JPS63245488A - 燃料油用流動性改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は燃料油の流動性改良剤に関するものであり、燃
料油中に存在するワックスの結晶を有効に微細化し、か
つ油中に良好に分散させることのできる燃料油川流動性
改良剤に関する。

〔従来の技術〕

石油中間留出油、例えばディーゼル油、Ａ重油等は、冬
季あるいは寒冷地において低温にさらされると、その中
に含まれるワックス状物質が析出し、ディーゼルエンジ
ンの燃料配管系のフィルターを目詰まりさせてエンジン
始動等に障害を与えるとか、燃料油それ自体が半固体な
いし固体化して流動性を失い、送油パイプを閉塞させる
といった問題を生ずる。そしてこの問題は、近年の原油
の重質化傾向あるいは灯軽油の量的な逼迫によって更に
増大してゆく傾向にあり、この問題に対する適切な対策
が望まれている。

従来、かかる問題を解決するための研究が数多く行われ
てきており、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−（メタ）アクリレート共重合体、技分かれポリエチレ
ン、ハロゲン化ポリアルキレン、アルキル（メタ）アク
リレート重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮
合物、アルケニルコハク酸の含窒素誘導体、および脂肪
族ジカルボン酸アミド等が報告されている。そして、こ
れらの改良剤は、−ｉに、燃料油が低温にさらされた時
に析出するワックスに吸着もしくはこれと共晶してワッ
クスの結晶の形状、大きさを変化させることによって低
温時における燃料油の流動性を改善するものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、近年、燃料油需要の変化が起こり、特に
軽油についていえば、灯油等の旺盛な需要のある時期等
には、軽油中の低沸点部分の割合が減少し、沸点範囲が
狭くならざるを得ない状況が存在する。このような狭い
沸点範囲の軽油に対しては、従来より使用されているエ
チレン−酢酸ビニル系（ＥＶＡ）共重合体をはじめとす
る種々の流動性改良添加剤を添加しても、良好な低温流
動性を発揮させることが困難である。即ち上記の沸点範
囲の狭い燃料油に対して、ＣＦＰＰ　（低温濾過目詰ま
り点、ＩＰ３０６）とＰＰ（流動点）を有効に降下させ
る能力を同時に備えた流動性を改良する添加剤は過去見
出されていない。また、従来から沸点範囲が様々に異な
る広範囲の種類の燃料油に対して有効な添加剤の開発が
望まれている。

また、従来の流動性改良剤を添加した燃料油が貯槽タン
ク内やドラム管の中で徐冷された場合、析出ワックスが
油中に分散せず、しばしば底部に沈降するといった欠点
があり、改良が望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者は鋭意研究を行った結果
、広範囲の種類の燃料油に対して良好な低温流動性を付
与することができ、即ち、ＣＦＰＰ、ＰＰとも同時に降
下させることができ、かつ徐冷した場合、析出ワックス
を油中に分散させることができ、沈降を減少させること
のできる化合物を見出し本発明を完成した。

即ち本発明は、 （ａ）炭素数１２〜１６の直鎖アルキル基を有する（メ
タ）アクリレートを構成単位として８０重量％以上含む
重合体であって、分子量が１０，０００〜１００，００
０である重合体および （ｂ）アミン化合物のアルキレンオキシド付加物と一価
カルボン酸とのエステルであって、エステル分子中に少
な（とも一つの炭素数１４〜３０の直鎖状飽和アルキル
基を有する化合物を重量比で（ａ）　：　（ｂ）　＝　
２　：　９８〜９８　：　２の範囲で含み、必要により
、 （ｃ）アルケニルコハク酸の含窒素誘導体、塩素化パラ
フィンとナフタレンの縮合物、長鎖アルキレンジカルボ
ン酸の含窒素誘導体、トリカルボン酸の含窒素Ｆａｌ１
体及びジイソシアネート化合物とジアルキルアミンとの
反応物からなる群より選ばれた化合物 を（ａ）　、　（ｂ）合計の１００重量部に対して１〜
２５０重量部含有することを特徴とする燃料油用流動性
改良剤を提供するものである。

