格（ＪＩＳ）番号としてＯＫ２２０
ｇ（撥油） 、 Ｋ２２０４（軽油）、Ｋ２２０５（重
油）Ｋおける１種（Ａ重油）などとして市販されている
。
本発明において使用される゛各種エチレン共重合体は公
知の方法で製造することができる。たとえばフリーラジ
カル塊状重合、乳化重合または溶液重合によって製造す
ることができる０なかでもフリーフジカル塊状重合方法
は多量の溶剤を使用せずに製造できる利点がある０この
方法は連続式高圧重合装置を用いて圧カ５００〜４，０
００箇、温度１００〜８００℃の条件下でフリーラジカ
ル基形成性重合触媒、例えばα・−一７ゾビスイソプチ
ロニトリルの如きアゾ系触媒や、ターシャリグチルパー
オキシピバレート、ターシャリブチＡ／ ／＜−オキシ
２−エチルヘキサノエート、ジ−ターシャリ−ブチルパ
ーオキサイド、過酸化水素、ジエチルパーオキサイド、
過と、はく酸。
知の方法で製造することができる。たとえばフリーラジ
カル塊状重合、乳化重合または溶液重合によって製造す
ることができる０なかでもフリーフジカル塊状重合方法
は多量の溶剤を使用せずに製造できる利点がある０この
方法は連続式高圧重合装置を用いて圧カ５００〜４，０
００箇、温度１００〜８００℃の条件下でフリーラジカ
ル基形成性重合触媒、例えばα・−一７ゾビスイソプチ
ロニトリルの如きアゾ系触媒や、ターシャリグチルパー
オキシピバレート、ターシャリブチＡ／ ／＜−オキシ
２−エチルヘキサノエート、ジ−ターシャリ−ブチルパ
ーオキサイド、過酸化水素、ジエチルパーオキサイド、
過と、はく酸。
アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムの過
流酸塩の如き過酸素型の重合触媒を用い、プロパン、ブ
タン、プロピレン、ブテン。
流酸塩の如き過酸素型の重合触媒を用い、プロパン、ブ
タン、プロピレン、ブテン。
プロピオンアルデヒド、メチルエチルケトン。
テトフヒドロフフン、η−ブチルアμデヒド。
アセトン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シ
クロヘキサノン、ヘプタン等の重合調節剤存在下でエチ
レンと他のコモノマーｔ−共ｆｆｉ合する方法である。
クロヘキサノン、ヘプタン等の重合調節剤存在下でエチ
レンと他のコモノマーｔ−共ｆｆｉ合する方法である。
エチレンと共重合されるエチレン性不飽和エステルのコ
モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
酪酸ビニ〃、オクタン酸ビニ〃、ステアリン酸ビニμ等
の脂肪酸ビニルエステル、またはアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチ〃、アクリル酸エチｙ、メタクリル酸エ
チμ、アクリり酸ブチ〃、メタクリル酸ブチル。
モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
酪酸ビニ〃、オクタン酸ビニ〃、ステアリン酸ビニμ等
の脂肪酸ビニルエステル、またはアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチ〃、アクリル酸エチｙ、メタクリル酸エ
チμ、アクリり酸ブチ〃、メタクリル酸ブチル。
アクリル酸オクチ／Ｌ／、メタクリμ酸オクチル。
アクリμ酸ドデシμ、メタクリ〃酸ドデシル。
アクリル酸ステアリ／Ｌ／、メタクリ〃酸ステアリｙ等
のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ〃などエチ
レン性不飽和力〜ボン酸のアルキルエステ〃が例示され
、その１種または２種以上が用いられる。
のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ〃などエチ
レン性不飽和力〜ボン酸のアルキルエステ〃が例示され
、その１種または２種以上が用いられる。
本発明に用い、るエチレン共重合体は１種類で４よく、
また製造条件を変えて物性を変化させた種類のものとの
併用もしくは混合物でもよい。
また製造条件を変えて物性を変化させた種類のものとの
併用もしくは混合物でもよい。
上記エチレン共重合体の中では工業的に入手が容易であ
シ、価格の点さらには低温流動性の改良性能の点から、
エチレン−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
シ、価格の点さらには低温流動性の改良性能の点から、
エチレン−酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
本発明に用いるエチレン共重合体のコモノマー含有量、
数平均分子量１分子量分布１分岐度などの物性は、重合
条件、例えば反応圧力、温度、触＃Ｘ量、ｆｉ合調節剤
の種類と量、コモノマーの種類と量１反応器内平均滞留
時間等を適宜選択することによシ所望の値のものを得る
