JPH03153237A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は赤外域が分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、特に赤外域が分光増感された
硬調なハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光
を行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画
像を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が
知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
、光源には従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ラ
ンプ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが用い
られてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く
寿命が短ル１という実用上の欠点を有していた。これら
の欠点を補うものとして、Ｎ　ｓ　−Ｈａレーザー、ア
ルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなどのコヒーレン
トなレーザー光源をスキャナ一方式の光源として用いる
スキャナーがある。これらは高出力が得られるが装置が
大型であること、高価であること、変調器が必要である
こと、更に可視光を用いるため感光材料のセーフライト
が制御されてしまい、取扱い性に劣ることなどの欠点が
ある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が用意であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特に１Ｏ−３〜ｌＯ−′秒という短
時間露光で露光されるためこのような条件下でも、高感
度かつ高コントラストであることが必須条件となる。特
にファクシミリ分野においては、速報性重視のために、
迅速処理適性に優れていることが重要であり、また将来
においてはスキャニングの高速化および高画質のために
線数増加や、光ビームのしぼりごみが望まれており、高
感度を有する感光材料の開発が強く望まれていた。

〔発明の目的〕 従って本発明の第１の目的は、高照度短時間露光におい
て、赤外光に対する感度が充分に高い写真特性を有する
ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、高コントラストで、かつ迅速処
理適性を有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

〔発明の開示〕

本発明の上記目的は支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤は増感
極大が７５０ｎｍより長波に分光増感されており、かつ
該ハロゲン化銀乳剤が還元剤の存在下で粒子形成された
ものであることを特徴とするネガ型ハロゲン化銀写真感
光材料によって達成された。

〔発明の具体的構成〕

本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明における還元増感された乳剤について詳しく説明
する０本発明では還元剤はハロゲン化銀粒子の生成中に
加えられる。即ち還元中心が内部に深く生成するほど感
度が上昇し、処理液組成変動に対して安定な性能が、得
られる。これに対して粒子形成終了後に還元剤が添加さ
れると感度上昇は得られるもののカブリの上昇が著しく
、また感材の保存性も悪化する。特に水洗脱塩後に還元
剤を添加すると悪化が著しい。

本発明に適する還元剤は例えばヒドラジンの塩酸塩、ア
スコルビン酸、チオ尿素ジオキサイド、あるいは無機還
元剤（第２塩化スズ）が好ましく使用される。特に二酸
化チオ尿素が好ましい、それらの具体例は米国特許２，
４８７，８５０号、２．５１８，６９８号、２，９８３
．６０９号、２．９８３．６１０号、２，６９４，６３
７号に記載されている。

本発明に使用される還元剤の量は銀１モルあたり０．０
５〜５０■の範囲が好ましく、二酸化チオ尿素の場合０
．１■〜ｌＯ弯が好ましい。

還元剤の添加方法は、保護コロイド溶液が入っている容
器に直接供給されるか添加されるアルカリハライドの溶
液中に含むことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわないが
、塩臭化銀が好ましい、塩化銀の含量は３０モル％以上
、特に６０モル％以上であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特には０
．５μ以下が好ましい０粒子サイズ分布は基本的には制
限はないが、単分散である方が好ましい。

ここでいう単分散粒子とは、下記で定義される変動係数
が２０％以下、特に好ましくは１５％以下である粒子サ
イズ分布を有するハロゲン化銀乳剤を意味する。

ここで変動係数は として定義される。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒径は立方体、八面体、１４
面体、菱１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、特に好ましいのは、立方
体、十四面体である。また球状、板状、アスペクト比３
〜２０の平板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形の複合
形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｓｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、１
９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ目ｎ著Ｐｈｏｔｏ＠
ｒａｐｈ１．ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（Ｔｈｅ　ＦａｔａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）　
、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋａａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ
ｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいすでもよく
、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成と
しては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなど
のいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド、ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５，０１６号、特公昭４Ｂ−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載されているように、硝ＷＩ課やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、英国特許４，２４２．４４５号、特開昭
５５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の
濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない
範囲において早く成長させることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形成は、四置換チオ尿
素、有機チオエーテル化合物の如きハロゲン化銀溶剤の
存在下で行うことが好ましい。

本発明で用いられる好ましい四置換チオ尿素ハロゲン化
銀溶剤は、特開昭５３−８２４０８、同５５−７７７３
７などに記載された次の一般式で表わされる化合物であ
る。

式中、Ｒ＋　−Ｒｔ　、Ｒｓ及びＲ４は、置換または未
置換のアルキル基、アルケニル基（アリル基など）、あ
るいは、置換または未置換のアリールを表わし、これら
は互いに同じでも異なってもよく、Ｒ１−Ｒ４の炭素数
の合計は３０以下が好ましい、また、Ｒ１とＲｓ、Ｒ寥
とＲ１％あるいはＲｓとＲ４で結合して５ないし６員の
複素環イミダゾリジンチオン、ピペリジン、モルホリン
などを作ることもできる。上記アルキル基は直鎖又は分
岐のものの両方が用いられる。

アルキル基の置換基としては、例えばヒドロキシ基（−
ＯＨ）　、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、ア
ルキル残基が１〜５個の炭素原子を有するテルコキシ基
（Ｏ−アルキル）、フェニル基または５ないし６員の複
素環（フランなど）である、アリール基の置換基として
は、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはスルホン酸基で
ある。

ここで、特に好ましくは、Ｒ１−Ｒ４のうち、アルキル
基が３つ以上で、各アルキル基の炭素数は１〜５、アリ
ール基はフェニル基、さらにＲ＋〜Ｒ４の炭素数の合計
は２０以下である。

本発明に用いることのできる化合物の例として次のもの
を挙げることができる。

（−−７ ＼−−ノ （９） Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ０１（ ｔｌ ｆｆ １１ （１０） （１１） （１２） す 本発明に好ましく用いられる有機チオエーテルハロゲン
化銀溶剤は例えば特公昭４７−１１３８６号（米国特許
３，５７４，６２８号）等に記載された酸素原子と硫黄
原子がエチレンによりへたてられている基（例えば−〇
　　ＣＨ＊　ＣＨ＊　−３）を少なくとも１つ含む化合
物、特開昭５４−１５５８２８号（米国特許４，２７６
．３７４号）に記載された両端にアルキル基（このアル
キル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アミド
又はスルホンの中から選ばれる少なくとも２個の置換基
を有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合物である。具
体的には次のような例を挙げることができる。

ｌ０ＣＨｎＣ１ｈ　　Ｓ　　ＣＨ＊ＣＨｘ　　Ｓ　　Ｃ
ＨｇＣＨｔＯＨＨＯＣＨｘＣＨ＊ＣＨｔ−３ＣＨｔＣＨ
寞−３−ＣＨ＊ＣＨｔＣＨｔＯＨＨＯＯＣＣＩＩよＣＨ
ＣＨ！　　Ｓ　　ＣＨｘＣＨｚＳ　　ＣＨｇＣＨＣＨ＊
Ｃ０ＯＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ハロゲン化銀溶剤の添加量は、用いる化合物の種類およ
び目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成などにより異な
るが、ハロゲン化ｗｉ１モルあたり１０−’−１０−”
モルが好ましい。