本発明で用いる（ａ）成分は、炭素数１２〜１６の直鎖
アルキル基を有する（メタ）アクリレートを必須構成単
量体とする分子量１０，０００〜ｉｏｏ、ｏｏ。

の重合体であり、該（メタ）アクリレートは構成単位中
８０重量％以上含まれていることが必要である。

上記の（メタ）アクリレートとしては、例えばラウリル
（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレー
ト、セチル（メタ）アクリレートなどのＣ１□〜ＣＩ＆
の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げ
られる。流動点を降下させる上において炭素数１２〜１
６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好
ましい。これらのアルキル（メタ）アクリレートは単独
又は混合物のいずれの形で使用してもよい。また必要に
応じて、これらのアルキル（メタ）アクリレートと共重
合し得るモノマーと共重合してもよい。その場合、共重
合体中アルキル（メタ）アクリレートは８０重量％以上
である。

アルキル（メタ）アクリレートと共重合し得る七ツマ−
としては、分子中にビニル基等の炭素−炭素二重結合を
有するものが挙げられ、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、α−オレフィン、酢酸ビニル、無水マレイン酸
、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニ
トリル、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、メタクリル酸のエチレンオキサイ
ド付加物等を例示スルことができるが、上記の七ツマ−
に制限されるものではない。

（共）重合体の製造は一般のアクリル酸エステル又はメ
タクリル酸エステル類の共重合の場合と同様でよく、例
えば炭素数１２〜１６の直鎖アルキル基を有する（メタ
）アクリレート及び必要により他の単量体を炭化水素系
溶剤（トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶剤な
ど）のような反応系に対して不活性溶剤の存在下又は不
存在下で少量のラジカル発生触媒（有機又は無機過酸化
物、有機アブ系化合物など）の存在下、不活性気体雰囲
気中で通常６０°Ｃないし１４０°Ｃに加熱することに
よって容易に製造することができる。

本発明の共重合体の数平均分子量は、ゲルバーミュエー
ションクロマトグラフイーにより求める。

（ｂ）成分のエステルの原料となるアミン化合物として
は、アルキルアミン、アルキロールアミン、ポリアミン
、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。

具体例を挙げれば、アルキルアミンとしては、メチルア
ミン、エチルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、
ラウリルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミンな
どのモノアルキルアミン、およびジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジラ
ウリルアミン、ジステアリルアミン、ジアルキルアミン
などのジアルキルアミンなどがある。

アルキロールアミンとしては、エタノールアミン、イソ
プロパツールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジイソプロパツールアミン、トリイソプロ
パツールアミン、ジヒドロキシプロピルアミン、ビス（
ジヒドロキシプロピル）アミン、トリス（ジヒドロキシ
プロピル）アミンなどがある。

ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、
ポリエチレンイミン、前記モノおよびジアルキルアミン
のエチレンイミン付加物などのポリアミン、あるいはポ
リアミンを酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カ
プリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸
、ベヘン酸、リグノセリン酸などの脂肪酸で一部アミド
化したものがある。

脂肪酸アルキロールアミドとしては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸
などの脂肪酸で前出のモノア、ルキルアミン、エタノー
ルアミン、イソプロパツールアミンなどのモノヒドロキ
シルアルキルアミンをアミド化した物、あるいは、前記
の脂肪酸でアミド化したジェタノールアミド、ジイソプ
ロパツールアミド、ジヒドロキシプロピルアミド、ビス
（ジヒドロキシプロピル）アミドなどが挙げられる。

（ｂ）成分のエステルを構成するアミン化合物のアルキ
レンオキシド付加物は、アルキレンオキシドの付加モル
数がアミン化合物１モルに対して１〜１００モルのもの
が好ましく、更に好ましくは１〜３０モルである。アル
キレンオキシドを１００モルを越えて付加するとＣＦＰ
Ｐの降下度合が小さくなり好ましくない。好ましいアル
キレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシドであり、一種でも併用してもよ
く、数種のアルキレンオキシドがランダム又は／及びブ
ロック状につながった場合も含まれる。