ことができる。さらには反応器の形状１例えば内部に仕
切シの有る、もしくは無い種型反応器、管型反応器など
によっても特徴あるエチレン共重合体を得ることができ
る〇 コモノマー含有量としては５〜５０重量％の範囲が適し
ておシ、特に１５〜４０重量％の範囲が好ましい◎さら
に好ましくは２０〜８０１！量％の範囲である。コモノ
マー含有量が５重量％よシも小さいもしくは６０重量％
よ多も大きい場合は、燃料油と混合した時に溶解性が乏
しくなシ沈降する場合がある◎また、十分な低温流動性
効果を得るのに多量の添加を必要とする等好ましくない
＠ 数平均分子量は８００〜２，９００の範囲が好ましい〇
数平均分子量が８００よシも小さい、もしくは２．９０
０よシも大きいと、燃料油から析出するワックスに対し
て十分に作用しがたく、低温流動性改良効果が乏しくな
る。
数平均分子量１分子量分布１分岐度などの物性は、重合
条件、例えば反応圧力、温度、触＃Ｘ量、ｆｉ合調節剤
の種類と量、コモノマーの種類と量１反応器内平均滞留
時間等を適宜選択することによシ所望の値のものを得る
ことができる。さらには反応器の形状１例えば内部に仕
切シの有る、もしくは無い種型反応器、管型反応器など
によっても特徴あるエチレン共重合体を得ることができ
る〇 コモノマー含有量としては５〜５０重量％の範囲が適し
ておシ、特に１５〜４０重量％の範囲が好ましい◎さら
に好ましくは２０〜８０１！量％の範囲である。コモノ
マー含有量が５重量％よシも小さいもしくは６０重量％
よ多も大きい場合は、燃料油と混合した時に溶解性が乏
しくなシ沈降する場合がある◎また、十分な低温流動性
効果を得るのに多量の添加を必要とする等好ましくない
＠ 数平均分子量は８００〜２，９００の範囲が好ましい〇
数平均分子量が８００よシも小さい、もしくは２．９０
０よシも大きいと、燃料油から析出するワックスに対し
て十分に作用しがたく、低温流動性改良効果が乏しくな
る。
分子量分布は４以下のものが好ましい。分子量分布が４
よシも大きいと燃料油から析出するワックスに作用しな
い成分の割合が多くなシ、４以下の分子量分布のエチレ
ン共重合体よシも低温流動性改良効果が乏しくなる。
よシも大きいと燃料油から析出するワックスに作用しな
い成分の割合が多くなシ、４以下の分子量分布のエチレ
ン共重合体よシも低温流動性改良効果が乏しくなる。
分岐度は通常１６以下であシ、特に６以下のものが好ま
しい。分岐度が大きいものほど燃料油から析出するワッ
クスを微細状態に保つ効果が弱くなる結果低温流動性改
良効果が乏しくなる０ 本発明に用いるエチレン共重合体の添加量は、多割合の
石油の中質または／および重質油留分からなる燃料油に
対して重量で１０〜２．０００ ｐｐｍの範囲が適当で
あシ、好ましくは８０〜１，０００ ｐｐｍ程度である
０１０ ｐｐｍ未満の添加量では誤差範囲内での添加効
果しか期待できないし、また２ρ００ｐｐｍを超えて添
加しても添加して得られる効果に比較し経済的に不利と
なるので好ましくない。
しい。分岐度が大きいものほど燃料油から析出するワッ
クスを微細状態に保つ効果が弱くなる結果低温流動性改
良効果が乏しくなる０ 本発明に用いるエチレン共重合体の添加量は、多割合の
石油の中質または／および重質油留分からなる燃料油に
対して重量で１０〜２．０００ ｐｐｍの範囲が適当で
あシ、好ましくは８０〜１，０００ ｐｐｍ程度である
０１０ ｐｐｍ未満の添加量では誤差範囲内での添加効
果しか期待できないし、また２ρ００ｐｐｍを超えて添
加しても添加して得られる効果に比較し経済的に不利と
なるので好ましくない。
本発明に用いるエチレン共重合体を多・割合の中質およ
び／または重質油留分に添加する方法に特に制限はなく
、エチレン共重合体を常温または加熱して直接添加する
ことができるが、通常は適当な溶剤に溶解して５〜９０
重量％の溶化水素、芳香族炭化水素などが使用でき、例
えば撥油、軽油、芳香族ソμペントナフサ、ライトサイ
クルオイ／Ｌ／（石油の分解改質装置よシ副生される留
分）や、芳香族炭化水素含有量の高い高沸点溶剤などが
あげられる。・ 本発明による方法は、従来の流動性向上剤等を使用した
方法に比べ、燃料油の低温口過目詰まり温度の降下作用
にすぐれるものであシ、特に比較的υ−バフフィン分を
多量に含有する燃料油や狭い沸点範囲にある燃料油など
の低温流動性を改良する方法として適している。
び／または重質油留分に添加する方法に特に制限はなく
、エチレン共重合体を常温または加熱して直接添加する
ことができるが、通常は適当な溶剤に溶解して５〜９０
重量％の溶化水素、芳香族炭化水素などが使用でき、例
えば撥油、軽油、芳香族ソμペントナフサ、ライトサイ
クルオイ／Ｌ／（石油の分解改質装置よシ副生される留
分）や、芳香族炭化水素含有量の高い高沸点溶剤などが
あげられる。・ 本発明による方法は、従来の流動性向上剤等を使用した
方法に比べ、燃料油の低温口過目詰まり温度の降下作用