ハロゲン化ｔｌＡｔＱｒ剤の使用により目的以上の粒子
サイズになる場合は粒子形成時の温度、銀塩溶液、ハロ
ゲン塩溶液の添加時間などを変えることにより所望の粒
子サイズにすることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀にはハロゲン化銀粒子の形
成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜硫酸
塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯塩、
イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させることが
好ましく、特にイリジウム化合物を共存させることが好
ましい。

本発明に用いられるイリジウム化合物として、水溶性イ
リジウム化合物を用いることができる。

例えば、ハロゲン化イリジウム（１）化合物、ハロケン
化イリジウム（ｍＶ）化合物、またイリジウム錯塩で配
位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト等を持つも
の、例えばヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）あるいは
（Ｎ）ＩＩ塩、ヘキサアンミンイリジウム（ＩＩＩ）あ
るいは（ｆＶ）錯塩、トリオキザラトイリジウム（ＩＩ
Ｉ）あるいは（■）ｔｔ塩などが挙げられる０本発明に
おいては、これらの化合物の中から■価のものと■価の
ものを任意に組合せて用いることができる。これらのイ
リジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用い
られるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるため
に一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶液
（例えば塩酸、臭酸、フン酸等）、あるいはハロゲン化
アルカリ（Ｎ、ｔハＫ　Ｃ１。

ＮａＣ１，ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）を添加する方法を用い
ることができる。水溶性イリジウムを用いる代わりに、
ハロゲン化銀粒子調製時にあらかじめイリジウムをドー
プしである別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる
ことも可能である。

本発明に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終的
に形成されるハロゲン化１１１モル当たり５ＸＩＯ−”
〜ｌＸｌ０−’モルが適当であり、好ましくはｌＸｌ０
−”〜ｌＸｌ０−’モル、最も好ましくは５Ｘ１０−ｅ
〜５Ｘ１０−’モルである。

これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及
び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行なうこと
ができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀
粒子中に組み込まれることが好ましい、またイリジウム
化合物以外のｎ族環子を含む化合物とイリジウム化合物
を併用しても良い、ロジウム塩、鉄塩との２種あるいは
３種の併用は有利に行なうことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は金増感および硫黄増感され
ることが好ましい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリフク
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。

具体例は米国特許−３２２０１３号、同コフ４ｔＪＪｔ
／号明細書に記載されている。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、上２テン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。

具体例は米国特許／、１７４１．り弘弘号、同λ。

２７Ｆ、り４ｔ７号、同Ｊ、ｔ、ｔｉｏ、ｔｒり号、同
一、７コｒ、ｔｔｒ号、同Ｊ　、１０／　、３１３号、
同３．ぶｊ≦、り１３号に記載されたものである。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は銀モルわ
たシ１０−２〜／　０−７％ルであシより好ましくは／
×１０　　　＾／×１０　　モルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比で／：３〜Ｊ：／
であシ好ましくｆｉ／：Ｊ−−Ｚ：／である。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明の・・ロゲン化銀乳剤は、７ｊＯｎｍ以上の波長
域に極大を持つように赤外増感される。赤外増感のため
の増感色素としては何を使用しても良いが、増感の性能
及び安定性の点から、下記−般式（ＩＩＩａ）又は（Ｉ
Ｉ［ｂ）で賢わされる色素を用いるのが特に好ましい。

以下に一般式（Ｉ［Ｉａ）又は（ＩＩ［ｂ）で衆わされ
る赤外増感色素について詳しく説明する。

一般式（ｎｒａ） 一般式（ｎｒａ　）ｆｃおいて几　及びＲ２は各々同−
であっても異なってもよく、それぞれアルキル基を民わ
す。Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、低級アル；キシ
基、７エ二ル基、ベンジル基また＃ｉ７エネチル基ｔ−
ｉわす。Ｖは水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子又は置換アルキル基ｔ−ｉわす。２工は
ｊ員又はｔ員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属
原子群を茨わす。Ｘｏは酸アニオンｇ：民わす。ｍｓ　
　９およびｑはそれぞれ独立にｌ又は２を茨わす。

但し色素が分子内塩を形底するときはｑは／である。

一般式（ｎｌａ）の几、及びＲ２は各々同一であっても
異っていてもよく、それぞれアルキル基（置換アルキル
基をふくむ＞１茨わす。好ましくは炭素原子数／−ｒ、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、インチル、
ヘプチル、オクチル。

置換基としては例えばカルボニル基、スルホ基１シアノ
基、！・ロゲン厘子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子）、ヒトミキシル基、アルコキシカルボニル基（
好ましくは、炭素原子数ｒ以下、例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル
なト）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数７以下、
例えばメトキシ、エトキシ、プａボキシ、ブトキシ、イ
ンジルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
、ｐ−）ジルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭
素原子数３以下、例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ）、アシル基（好ましくは炭素原子Ｉｊｘｅ以下
、例えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メタル
）、カルバモイル基（ｆＦｌ、ｔｔｆカルバモイル、Ｎ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルバモイル
、ピイリジノカルパモイル）％スルファモイルＭＣ例り
ばスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、
モルホリノスルホニル）、アリールｆｔ（ｆＦＩＩ、ｔ
ｔｆ７ｚニル、ｐ７ヒ）’ｅｌ＝？ジフェニル、ｐ−カ
ルボキシフェニル、ｐ−スルホフェニル、α−す７チル
）などで置換されたフルキル基（好ましくはアルキル部
分の炭素原子数を以下）が挙げられる。但し、この置換
基は−り以上組合せてアルキル基に置換されてよい。

Ｒ３Ｆｉ水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原
子数／−ｌ、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
）、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数７〜グ、
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ）、
フェニル基、ベンジル基又はフェネチル基金民わす。特
に低級アルキル基、インジル基が有利に用いられる。

Ｖは水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原子数
／ｘ≠、例えばメチル、エチル、プロピル）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素原子数ｌ〜り、飼えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子）、置換アルキル基（好ましくは炭素原子
数／−４、例えばトリフ０ロメチル、カルｉキシメチル
＞を災わす。