（ｂ）成分のエステル化合物のカルボン酸残基のうち少
なくとも１個を占める炭素数１４〜３０の直鎖飽和脂肪
酸の残基を形成する脂肪酸としては、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸な
どが挙げられ、好ましいものはパルミチン酸、ステアリ
ン酸、アラキン酸、ベヘン酸及びリグノセリン酸である
。これらは単独又は混合物であっても良く、例えば牛脂
、ナタネ油、魚油のような天然油脂を加水分解して得ら
れる脂肪酸を水素添加して得られる混合脂肪酸をそのま
ま利用することもできる。

エステルのカルボン酸残基を形成する他のカルボン酸と
しては炭素数１〜３０のカルボン酸、例えば炭素数１〜
１３の直鎖飽和脂肪酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、カ
プロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸など
）、不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸、リシルイ
ン酸など）・オキシ酸（グリコール酸、リシルイン酸な
ど）、分岐脂肪酸（２−エチルヘキサン酸、イソステア
リン酸など）、芳香族カルボン酸（安息香酸、ナフタレ
ンカルボン酸など）及びこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。これらのうち好ましいのは上記直鎖飽和脂肪
酸及び不飽和脂肪酸である。

（ｂ）成分のエステルはエステル分子中に少なくとも１
つの炭素数１４〜３０の直鎖状飽和アルキル基を有する
が、炭素数１４〜３０の脂肪族直鎖飽和カルボン酸の残
基が２個以上であることがＣＦＰＰ降下能を発揮する上
で望ましい。

アルキレンオキシドの付加物は種々の方法によって製造
することができる。例えば、必要により適当な溶媒を用
いて、アルコールを苛性アルカリのような触媒の存在下
、加熱しながら炭素数２〜４のアルキレンオキシド（エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド等）を液状又は気体状で加えて反応させる。

２種以上のアルキレンオキシドを混合して反応させるラ
ンダム付加重合、また、最初に１種のアルキレンオキシ
ドを順次付加させるブロック付加重合を行ってもよい。

得られたポリオキシアルキレンエーテルは、そのまま、
又は精製して未反応物質や触媒を除去した後、通常パラ
トルエンスルホン酸などの触媒を加えて加熱下にて、カ
ルボン酸とエステル化する。エステル化の反応の進行は
、酸価、ヒドロキシル価、ケン化価等の追跡を行うこと
によって確認できる。

（ａ）及び（ｂ）の割合は、重量比で（ａ）　：　（ｂ
）・２：９８〜９８：２である。好ましくは（ａ）　：
　（ｂ）　＝１５　：８５〜７５　：　２５であり、こ
の範囲で使用すると本発明の効果が最も大きい。

本発明に於いて用いられる（ｃ）成分について説明する
。

アルケニルコハク酸の含窒素誘導体、塩素化パラフィン
とナフタレンとの縮合物、長鎖アルキレンジカルボン酸
の含窒素誘導体、トリカルボン酸の含窒素誘導体、ジイ
ソシアネート化合物とジアルキルアミンとの反応物（尿
素及び／又はビューレット誘導体）から選ばれた化合物
であり、２種以上の混合物であっても良い・アルケニル
コハク酸の含窒素誘導体としては、炭素数１０〜２２の
アルケニル基を含むアルケニルコハク酸又はその無水物
とモノ又はシアルギルアミン、（ポリ）アルキレンポリ
アミンとの反応物（アミド及び／又は塩）が挙げられ、
好ましいものはＣ９゜〜Ｃ２□のアルケニル基を含むア
ルケニルコハク酸又はその無水物とＣＩ４〜Ｃ２゜のア
ルキル基を２個もつジアルキルアミンとの反応物である
。

塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物としては、０
８以上のパラフィンの塩素化物とナフタレンとの縮合物
が挙げられる。その分子量は通常２，０００〜８，００
０の範囲である。

長鎖アルキレンジカルボン酸の含窒素誘導体としては、
特開昭５６−３６５８８号公報に記載のものが挙げられ
る。具体的にはＣ３゜以上の直鎖アルキレン鎖を有する
非置換又はアルキル置換アルキレン基をもつジカルボン
酸とジアルキルアミンとの反応物であって、好ましくは
Ｃ１〜ＣＺ２の直鎖アルキレン基をもつジカルボン酸と
ＣＩ４〜Ｃ２□のアルキル基２個を有するジアルキルア
ミンとの反応物である。