にすぐれるものであシ、特に比較的υ−バフフィン分を
多量に含有する燃料油や狭い沸点範囲にある燃料油など
の低温流動性を改良する方法として適している。
本発明による方法におｈて石油留分燃料油に対して通常
加えられる防錆剤、酸化防止剤、静電気滞電防止剤、あ
るいは防食剤などを使用してもよい。
加えられる防錆剤、酸化防止剤、静電気滞電防止剤、あ
るいは防食剤などを使用してもよい。
また、低温流動性を更に改良する目的で他の流動性向上
剤たとえば塩素化ポリエチレン、分岐ポリエチレン、ア
〃ケ二ルコハク酸のアミドあるいはアミン塩、フリーデ
ルクラフト型の炭化水素ワックス・ナフタレート、長鎖
カルボン酸と水酸基含有含窒素化合物とのエステル、ポ
リアルキルメタクリレートなどと併用してもよい。
剤たとえば塩素化ポリエチレン、分岐ポリエチレン、ア
〃ケ二ルコハク酸のアミドあるいはアミン塩、フリーデ
ルクラフト型の炭化水素ワックス・ナフタレート、長鎖
カルボン酸と水酸基含有含窒素化合物とのエステル、ポ
リアルキルメタクリレートなどと併用してもよい。
以下に本発明を参考例、実施例および比較例によシ具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
（１） エチレン共重合体の製造
高圧連続反応器を用いて各種エチレン共重合体をエチレ
ンと第１表に示すコモノマー。
ンと第１表に示すコモノマー。
圧力、温度１重合開始剤１分子量調整剤のもと製造した
。得られたエチレン共重合体の性状を第２表に示す〇 （２）燃料油の調整および評価 第８表に示Ｌ７た燃料油（イ）、（→（いずれも、マー
パラフィン含有量は約２０％）に、上記の方法で製造し
た各種エチレン共重合体Ａ〜Ｌの各々を２００ｐｐｍ添
加して溶解の後、その低温流動性を測定した〇 低温流動性の測定はＩＰ−８０９（１９７６年英国）に
示される低温ロ過目詰ｔ、ｂ点試験法に準拠して製作さ
れた自動ロ過器目詰シ点試験器〔吉田科学器械株製、Ａ
４Ｆ２型〕にて行なった。
。得られたエチレン共重合体の性状を第２表に示す〇 （２）燃料油の調整および評価 第８表に示Ｌ７た燃料油（イ）、（→（いずれも、マー
パラフィン含有量は約２０％）に、上記の方法で製造し
た各種エチレン共重合体Ａ〜Ｌの各々を２００ｐｐｍ添
加して溶解の後、その低温流動性を測定した〇 低温流動性の測定はＩＰ−８０９（１９７６年英国）に
示される低温ロ過目詰ｔ、ｂ点試験法に準拠して製作さ
れた自動ロ過器目詰シ点試験器〔吉田科学器械株製、Ａ
４Ｆ２型〕にて行なった。
測定結果を、実施例として第４表に、また比較例として
第６表に示す〇 また、比較的沸点範囲の狭い燃料油（ハ）については、
参考例で示したエチレン共重合体Ａ〜Ｌの各々を２５０
ｐｐｍ添加して溶解し、低温口過目詰まシ温度を測定し
た。結果を第６表に示す０ 第４〜６表より、本発明による実施例が比較例に比べ、
低温口過目詰まシ温度が低く、低温流動性に優れている
ことがわかる０〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によれば、従来の方法に比
゛べ、燃料油、特に、比較的υ−バフフィン分を多量に
含有する燃料油や狭い沸点範囲にある燃料油などに対し
ても、よシ効果のある低温流動性改良方法を提供するこ
とができる０また、これらの燃料油などに対して、少量
の添加でも効果のある流動性向上剤を提供することがで
きる。
第６表に示す〇 また、比較的沸点範囲の狭い燃料油（ハ）については、
参考例で示したエチレン共重合体Ａ〜Ｌの各々を２５０
ｐｐｍ添加して溶解し、低温口過目詰まシ温度を測定し
た。結果を第６表に示す０ 第４〜６表より、本発明による実施例が比較例に比べ、
低温口過目詰まシ温度が低く、低温流動性に優れている
ことがわかる０〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によれば、従来の方法に比
゛べ、燃料油、特に、比較的υ−バフフィン分を多量に
含有する燃料油や狭い沸点範囲にある燃料油などに対し
ても、よシ効果のある低温流動性改良方法を提供するこ
とができる０また、これらの燃料油などに対して、少量
の添加でも効果のある流動性向上剤を提供することがで
きる。
第 ４ ・表
第 ６ 表
Claims (3)
- （１）多割合の石油の中質および／または重質留分から
なる燃料油にエチレン性不飽和エステル単量体含有量５
〜５０重量％、数平均分子量８００〜２，９００、分子
量分布４．０以下であるエチレン−エチレン性不飽和エ
ステル共重合体を１０〜２，０００ｐｐｍ添加すること
を特徴とする燃料油の低温流動性改良方法。 - （２）エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体の
分岐度が、エステル基のメチル基以外に主鎖メチレン基