Ｚ８はｊ員又はぶ員の含窒素複素環を完成するに必要な
非金属原子群を表わし、例えばチアゾ−に核（ｆｉ、ｔ
ｔｆヘンゾチアゾール、参−クロルベンゾテアゾール、
！−クロルベンゾチアゾール）ｔ−１０ｔｂＫンゾチア
ゾール、７−クロルペンツチアゾール、蓼−メチルベン
ゾチアゾール、！−メチルベンゾチアゾール、ぶ−メチ
ルベンゾチアゾール、ｚ−ｉロモベンゾチアゾール、ぶ
−プロモベ／ゾチアゾール、！−ヨードベンゾチアゾー
ル１ｊ−７！ニルベンゾチアゾール、！−メトキシベン
ゾチアゾール、ぶ−メトキシベンゾチアゾール、ｊ−エ
トキシインジチアゾール、！−力ルｉキシベンゾチアゾ
ール、！−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、！−
７エネチルベンゾチアゾール、！−フルオクインゾテア
ゾール、！−トリフルオロメチルインゾチアゾール、！
、ぶ−ジメチルベンゾチアゾール、！−ヒドロキシー１
−メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾ
ール）参−フェニルベンゾチアゾール、ナフト〔コ、１
−ｄ）チアゾール、ナ７　）　（／　＋コーｄ〕チアゾ
ール、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ）チアゾール、！−メトキシ
ナ７）（／、コーｄ〕チアゾール、７−ニトキシナ７ト
（コ、／−ｄ）チアゾール、ｔ−メトキシナツト（コ、
／−ｄ）チアゾール、！−メトキシナフト〔コ、　Ｊ−
ｄ　）チアゾール〕、セレナゾール核〔例えばベンゾセ
レナゾール、！−クロルインゾセレナゾール、！−メト
キシ（ンゾセレナソール、ｊ−メチルベンゾセレナゾー
ル、！−ヒドロキシベンゾセレナゾール、ナフト〔コ。

ｔ−ｄ）セレナゾール、ナ７）（／、コーｄ〕セレナゾ
ール〕、オキサゾール核〔（ンゾオキナゾール、！−ク
クルベンゾオキサゾール、！−メチルベンゾオキサゾー
ル、！−ブａムベンゾオキサゾール）ｊ−フルオロベン
ゾオキサゾール、！−フェニルベンゾオキサゾール、！
−メ）＋シベンゾオキテゾール、！−ドリブルオロイン
ゾオキサゾール、！−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
！−カル〆キシペンゾオキサゾール、ｔ−メチルベンゾ
オキサゾール、ｔ−クロルベンゾオキサゾール、！−メ
トキシベンゾオキサゾール、ｔ−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール、！、ぶ−ジメチルベンゾオキサゾール、供、
ぶ−ジメチルベンゾオキサゾール、！−エトキシベンゾ
オキサゾール、ナフト（Ｊ、／−ｄ）オキサゾール、ナ
フト（／。

コーｄ〕オキサゾール、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ）オキサゾ
ール〕、キノリン核〔ガえはコーキノリン、Ｊ−／チル
ーコーキノリン、！−エチルーコーキノリン、１−メチ
ルーコーキノリン、ｔ−フルオローコーキノリン、ｔ−
メトキシーコーキノリン、ぶ−ヒドロキシーコーキノリ
ン、ｒ−／ロローコーキノリン、ｒ−フルオロ−参−キ
ノリン）、Ｊ−Ｊ−ジアルキルインドレニン核（例えば
、Ｊ、Ｊ−ジメチルインドレニン、Ｊ、Ｊ−ジエチルイ
ンドレニン、Ｊ、！−ジメチルー！−シアノインドレニ
ン、Ｊ、Ｊ−ジメチル−！−メトキシインドレ二）、Ｊ
、３−ジメチル−！−メチルインドレニン、Ｊ　、　Ｊ
−ジメチル−！−クロルインドレニン）、イミダゾール
核（例えば、ｌ−メチルベンゾイミダゾール、ｌ−エチ
ルベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−！−ククルベンゾ
イミダゾール、ｌ−エチル−！−ククルベンソイミダゾ
ール、ｌ−メチル−Ｊ、！−ジクロルベンゾイミダゾー
ル、Ｉ−エチル−ｊ、ｔ−ジクロルベンゾイミダソール
、ｌ−エチル−！−メトキシベンゾイミダソール、ノー
メチル−！−シアノベンゾイミダゾール、７−ニチルー
！−シアノベ／シイミダゾール、ｌ−メチル−ｊ−フル
オロインソイミタ／−ル、／−エチル−！−フルオロベ
ンゾイミダゾール、／−フェニル−！、ｔ−ジクロルベ
／ゾイミダソール、／−アリル−！、ぶ−ジクロルベン
ゾイミダゾール、７〜アリル−ｊ−クロルインゾイミダ
ゾ−に、／−フェニルベンゾイミダｌ−ル、／−フェニ
ル−！−クロルベンゾイミダゾール、／−メチル−！−
トリフルオロメチルインシイミダゾール、ｌ−エチル−
ｊ−）リフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−エチ
ルナフト（／、Ｊ−ｄ）イミダゾール）、ピリジン核（
ＰＪえはピリジン、！−メチルーコーピリジン、３−メ
チル−弘−ピリジン）′ｔ−挙げることができる。これ
らのうち好ましくはチアゾール核、オキサゾール核が有
利に用いられる。更に好ましくはベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核又蝶ベンゾ
オキサゾール核が有利に用いられる。ｍ１ｐおよびｑは
それぞれ独立にｌ又は−を表わす。

但し色素が分子内塩を形成するときはｑはｌである。

ｘ１Ｆｉ酸アニオン（飼えばクロリド、グミミド、ヨー
シト、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフ
アート、メチルスル７アート、エチルスルフアート、ベ
ンゼンスルホナート、弘−メチルベンゼンスルホナート
、μｍりｌ：Ｉロベンゼンスルホナート、弘−ニトロベ
ンゼンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナー）
、／ｅ−クロラート）を表わす。

一般式ＣＩ［［ｂ） 式中孔□′及びＲ２は各々同一であっても異っていても
よく、それぞれアルキル基金賢わす。

Ｒ３′及びＲ４′は各々独立に水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基または
７エネチル基ｔ−狭わす。Ｒ５′とＲ。

はそれぞれ水素厘子ｔ−賢わすか、又はＰ−５′とＲ６
′が連結して２価のアルキレフ基を形成する。８７′は
水Ｘ原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、す。但
し、ここでＷｍ′とＷ２′は各々独立にアルキル基、又
はアリール基ｔ−ｉわし、Ｗｍ′とＷ２′が互いに連結
してｊ員又はｔ員の含窒素複素環を形成することもでき
る。また、Ｒ３′とＲ７′またはＲ４′とＲ７′　　と
が連結して２価のアルキレン基を形成することもできる
。２′及び、／　　は各々独立に！員又は５員の含窒素
複素環を完成するに必要な非金属ぶ子群を畳わす。Ｘ□
は酸アニオンを奴わし、ｍ′はノ又はλｔ−聚わす。