トリカルボン酸の含窒素誘導体としては、特開昭５６−
８４７９５号公報に記載のものが挙げられ、具体的には
芳香族、脂肪族又は脂環式トリカルボン酸とジアルキル
アミンとの反応生成物であり、好ましくはトリメリット
酸とＣＩ４〜Ｃ２□のアルキル基２個を有するジアルキ
ルアミンとの反応物である。

また、ジイソシアネート化合物とジアルキルアミンとの
反応生成物としては、特開昭５６−９３７９６号公報に
記載のものが挙げられる。具体的には芳香族、脂肪族、
及び脂環式ジイソシアネートとジアルキルアミンとの反
応物であり、好ましくはトリレンジイソシアネートとＣ
Ｉ４〜Ｃ２□のアルキル基２個を有するジアルキルアミ
ンの反応物である。

（Ｃ）のうちで好ましいものはアルケニルコハク酸の含
窒素誘導体である。（ｃ）を併用するとワックス量の多
い油種に対して有効である。

（ａ）及び（ｂ）は、重量比で（ａ）　：（ｂ）　−２
：　９８〜９８：２の範囲で使用することが必須である
。

この範囲を外れると本発明の効果を得ることは難しい。

また（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）を併用する場合、
（ｃ）は、（ａ）　＋　（ｂ）　１００重量部に対して
１〜２５０重量部の範囲で使用することができるが、２
５〜１５０ｆｆｉｌｉ部用いるのが好ましい。

本発明の燃料油川流動性改良剤の対象となる燃料油は、
主として留出燃料油及び留出燃料油に残渣油を混合した
燃料油であり、そのうち、灯油、軽油及びＡ重油に好適
な改良剤である。

本発明の改良剤を燃料油に添加するに当たっては、その
添加量は通常０．０００１〜０．５％（重量％、以下同
じ）であり、好ましくは０．００１〜０．１％である。

本発明の改良剤は、これまで使用されてきたエチレン−
酢酸ビニル共重合体で代表される共重合体系の流動性改
良剤、塩素化パラフィン−ナフタレン縮合体で代表され
る縮合体系の流動性改良剤、アルケニルコハク酸とジア
ルキルアミンの反応物で代表される含窒素誘導体系流動
性改良剤などのいずれもがＣＦＰＰを降下させることが
できない非常に狭い沸点範囲の燃料油や、ｎ−パラフィ
ン含有量の高い燃料油に対して非常に低い添加量で優れ
たＣＦＰＰ降下能、優れたＰＰ降下能を示すと共に、流
動性改良添加剤の効果がでやすい比較的沸点範囲の広い
燃料油に対しても優れたＣＦＰＰ降下能とＰＰ降下能示
す。更に本発明の改良剤は、沸点範囲が様々に異なる広
範囲の種類の燃料油に対して、低温下析出したワックス
を有効に分散させることができる。

本発明の燃料油川流動性改良剤にかかる（ｂ）成分の一
部については、特開昭５９−１４９９８８号、特開昭５
９−１８９１９２号、特開昭６０−１．６６３８９号、
特開昭６０−２８１１９８号公報にそれぞれ記載されて
いる。

即ち、特開昭５９−１４９９８８号、特開昭５９−１８
１９２号には、（ｂ）成分の一部単独または及びオレフ
ィン、エチレン性不飽和カルボン酸アルキルおよび飽和
脂肪酸ビニルから選ばれた１種または２種以上の単量体
の重合物を組合わせて用いる例が記載されている。しか
しながら該公報記載の組成物はＣＦＰＰ降下能、または
ＰＰ能ともに満足することはできない。特開昭６０−１
６６３８９号には、（ｂ）成分の一部およびオレフィン
、エチレン性不飽和カルボン酸アルキルおよび飽和脂肪
酸ビニルから選ばれる１種または２種以上の単量体の重
合物および油溶性界面活性剤を併用した例が記載されて
いる。特開昭６０−２８１１９８号には、（ｂ）成分の
一部を単独または／及び上記の重合物および油溶性界面
活性剤を併用した例が記載されている。しかしながら、
これらはＣＦＰＰ降下能、ＰＰ降下能ともに満足するこ
とはできない。