１００個あたり６個以下のメチル末端側鎖を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の改良方法。 - （３）エチレン性不飽和エステルが酢酸ビニルであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の改良方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11718885A JPS61287985A (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | 燃料油の低温流動性改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11718885A JPS61287985A (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | 燃料油の低温流動性改良方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61287985A true JPS61287985A (ja) | 1986-12-18 |
| JPH0421718B2 JPH0421718B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=14705582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11718885A Granted JPS61287985A (ja) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | 燃料油の低温流動性改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61287985A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103698A (ja) * | 1987-07-28 | 1989-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 燃料油組成物 |
| WO2002090470A1 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Fluidity improver and fuel oil composition |
| US6673131B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-01-06 | Equistar Chemicals, Lp | Fuel additive compositions and distillate fuels containing same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS598789A (ja) * | 1982-07-06 | 1984-01-18 | Kao Corp | 石油留出燃料の低温流動性改良剤 |
-
1985
- 1985-05-30 JP JP11718885A patent/JPS61287985A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS598789A (ja) * | 1982-07-06 | 1984-01-18 | Kao Corp | 石油留出燃料の低温流動性改良剤 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01103698A (ja) * | 1987-07-28 | 1989-04-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 燃料油組成物 |
| WO2002090470A1 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-14 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Fluidity improver and fuel oil composition |
| US6673131B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-01-06 | Equistar Chemicals, Lp | Fuel additive compositions and distillate fuels containing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421718B2 (ja) | 1992-04-13 |
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