但し、色素が分子内塩を形成するときはｍ′は／である
。

一般式（Ｉ［［ｂ）Ｒ１’及びＲ２のアルキル基は置換
アルキル基を含み、それらの具体例は一般式（Ｉ［［ａ
）のＲ□及びＲ２において記載したものと同じである。

一般式（Ｉ［［ｂ）のＲ３′及びＲ、／の具体例は一般
式＜ｍａ＞のＲ３において記載したものと同じである。

、／及びＲ６′はそれぞれ水素皿子ヲ茨わすか、又はＲ
３とＲ６′とが連結して２価のアルキレン基（例えばエ
チレン又はトリメチレン）を形成する。このアルキレフ
基は１個、−個又はそれ以上の適当な基、例えばアルキ
ル基（好ましくは炭素原子数７−弘、例えばメチル、エ
チル、プロピル１イソプロピル、ブチル）、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子）、あるいはアルコキシ
基（好ましくは炭素原子数）〜弘、例えばエトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトヤシ）など
で置換されていてもよい。

Ｒ７′は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原
子数）−弘、例えばメチル、エチル、プロピルなど）、
低級アルコキシ基（好ましくは炭素厚子数／〜弘、例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）、
フェニル、ベンジルは各々独立にアルキル基（置換アル
キル基を含む。

好ましくはアルキル部分の炭素原子数／−／ｒ。

更に好ましくはｌ−弘、例えばメチル、エチル、）ｏ　
ｋ’ル、メチル、ベンジル、フェニルエチル）、又はア
リール基（置換フェニル基金含む。例えばフェニル、ナ
フチル、トリル、ｐ−／ロロフェニルなど）ｔ−表わし
、Ｗ′とＷ２′　　とは互いに連結してｊ員又はぶ員の
含窒素複素環を形成することもできる。但し、Ｒ３′と
Ｒ７′またはＲ４′とＲ７′とが連結してコ価のアルキ
レフ基（前記Ｒ５′　　とＲ６′とが連結して形成する
２価のフルキレン基と同義）を形成することもできる。

ｚｌ及び２１′が形成する！員又はぶ員の含窒素複素環
の具体例は一般式（Ｉ［Ｉａ）のｚＩにおいて記載した
環と同じである。

Ｘｌ　の酸アニオンの具体例は一般式（Ｉ［［ａ）のＸ
ｌにおいて記載した酸アニオンと同じである。

ｍ′はＯまたは／を賢わし、色素が分子内塩を形成する
ときはｌである。

一般式（Ｉ［［ａ）又は（Ｉ［［ｂ）で示される赤外増
感色素の具体的を以下に示す。しかし本発明はこれらの
赤外増感色素のみに限定されるものではない。

（ｍ１ｌ−１） （ｌｌａ−コ） 工ｅ 瞥 Ｃ，）ｉ。

工ｅ （Ｉ［Ｉａ−Ｊ） （ｍａ−６） 、工ｅ （ＩＩ［ａ−ダ） （ｌ［［ａ−７） 工ｅ （ＩＩ−ｒ） （Ｉａ−ｊ） Ｃ２）１゜ αＯｅ 工ｅ （ＩＩ［ａ−タ） ＣＩ［［ａ−１０） （ｌｌａ−／／） （■−／ｊ） （■−ｔａ） （ｙｌ−ｔ７） （ｌｅａ−／コ） （［［ａ−／Ｊ） 「 （Ｃ）１２）２０）ｉ ｒｅ （ｌｌａ−／φ） （［［ａ−／ｒ） Ｃ２）１゜ ｅ （ＩＩ［ａ−一〇） 工ｅ ｃｈ　Ｃｏ（Ｊθ Ｃ２）１゜ αＯｅ 暮 Ｃ，）ｉ、□ αｏ４ｅ （Ｉ［［ｂ−／） （Ｉｌｌｂ−コ） （Ｉ［［ｂ−Ｊ　） （Ｉ［Ｉｂ−７） （Ｉ［［ｂ−ｒ） （Ｗｂ−Ｐ　） （Ｉ［［ｂ−弘） ｅ （ｎＩｂ−１ ｅ （ｍｂ−４） 工ｅ （ｌｌｂ−ｔｏ） （ｌｌｂ−／／） （ｌ［ｂ−／コ） ！ｅ ｅ ｅ ｅ ｒｅ （［［［ｂ−／ｊ） （ｌ［ｂ−／＠） （ｉ［ｂ−ｔｊ） （ｌｌｉｂ−／り） （Ｉ［［ｂ−コ０） （ＩＩ［ｂ−コ／） ）１．Ｃ４ Ｃ，Ｈ。

（［［ｂ−／４ ） ｅ （［［ｂ−７７） （ｌｌ［ｂ−／ｒ） Ｈ，Ｃ６ Ｃ６Ｈ。

（［［ｂ、Ｊコ） 一般式（■２）で示される赤外増感色素は特開昭！ター
１５’コオり号に示される方法で、一般式（ｎｉｂ）で
示される赤外増感色素は例えば米国特許Ｊ、弘ｌコ、り
７ｒ号、同コ、７ｊぶ、−一７号等の方法で合成するこ
とができる。

一般式（ｌＩａ）の増感色素は特に赤外域の増感特性が
優れているので好ましい。

本発明においては、更に次の一般式（ＩＶ）の化合物を
組合せて用いることができる。

一般式（ＩＶ） 式中Ｚ３は！員又はｔ負の含窒素複素環を完成するに必
要な非金ｊＩｉｙＫ子群を艮わし、例えばチアゾリウム
類（例えばチアゾリウム、弘−メチルチアゾリウム、ベ
ンゾチアゾリウム、！−メチルベンゾチアゾリウム、！
−クロロベンゾチアゾリウム、！−メトキシベンゾチア
ゾリウム、≦−メチルベンゾチアゾリウム、ぶ−メトキ
シベンゾチアゾリウム、ナ７）（／、２−ｄ）チアゾリ
ウム、ナ７）　（Ｊ　＃　／　　ｄ　）チアゾリウムな
ど１、オキサシリウム類（例えばオキサシリウム、参−
メチルチアゾリウム、ベンゾオキサシリウム、！−クロ
ロベンゾオキサシリウム、！−７エニルベンゾオキサゾ
リウム、！−メチルベンゾオギサゾリウム、ナ７）［／
、ノーｄ］オキサゾリクムなど１、イミダゾリウム！９
Ｉ（例えばｌ−メチルベンツイミダゾリウム、／−ｆロ
ピルー！−クロロインツイミダゾリウム、ノーエチル−
！、ぶ−ジクロロペンツイミダゾリウム、ｌ−アリル−
！−トリクロロ／？ルーｊ−／ロローベンツイミダソリ
クムなど）１セレナゾリウム類〔例えばペンゾセレナゾ
リクム、！−クロロベンゾセレナゾリウム、ｊ−メチル
インゾセレナゾリクム、！−メトキシインゾセレナゾリ
ウム、ナツト〔ｌ、ノーｄ）セレナゾリウムなど〕など
を表わす。８□３は水素原子、アルキルｆｉ（炭素原子
数ｌ以下、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、インチル基など）、アルケニル基〔例えばアリ
ル基など〕を茨わす。凡、４は水素原子、低級・アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など）を賢わす。Ｘ２
は酸アニオン（例えばα−１Ｂｒ−Ｉ−１α０４ｐ−ト
ルエンスルホン酸など）、ｚ３の中で好ましくはチアゾ
リウム類が有利に用いられる。更に好ましくは置換又は
無置換のベンゾチアゾリウム又はす７トテアゾリウムが
有利に用いられる。