（ｂ）成分は、単独ではＣＦＰＰ降下能をいくらか示す
が、ＰＰ降下能は全く不十分である。

ＰＰ降下能を示す化合物は、今まで種々報告されてはい
るが、（ｂ）成分と併用した場合、はとんどの場合（ｂ
）成分のＣ，ＰＰＰ降下能を損う。

これらの重合物は、このような場合と同様である。

我々は、更に有効な燃料油川流動性改良剤を開発すべく
鋭意研究努力した結果、本発明に至った。

即ち、ある特定のポリ　（メタ）アクリレート重合物で
ある（ａ）成分と（ｂ）成分を、また必要により（ｃ）
成分を併用した本発明の燃料油川流動性改良剤は、従来
の燃料油川流動性改良剤がいずれもＣＦＰＰを降下させ
ることができない非常に狭い沸点範囲の燃料油や、ｎ−
パラフィン含有量の高い燃料油に対しても優れたＣＦＰ
Ｐ降下能、ＰＰ降下能を示し、更に本発明の燃料油用改
良剤は、低温で析出した燃料油中のワックスを有効に油
中に分散する機能を有する。

即ち、（ａ）及び（ｂ）或いは（ａ）及び（ｂ）及び（
ｃ）を用いた時に、先に述べた機能を発揮する。

（ａ）及び（ｂ）を併用したものと、（ａ）　、　（ｂ
）　、　（ｃ）の３成分を併用したものでは、両者とも
優れた改良剤であるが、後者の方がワックス含量の多い
油種に対してより有効である。

本発明の燃料油川流動性改良剤である（ｂ）成分の化合
物は、分子内にポリエーテル結合を有するエステル化合
物であるが、このような化合物として次式 で表されるポリオキシアルキレングリコールのジエステ
ルなどがあるが、この化合物は、狭い沸点範囲の留出燃
料油に対してはある程度のＣＦＰＰ降下能を示すが、広
範囲の沸点範囲を有する燃料油に対するＣＦＰＰ降下能
の点で劣るものであり、また、徐冷下で析出する燃料油
中のワックス含量を分散する能力がほとんどないもので
あった。

〔作　用〕

本発明の燃料油の流動性改良剤が広範囲の種類の燃料油
に対して良好な低温流動性及び良好なワックスの分散性
を付与し得る理由について詳しいことはわからないが、
以下のような特徴に由来するものと推察される。すなわ
ち、本発明に係るエステル化合物は、燃料油から析出す
るワックスに吸着もしくは共晶する性質を有すると考え
られる直鎖状飽和アルキル基とワックス結晶を燃料油中
に分散させる働きを有すると考えられる一般式−ｅＡＯ
）−−（式中、Ａはアルキレン基、ｎは付加モル数を表
す。）で表される構造とがエステル結合で接続している
ためワ・ンクスとの共晶がスムースにゆき、ワックス結
晶の核生成効果を発揮しているものと推察される。

更に、（ａ）及び（ｃ）成分の化合物は、それぞれ析出
するワックス結晶面に吸着等し、結晶成長をコントロー
ルし結晶の形を変化させる。このことは、徐冷下に顕微
鏡観察できる。（ｂ）及び（ｃ）成分は（ａ）成分と併
用することにより相乗効果が現れ、析出するワックス結
晶を微細化し、油中分散させることにより先に示した様
に、広い燃料油に対して抜群のＣＦＰＰ降下能、ＰＰ降
下能及びワックス結晶分散能を示す。

このような効果は、本発明の改良剤を添加した燃料油を
徐冷しながら析出したワックス結晶の分散状態を観察す
ること、及び顕微鏡でのワックス結晶の析出状況を観察
することによって、よく理解される。

実際、本発明の改良剤を添加した燃料油を徐冷し、ワッ
クス結晶を析出させた後、４４μフイルターで濾過する
と、有効に濾過でき、析出したワックス結晶は殆どフィ
ルターを通過した。