−紋穴（ｆＶ）で艮わされる化合物の具体例を以下に示
す。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるも
のではない。

（！Ｖ−／） ＣＭ−り （■−コ） ＜Ｗ−ｔ＞ ＣＰ／−Ｊ） ＣＭ−７） （■−≠） （ＰＩ−４） （■−タ） （１１／−／Ｊ） （ＩＩ／−／　０　） （ＩＶ−／　／　） Ｃ，Ｈ。

（ＩＶ−／Ｊ） （■−／ぶ） Ｃ２）ｉｓ （ｆｌ／−／７） （■−／　ｒ　） 上記−紋穴ＣＦ／）・で賢わされる化合物は、乳剤中の
ハロゲン化銀７七ル当シ約０．０／グラムから！グラ°
ムの量で有利に用いられる。

前述した本発明の赤外増感色素と、−紋穴（Ｖ）で艮わ
される化合物との比ＩＫ（重量比）は、本発明の赤外増
感色素／−一般式ＩＶ）で表わされる化合物−／　／　
／〜／／ＪＯＯの範囲が有利に用いられ、とくに／／コ
〜／／１０の範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式（ｆｔ／）で茨わされる化合
ｗは、ｔＩ接接剤剤中分散することができるし、また適
当な溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、）ｃｘノノール、メチルセロンルブ、ア七トンな
ど）あるいはこれらの溶媒を複数用い九混合溶媒中に溶
解し、乳剤中へ添加することもできる。その他増感色素
の添加方法に準じて溶液あるいは：ＩｅＩイド中への分
散物の形で乳剤中へ添加することができる。

一紋穴Ｃ■）で茨わされる化合物は、前述し九本発明の
赤外増感色素の添加よシも先に乳剤中へ添加されてもよ
いし、あとに添加されてもよい。

また−紋穴（ＩＶ）の化合物と赤外増感色素とを別々に
溶解し、これらを別々に同Ｗ＃に乳剤中へ添加してもよ
いし、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

本発明の組合せに、更に次の一般式（Ｖ）の化合物を加
えることができる。

−紋穴（Ｖ） ここでＡＦｉλ価の芳香族残基を賢わす。Ｒ２□、Ｒ２
□、Ｒ２３及びＲ２４は各々水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン
原子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、置換又は無置換のフルキルアミノ基、
置換又は無置換のアリールアミノ基、置換又は無置換の
７ラルキルアミノ基、アリール基、メルカプト基を狭わ
す。

２１　２２為Ｒ２３及びＲ２４の 但しＡ１　几　　、ａ うち少なくとも１つはスルホ基を有している。Ｗ３及び
Ｗ４は−ＣＨ＝、又は−Ｎ−を狭わす。但し少なくとも
Ｗ３及びＷ４のいずれか一方は−Ｎ−１−茨わす。

一般式（Ｖ）を更に詳細に説明する。

式中、−Ａ−はコ価の芳香族残基を茂わし、これらは−
８０３Ｍ基〔但しＭは水素原子又は水溶性を与えるカチ
オン（９’ｌえはナトリウム、カリウムなど＞を狭わす
。〕を含んでいてもよい。

−Ａ−は、例えば次の−Ａよ−または一人２−から選ば
れたものが有用である。但しＲ２□、Ｒ２２、Ｒ４！又
はＲ２４に一８０３Ｍが含まれないときは、−Ａ−は−
Ａ１−の群の中から選ばれる。

一人よ−： など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
ンを艮わす。

−Ａ、−： ８　１Ｂ　　、几　　及びＲ２４は各々水素２１　　　
　　２２　　　　　２３ 原子、ヒトミキシ基、低級アルキル基（炭素原子数とし
ては／〜ｔが好ましい、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ローブチル基など）、アルコキシ基（炭
素原子数としては／〜ｒが好ましい。例えばメトキシ基
、メトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリ
ーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、０−
トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基など）、ハロゲン
フ子（例えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（
例えばモルホリニル基、ビイリジル基など）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、ヘ
テロシクリルチオ基（例えばイ／ゾチアゾリルチオ基、
インゾイミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ
基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ト
リルチオ基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは置
換アルキルアミン基（例えばメチルアミノ基、エチルア
ミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジー（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ基）、
アリールアミノ基、または置換アリールアミノ基（例え
ばアニリノ基、〇−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニ
リノ基、ｐ−スルホアニリノ基、０−トルイジノ基、ｍ
−）ルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、〇−カルメキシア
ニリノ基、ｍ−カルｉキシアニリノ基、ｐ−カルメキシ
アニリノ基、Ｏ−クロロアニ・リノ基、ｍ−クロロアニ
リノ基、ｐ−りａＣｔアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ
基、Ｏ−７ニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−７ニシ
ジノ基、Ｏ−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリ
ノ基、ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、
スルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ
基（例えば−一（／ジチアゾリルアミノ基、ノーピリジ
ルーアミノ基など）、置換又は無置換のアラルキルアミ
ノ基（例えばインジルアミノ基、Ｏ−７ニシルアミノ基
、ｍ−アニシルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基など）
、アリール基（例えばフェニル基など）、メルカプト基
を茨わす。Ｒ２□、Ｒ２□、Ｒ２３、”２４は各々互い
に同じでも異っていてもよい。−Ａｍが−Ａ２−の群か
ら選ばれるときは、Ｒ為ＲＸＲ）Ｒ２４の ２１　　　　　２２　　　　　２３ うち少なくとも１つはｌり以上のスルホ基（遊離酸基で
もよく、塩を形成してもよい）を有していることが必要
である。Ｗ３及びＷ４は−ＣＨ＝又は−Ｎ＝を艮わし、
少なくともいずれか一方は−Ｎ＝である。

次に一般式（Ｖ）Ｋ含まれる化合物の具体例を挙げる。

但しこれらの化合物にのみ限定されるものではない。

（Ｖ−／　）　　ａ　、　４！’　−ヒｘ（４Ｌ、　６
−シ（ペンゾチアゾジルーノーチオ〕ピリミジ ン−Ｊ−イルアミノ〕スチルベンー コ、−′−ジスルホ／ｆｌｌジナトリウム塩 ＣＶ−２）　　４’１４”−ビｘ（４Ａ、Ｊ−ジ（ペン
ゾチアゾジルーノーアミノ）ピリミ ジンーノーイルアミノ）〕〕スチル イン−ココ２′−ジスルホン酸ジナ トリウム 塩　Ｖ−ｊ　）　　ダ、４Ｌ′−ビス〔参、ぶ−ジ（す
７、チルーーーオキシ）ピリミジン−２ −イルアミノ〕スチルベンーコ　Ｊ／ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−弘）　仏、４Ｌ′−ビス〔弘、ぶ−ジ（す７チル
ーコーオキシ）ピリミジン−２ −イルアミノ〕ビベンジルーコ、−′。