このように、上記効果を奏することから、本発明の改良
剤は広い範囲の燃料油川流動性改良剤として有用である
。

〔実　施　例〕

次に製造例及び実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

製造例１ エチレンジアミン（ＥＯ）Ｉ＠（エチレンジアミンのエ
チレンオキシド１０モル付加物）５０１部（１モル）と
ベヘン酸１０２６部（３モル）及びパラトルエンスルホ
ン酸７．６部（０，５重量％）を２！の４つロフラスコ
に入れ、窒素気流下、生成水を除去しながら１４０〜１
６０″Ｃで３時間加熱撹拌し、エステル化物を得た。こ
のエステルの酸価は７．８であった。

製造例２ トリエタノールアミン（ＥＯ）＋（ＰＯ）＋　（）リエ
タノールアミンのエチレンオキシド３モル、プロピレン
オキシド３モル付加物〕１モルに、ステアリン酸１．５
モル、ベヘン酸５１３部（１，５モル）、パラトルエン
スルホン酸０．５重量％を製造例１に準じた方法で反応
させ、トリエタノールアミン（［０）　！　（ｐｏ）　
３のエステル化物を得た。このエステルの酸価は１０．
１であった。

製造例３ トリエチレンテトラミン（ＰＯ）６　　（トリエチレン
テトラミンのプロピレンオキシド６モル付加物〕　１モ
ルと硬化ナタネ脂肪酸３モル、パラトルエンスルホン酸
０．５重量％を製造例１に準じた方法で反応させ、トリ
エチレンテトラミン（ＰＯ）　ｂのエステル化物を得た
。

製造例４ ベヘニルアミン（ＥＯ）４　　（ベヘニルアミンのエチ
レンオキシド４モル付加物）１モルと硬化魚油脂肪酸２
モルのエステル化物を、製造例１に準じた方法で得た。

製造例５ ベヘン酸ジェタノールアミド（ＥＯ）＋ｓ（ベヘン酸ジ
ェタノールアミドのエチレンオキシド１５モル付加物）
１モルとベペン酸２モルのエステル化物を、製造例１に
準じた方法で得た。

製造例６ ポリエチレンイミン（平均分子１ｔ３００）　（ＥＯ）
　ｚ。

（平均分子１３００のポリエチレンイミンのエチレンオ
キシド２０モル付加物）１モルと硬化牛脂脂肪酸３モル
のエステル化物を、製造例１に準じた方法で得た。

実施例１〜１１及び比較例１〜７ 製造例１〜６を用いて以下の様な本発明品ｌ〜１１、比
較品１〜７を作成した。

本発明品１ 製造例１の化合物　　　　　　　　　　　４０部本発明
品２ 製造例２の化合物　　　　　　　　　　　４０部本発明
品３ 製造例３の化合物　　　　　　　　　　　４０部本発明
品４ 製造例４の化合物　　　　　　　　　　　４０部本発明
品５ 製造例５の化合物　　　　　　　　　　　４０部本発明
品６ 製造例６の化合物　　　　　　　　　　　４０部本発明
品７ 製造例１の化合物　　　　　　　　　　　２５部本発明
品８ 製造例１の化合物　　　　　　　　　　　２５部本発明
品９ 製造例２の化合物　　　　　　　　　　　２５部本発明
品１０ 製造例４の化合物　　　　　　　　　　　２５部本発明
晶１１ 製造例５の化合物　　　　　　　　　　　２０部注） ビニルピロリドン　５重量％ ＊３　炭素数１６〜１８のアルキル基を有するもの。

商品名ファーミンＤ８６（花王株式会社製）比較晶１ 比較品２ 比較品３ 比較品４ 重合物１”　　　　　　　　　　　　　　　５０部比較
品５ 重合物２申’　　　　　　　　　　　　　　　５０部比
較品６ 重合物１”　　　　　　　　　　　　　　　２０部比較
品７ 重合物３°６　　　　　　　　　　　　　３０部注） 本４　重合物ｌ エチレンと酢酸ビニルの共重合物であり、Ａｍｏｃｏ−
５４７Ｄ　（米国アモコケミカル社製、数平均分子量２
６００、酢酸ビニルの割合４３重量％）より溶剤骨（約
５０重量％）を除去（１００゛Ｃ１３０ｎ＋ｎ＋Ｉ１ｇ
、２０時間）して得た。