−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−ｚ）　　係、４ｃ′−ビス（ダ、ぶ−ジアニリノ
ピリミジンーーーイルアミノ）ス チルベンーコ、λ′−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 （Ｖ−４）　弘、４Ｌ′−ビス〔弘−クロロ−ｔ−（コ
ーナ７チルオキシ〕ピリミジン −Ｊ−イルアミノ〕ビフェニルーコ。

−′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−７）　　蓼、ｌ′−ビス〔弘、ぶ−ジ（／−フェ
ニルｆト’）ゾ’）ルー！−チオ）ビリミジン−ノーイ
ルアミノ〕スチ ルベン−２，−′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （Ｖ−ｔ　）　　弘、参′−ビス〔ダ、ｔ−ジ（インゾ
イミダゾジルーノーチオ）ピリミ ジンーノーイルアミノ〕スチルベン −２，２′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （Ｖ−タ）　＃Ｉダ′−ビス〔４ｔ、Δ−ジフェノキシ
ピリミジンーノーイルアミノ） ステルベンーコ、λ′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／７）４Ｃ，４ｕ−ビｘ（４Ｃ，ｊ−ジ７工二ル
テオビリミジンーノーイルアξ）） ステルベンーコ、−′−ジスルホ／ 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−ｉｔ）　　ダ、弘′−ビス〔４Ｌ、ぶ−ジメルカ
プトピリミジンーーーイルアミノ） ビフェニルーコ、＋２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／　Ｊ　）　　弘、４ｃ′−ビス〔参、ぶ−ジア
ニリノ−トリアジン−一一イルアミノ） スチルベンーコ、コ′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／　Ｊ　）　　ダ、参′−ビス（弘−アニリノー
１−ヒドロキシートリアジンーノーイ ルアミノ）スチルベン−２，Ｊ′− ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−ハリ　ダウ４Ｌ′−ビス〔弘−す７チルアミノー
ぶ−ア二すノートリアジンー２ −イルアミノ）スチルベン−Ｊ、コ′ −ジスルホ７駿ジナトリウム塩 （Ｖ−／　ｊ　）　　ダ、参Ｉ−ビス（コ、１−ジ（−
一ナットキシ）ピリミジ７−ダーイル アミノ〕スチルベンーー、−′−ジ スルホン酸 （Ｖ−／　ｊ　）　　ダ、ダＩ−ビス〔コ、ぶ一ジ（−
一す７チルアミノ）ピリミジン−参− イルアミノ〕スチルベンーコ　、２／ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−／　７　）　　弘、ダ′−ビス〔コ、≦−ジアニ
リノピリミジンー係−イルアミノ〕ス チルベンーコ、コ′−゛ジスルホン酸 ジナトリウム塩 （Ｖ−／ｌ）　　＄、４ｍ’−ビス（−一す７チルアミ
ノ）−４−ア°ニリノピリミジンー参 −イルアミノ〕スチルベンーコ、コＩ −ジスルホン酸 （Ｖ−／り）　ダ、参′−ビス〔コ、ぶ−ジフェノキシ
ビリミジンー参−イルアミノ〕 ステルベンーコ、コ′−ジスルホン 識ジトリエチルアンモニウム塩 （Ｖ−２０）　　参、参′−ビス〔コ、ぶ一ジ（ペンゾ
イミダゾジルーノーチオ）ビリミ ジンーダーイルアミノ〕スチルベン ーコ、コノ−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 一般式（Ｖ）で表わされる化合物は全知であるか又は公
知方法に従い容Ｊ＋に製造することができる。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）で表わされる化合物は
これらの２種以上の浪合物を用いてもよい。−紋穴（Ｖ
）で表わされる化合物は乳剤中のハａゲン化銀ノモル当
シ約０．，０７グラムから！ダラムの量で有利に用いら
れる。

赤外増感色素と、−紋穴（Ｖ）で茨わされる化合物との
比率（重量比）は、色素／−一般式Ｖ）で員わされる化
合物＝ｌ／／〜／／コ００の範囲が有利に用いられ、と
＜Ｋｌ／ｌ／コル／　ｊ　Ｏの範囲が有利に用いられる
。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）で興わされる化合物は
直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶剤
（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチル
セロソルゾ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中に溶
肩して乳剤へ添加することもできる。その他増悪色素の
添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。を九特開昭ＪＯ−
ｔＯ／／り号公報に１記載の方法で乳剤中へ分散添加す
ることもできる。

本発明による一般式（Ｉｌｆａ）又は（Ｉ［［ｂ）で表
わされる赤外増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる０例えば米国特許第３゜７０３．３
７７号、同第２，６８８．５４５号、同第３，３９７，
０６０号、同第３，６１５，６３５号、同第３．６２８
，９６４号、英国特許第１．２４２．５８８号、同第１
，２９３．８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４
−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許第３
，４１６．９２Ｔ号、特公昭４３−４９３０号、米国特
許第３，６１５，６１３号、同第３，６１５゜６３２号
、同第３．６１７，２９５号、同第３゜６３５．７２１
号などに記載の増感色素を用いることができる。

有用な増悪色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６　Ｓ
ｌ　７６４３　（１９７８年１２月発行）第２３頁■の
３項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン頬；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン１１（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）
テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類などのよ
うなカプリ防止剤または安定剤として知られた多くの化
合物を加えることができる。

特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を損うこと
なく耐圧力性を向上させる点で好ましい。

ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−ＯＨ，ハロゲン原子−０Ｍ　
（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アミノ基、スルホン化アミノ基
、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カ
ルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、又
はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈ，−ＯＨ，−Ｃ１、−Ｂｒ、　
　Ｃｏｏｌ、−ＣＬ　ＣＨｓ　Ｃ０ＯＨ。

−ＣＨ５、−ＣＨｚ　Ｃ）ｆｓ　、−ＣＨ（ＣＨｓ　）
ｔ、−ＣＣＣＨｓ　）ｓ　、−０ＣＨｓ　、−ＣＩＯｌ
−５ｏ、Ｎａ。

Ａ　−（７） Ａ−（８） Ａ　−（９） なっていてもよい。

特に好ましい代表的化金物例は、 Ａ　−（１）　　　　　　Ａ　−（２）　　　　　　Ａ
−■−１１１ −００ −１１ｉ５ Ｒ Ａ　−（４） Ａ−６） Ａ−（６） −１１３１ Ａ−賛 Ａ−（へ） Ｒ １ Ｉ −０Ｇ Ａ−０７） −０１ Ａ　−（１９） Ａ−（２０） Ａ−（２１） Ａ　−（２２） Ｉ ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳剤層に添
加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い、添加置
け１モルに対して１０″Ｓ〜１モルの範囲が有効であり
、１Ｇ”モル〜１０−’モルの範囲が侍に有効である。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシ曹ン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシド゛またはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チ、オニーチル化合物、チオモル
フタリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン頬アミノフェノール頬等の現像主薬を含んでも良い。