＊５　重合物２ エチレンとアクリル酸の共重合物であるＡＣＰ−５１２
０（米国アライドケミカル社製、数平均分子量３５００
、酸価１２０）　４７ｇ、ラウリルアルコール４５ｇ１
パラトルエンスルホン酸０．２ｇおよびキシレン１００
ｇの混合物を、窒素気流下でキシレンを還流させて水を
留去しながら１０時間エステル化反応させたのち、これ
を大過剰のメタノール中へ徐々に投入し、析出物を濾別
後乾燥させたものである。

傘６　重合物３ ポリアルキルメタクリレートであるアクリロイド１５２
（米国ロームアンドハース社製、数平均分子１１７００
０　、アルキル基の炭素数１２〜２０）である。

上記の本発明品、比較品を芳香族系の溶剤で希釈し、５
０％濃厚物とし゛て試験に用いた。これらの′ａ厚物を
含有する本発明の流動性改良剤及び比較品を第１表に示
した軽油又はＡ重油に配合したものについてその流動性
及び分散性を試験した。その結果は第２表のとおりであ
る。

尚、流動性試験は、低温目詰まり試験（ＣＦＰＰ、英国
規格ＩＰ−３０９）及び流動点試験（ＰＰ、ＪＩＳ　Ｋ
　−２２６９）によって行った。

また分散性試験は、１００ｍ１の試験油を１００ｍ１の
メスシリンダーに入れて、プログラム温度調節器付低温
槽の中で、常温から試験油の着点（ＣＰ　、　ＪＩＳ　
Ｌ２２６９）より１０°Ｃ高い温度までを毎分１°Ｃの
速度で象、冷、その後着点より５　’Ｃ低い温度までを
毎時ＦＣの速度で徐冷し、その温度で２時間放置した後
、状態を観察した。判定はワックス析出により生じる試
験油のワックス分（１（層と上部の上澄みの透明層の比
率で行った。

ワックスの分散性は、このワックスの分散層の比率が大
きい程良く、その比率が７０％以上を○、５０％以上７
０％未満をΔ、５０％未満を×とした。

第　　１　　表 第２表から明らかなように、本発明の燃料油川流動性改
良剤は、従来の燃料油川流動性改良剤よりも沸点範囲の
狭い燃料油に対してのみならず、沸点範囲の広い燃料油
に対しても低添加量で優れたＣＦＰＰ降下能、ＰＰ降下
能があり、また更に、燃料油が徐冷された際に析出する
ワックスを燃料油中に良好に分散させることができる。

このことによって、燃料配管系のフィルターの目詰まり
、送油パイプ閉塞等を防ぐことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）炭素数１２〜１６の直鎖アルキル基を有する（
   メタ）アクリレートを構成単位として８０重量％以上含
   む重合体であって、分子量が １０，０００〜１００，０００である重合体および（ｂ
   ）アミン化合物のアルキレンオキシド付加物と一価カル
   ボン酸とのエステルであって、エステル分子中に少なく
   とも一つの炭素数 １４〜３０の直鎖状飽和アルキル基を有する化合物 を重量比で（ａ）：（ｂ）＝２：９８〜９８：２の範囲
   で含み、必要により、 （ｃ）アルケニルコハク酸の含窒素誘導体、塩素化パラ
   フィンとナフタレンの縮合物、長 鎖アルキレンジカルボン酸の含窒素誘導体、トリカルボ
   ン酸の含窒素誘導体及びジイソ シアネート化合物とジアルキルアミンとの 反応物からなる群より選ばれた化合物 を（ａ）、（ｂ）合計の１００重量部に対して１〜２５
   ０重量部含有することを特徴とする燃料油用流動性改良
   剤。 ２（ｃ）成分を（ａ）、（ｂ）合計の１００重量部に対
   して２５〜１５０重量部含む特許請求の範囲第１項記載
   の燃料油用流動性改良剤。 性改良剤。 ３（ｂ）のアミン化合物が、アルキルアミン、アルキロ
   ールアミン、ポリアミンもしくは脂肪酸アルキロールア
   ミドである特許請求の範囲第１項記載の燃料油用流動性
   改良剤。 ４（ｃ）成分がアルケニルコハク酸の含窒素誘導体であ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の燃料油用流動
   性改良剤。