電かても３−ピラゾリドンＩｔ（１−７エニルー３−ピ
ラゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常５
ｇ／ｎｆ以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／ｒｒｌ
がより好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドにはｓ
ｉｎまたは育機の１ＩＩＩ剤を貴賓してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２゜４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン＃１類（ムコク
ロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩［（（
１−モルポリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタンス
ルホナートなど）、へロアミジニウム塩１Ｆ（１−（１
−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２
−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組合せて
用いることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２
０、同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６
０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特
許３，３２５゜２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好
ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加＠ＩＪ類）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステルぽ、アルキルリン酸
エステルＩＮ、Ｎ−アシル−Ｎ−フルキルタウリン饋、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４１ｔアンモ
ニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム
又はスルホニラふ塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。

また、ｆ霧防止のたるには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蒼白賞；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などのＷｉｆｅｓ導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合
成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用するＩＪ！像液に用いるＩｌＩｌ主像には
特別な制限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、
ジヒドロキシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒド
ロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類
の組合せまたはジヒドロキシベンゼン類とＰ−アミノフ
ェノール類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プロ五へイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−７エニルー３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、ｌ−７エニルー４．４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−）
ツルー４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドンなどがある。

本発明に用いるＰ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−Ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−Ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常Ｏ，ＯＳモル／ｌ−０，８モル／ｌの量
て用いられるのが好ましい、またジヒドロキシベンゼン
類と１−７エニルー３−ピラゾリドン類又はＰ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前音をＯ，
ＯＳモル／１．−０．５モル／Ｉｔ。

後者を０．０６モル／ｌ以下の量て用いるのが好ましい
。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としてはｉｉＮ酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、！ｌｉｉ硫酸リチウム、亜硫
酸アンモニウム、重亜値数ナトリウム、メタ重亜ｉ！酸
カリウム、ホルムアルデヒド重！ｌｉｌ！硫酸ナトリウ
ムなどがある。亜硫酸塩は０．３モル／１以上、特に０
．４モルフ１以上が好ましい、また上限は乙５モル／ｆ
まで、特に、１．２までとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ割には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ１ｌ！ｆｆ剤や
緩衝剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如きＷａＰＪ剤＝１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプト
ベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等の
メルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のイン
ダゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等の
ペンツトリアゾール系化合物などのカプリ防止剤を含ん
でもよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい、特に特
開昭５６−１０６２４４号に記載のアミノ化合物、特公
昭４８−３５４９３号に記載のイミダゾール化合物が現
像促進あるいは悪道上昇という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として（特開昭６２−２１２，６５１号）に記載の化
合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記
載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載（７）＄１１１１　（例えばサッカロース）、
オキシムＭ（例えば、アセトオキシム）、フェノール類
（例えば、５−スルホサルチルＭ）、第３リン酸塩（例
えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ま
しくはホウ酸が用いられる。

定着液は定；剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二基基６１！（例え
ば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、ｐＨ１８以上、より好ましくは４．０
〜５．５を育する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／ｌである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二基１５ｒｌ１１として、酒石酸あるいはその誘
導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは
二種以上を併用することができる。これらの化合物は定
着液ｌｊ！につきｏ、ｏｏｓモル以上含むものが有効で
、特に０．０１モル／ｌ〜０．０３モル／ｌが特に有効
である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ３ｌ衝剤（例えば、酢酸、硼酸）
、ｐＨ１ｉＩＩ剤（例えば、アンモニア、硫＃１）、画
像保存良化荊（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むこ
とができる。ここでｐＨａ衝剤は、ＩＪ！像液のＰＨが
高いのでｌＯ〜４０ｇ／ｌ、より好ましくは１８〜２５
ｇ／ｌ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で１０秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学Ｊ、特願昭６０−２５３８０７号明細書に記
載の化合物）、水洗促進則（亜硫酸塩など）、キレート
剤などを含育していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約り０℃〜約５０℃で１
０秒〜３分が好ましい、乾燥は約り０℃〜約パ１００℃
で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えら
れるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程を路頭するのが最も好ま
しい、ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗方式を
用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特願昭５９−１９６．２０
０号に記載された酸素透過性の低い包材で保管すること
が好ましい、また本発明に用いられる現像液は特願昭６
０−２３２，４７１号に記載された補充システムを好ま
しく用いることができる。

本発明のハロゲン化鰹写真怒光材料は高いＤｗｒａｘを
与えるが故に、画像形成後に減力処理を受けた場合、網
点面積が減少しても高い濃度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著ｒＴｈａ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ」７３８
〜７４４ページ（１９５４年、Ｍａｃ■１ｌｌａａ）、
矢野哲夫著「写真処理その理論と実際」１６６〜１６９
買（１９７８年、共立出版）などの成著のほか特開昭５
０−２７５４３号、同５２−６８４２９号、同５５−１
７１２３号、同５５−７９４４４号、同５７−１０１４
０号、同５７−１４２６３９号、特願昭５９−１８２４
５６号などに記載されたものが使用できる。即ち、酸化
剤として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、軍二
胴塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを単
独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無ａｍ、
アルノール類を含有せしめた減力液、或い゛は赤血塩や
エチレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ
硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体など
のハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機
酸を含有せしめた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢ｗｌ冨二
鉄塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（
コダックＲ−５）　、第二七リウム塩減力液が挙げられ
る。

減力処理の条件は一般には１０℃〜４Ｇ’Ｃ１特に１５
℃〜３０℃の温度で、数秒ないし数１０分特に数分内の
時間で終了できることが好ましい０本発明の製版用感材
を用いればこの条件の範囲内で十分に広い減力中を得る
ことができる。

減力中は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１゜ 乳剤の調整 乳剤Ａ：塩化ナトナトリウム、８−ジヒドロキシ−３，
６−シチアオクタンを含有するゼラチン水溶液に、０．
０４Ｍの臭化カリウム、０．０９Ｍの塩化ナトリウム、
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩ）酸カリウムおよびヘキ
サクロロジウム（１）酸アンモニウムを含むハロゲン塩
水溶液と０．　１３Ｍの硝酸銀水溶液を、攪拌しながら
４５℃で１２分間ダブルジェット法により添加し、平均
粒子サイズ０６２０μｍ、塩化銀含有率７０モル％の塩
臭化銀粒子を得ることにより核形成を行なった。

続いて同様に０．８７Ｍの硝酸銀水溶液と、０゜２６Ｍ
の臭化カリウムと０．６５Ｍの塩化ナトリウムを含むハ
ロゲン塩水溶液をダブルジェット法により２０分間かけ
て添加した。その後常法に従って７０キエレーシツン法
により水洗し、ゼラチン４０ｇを加え、ｐＨ６，０，ｐ
Ａｇ７，５に調整し、さらに１１１モルあたりチオ硫酸
ナトリウム５ｍ及び塩化金酸８１Ｉｌを加え、６０℃で
７５分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤として！
。

３．３ｍ、７−チトラザインデン１５０ｗを加え防腐剤
としてフェノキシエタノールを加えた。得られた粒子は
、１１１モルあたりＩｒを６．０×１０−’！−ル、Ｒ
ｈを１．０Ｘ１０−’モル含有する、平均粒子サイズ０
．２８μｍ１塩化銀含有量７０モル％の塩臭化銀立方体
粒子を得た（変動係数ｌＯ％）。

乳剤Ｂ−Ｅ　：乳剤Ａにおいて平均粒子サイズ０゜２０
μｍの塩臭化銀粒子を得て核形成を行なった後、還元剤
として、チオ尿素ジオキサイドあるいはアスコルビン酸
を下表のごとく添加した以外は乳剤Ａと全く同様の方法
で下表の乳剤Ｂ−Ｅを調整した。

乳剤Ｆ：塩化ナトナトリウムむゼラチン水溶液中にアン
モニアの存在下で粒子形成を行なった以外は乳剤Ａと全
く同様の方法でｍ１モルあたりＩ「を６．０Ｘ１０−’
モル、Ｒｈを１．０×ｌ０−７モル含有する平均粒子サ
イズ０．２８μｍ、塩化銀含有量７０モル％の塩臭化銀
立方体粒子を得た（変動係数ｌＯ％）。

乳剤Ｇ：乳裏側において銀１モルあたり０．　５■の二
酸化チオ尿素を粒子形成終了後に加撚する以外は、全く
同様の方法で、乳剤Ｇを調整した。

ヱ布試且至作底 上記の乳剤１　ｋ＋ｔにｍｂ−６で表わされる赤外増感
色素の０．０５％溶液を６０−加えて赤外域の増感を行
なった。この乳剤に強色増感及び安定化のために、４．
４′−ビス−（４，６−ジナフトキシーピリミジンー２
−イルアミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム
塩の０．５％メタノール熔液液７０−２．５−ジメチル
−３−アリル−ベンゾチアゾールヨード塩の０．５％メ
タノール溶液９０−を加えた。

さらにハイドロキノン１００■／ｄ、可塑荊としてポリ
エチルアクリレートラテックスをゼラチンバインダー比
２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタンを８６゜２■／ｄ添加しポリエステル
支持体上に１！３．　７ｇ／ｃｄになるように塗布した
。ゼラチンは２．５ｇ／ｒｄであった。

この上にゼラチン０．６８／ｒｄ、マット剤として粒径
３〜４μのポリメチルメタクリレート６０■／ｄ、粒径
１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ７０■／ｄ、シリコ
ーンオイル１００■／ｄを添加し、塗布助剤としてドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、下記構造式■
のフッ素系界面活性剤を添加した保護層上層および ■　Ｃ，ＦＩ？５ＯｔＮ−ＣＩＩＩＣＯＯにＪｔ Ｏ％Ｉ ［ＩＣＨｔＳＯＪａ ■ （ＣＨＩ）ａｓＯｓ （ＣＨｇ）ａｓＯＪ ゼラチン０．７ｇ／ｎ？、ポリエチルアクリレートラテ
ンクス２２５■／ｌｄ、上記構造式■の染料２０ｇ／ｎ
ｆ、■ノ染料１Ｏ１ｌＩｒ／ｆｆｒおよび塗布助剤とし
てドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを添加した
保護層下層を同時に塗布し、試料を作製した。

なお本実施例で使用したベースは下記組成のバック層お
よびバック保護層を有する。（バック層の膨潤率は１１
０％である。） （バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　３．０ｇ／ｎｆドデシ
ルベンゼンスルフォン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　８０■染料ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　８０弯＃　　ｂ　　　
　　　　　　　　　　　　　　３（１ｗ＃　ｃ　　　　
　　　　　　　　　　　　１０Ｇ■１．３−ジビニルス
ルホニル ＝２−プロパツール　　　　　　６０■／ｄポリビニル
−ベンゼンスルフ オン酸カリウム　　　　　　　　３０■／ｒｄ５Ｏ３Ｋ （バック保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　０．７５ｇ／イポリメチ
ルメタクリレート （粒子サイズ４．７＃）　　　　　３０ｍｇ／ｒｒｌド
デシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　２０■／イフッ素系
界面活性剤（前記化 合物■）　　　　　　　　　　　　２■／イシリコーン
オイル　　　　　　　１００■／ポ亙１ｊ」１乞１負 得られた試料を、７８０　ｎｍにピークをもつ干渉フィ
ルターと連続ウェッジを介し、発光時間ｌＯ−”ｓｅｔ
のキセノンフラッシュ光で露光し下記組成の現像液及び
定着液を用いて、富士写真フィルム■製自動現像機ＦＣ
−３６０Ｆ　（水洗槽容量６ｆｆｉ）で３８℃２０１現
像、定着、水洗、乾燥し、センシトメトリーを行なった
。

濃度３．０を与えるｎ光量の逆数を感度とし、相対感度
でカブリの値とともに第一に示した。

第−表により明らかなように、本発明の態様である試料
２．３．４．５は高照度短時間露光において他の試料と
比ベカブリの上昇を併なうことなく高感となることが理
解される。

里髪東処方 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２０
ｓｄエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　４ｇ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　４４ｇ亜硫酸ソー
ダ　　　　　　　　　　　　４５ｇ２−メチルイミダゾ
ール　　　　　　　　２ｇ炭酸ソーダ　　　　　　　　
　　　２６．４ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　１
．６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　３６ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　３９ｇ５−メチル−ベ
ンゾトリアゾール　　０．２ｇピラゾン　　　　　　　
　　　　　　０．７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　Ｂ塞ｌ撒処１ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　１５ｇ硼酸 氷酢酸 カリ明ばん エチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて ｇ ５４ ０ｇ ０．１ｇ ３．５ｇ １ 第−表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤は増感極大が７５０
   ｎｍより長波に分光増感されており、かつ該ハロゲン化
   銀乳剤が還元剤の存在下で粒子形成されたものであるこ
   とを特徴とするネガ型ハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）特許請求第１項に記載のハロゲン化銀乳剤が四置
   換チオ尿素類又はチオエーテル類から選ばれたハロゲン
   化銀溶剤の存在下で粒子形成されることを特徴とするネ
   ガ型ハロゲン化銀写真感光材料。