JPH0419733A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、高照度短時間露光において、高窓度かつ迅速処理適
性に優れたノ−ロゲン化銀写真感光材料およびその現像
処理方法に関するものである。

〔従来技術〕

近年印刷製版分野ではスキャナ一方式が広く用いられて
いる。スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記
録装置は種々のものがあり、これらのスキャナ一方式記
録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラン
プ、タングステンランプ、ＬＥＤ、あるいはＨｅ−Ｈｅ
レーザー、アルゴンレーザー、半導体レーザーなどがあ
る。

これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の特
性が要求されるが、特に１０４〜１０−７秒という短時
間露光で露光されるためこのような条件下でも、高感度
かつ高コントラストであることが必須条件となる。特に
ファクシミリ分野においては、速報性重視のために、迅
速現像処理適性に優れていることが重要であり、また将
来においてはスキャニングの高速化および高画質のため
に線数増加や、光ビームのしぼりごみが望まれており、
高感度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強
く望まれていた。

迅速現像処理とはフィルムの先端を自動現像機に挿入し
てから、現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽
、乾燥部分を通過してフィルムの先端が乾燥部から出て
来る時間が２０〜６０秒である処理を言う。これらの処
理を短縮するために自動現像機の搬送速度を速くすると
、（１）コントラストの低下、（２）定着不良、（３）
水洗不良、（４）乾燥不良等の問題を生じる。

一般的に、上記（１）、（２）の解決のためにはハロゲ
ン化銀乳剤の塩化銀含有率を高くすることが有利である
が、感度が低いという欠点を有する。また（２）、（３
）、（４）の解決のためにはハロゲン化銀感光材料中の
塗布銀量、ゼラチン量を減らすことが有効であるが、黒
化濃度の低下、粒状性の劣化をおぎなうためにハロゲン
化銀乳剤中の粒子サイズを小さくする必要があり、この
点からも塩化銀含有量の多いハロゲン化銀粒子乳剤を含
有しさらに高感度を有する感光材料の開発が望まれてい
た。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は第１に、高照度露光時に高感
な感光材料を提供することにあり、第２に迅速現像処理
に適した処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層を
すくなくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀粒子は塩化銀を３０モル％以上の
ハロゲン化銀がらなり、がつ、銀に対して１０−”モル
％以下のイリジウム化合物と１０−’モル以下の鉄、レ
ニウム、ルテニウム、オスミウム化合物の少なくとも１
種を含有し、更に、下記一般式（１−ａ）、（１−ｂ）
及び（１−ｃ）で表せる化合物の少なくとも１つを含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により
達成された。

（１−ａ） Ｚ−ＳＯ□　・Ｓ−Ｍ （１−ｃ） 但し Ｚ；アルキル基（炭素数１〜１８）、アリール基（炭素
数６〜１８）又はヘテロ環基 Ｙ；芳香環（炭素数６〜１８）、またはへテロ環形成す
るに必要な原子群 Ｍ；金属原子又は有機カチオン ｎ；２〜１０の整数 （発明の具体的構成） 本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剤は、ノ１０ゲン化
銀として、塩化銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀を含有
する。この時塩化銀は３０モル％以上、より好ましくは
６０モル％以上含有する。また沃化銀含有率は５モル％
以下、さらに好ましくは２モル％以下が良い。

ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体、八面体
、不定型、板状いずれでも良いが立方体もしくは板状が
好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０１μｍ
〜１μｍが好ましいが、より好ましくは０．４μｍ以下
であり、（（粒径の標準変差）／（平均粒径））Ｘ１０
０で表わされる変動係数が１５％以下、より好ましくは
１０％以下の粒径分布の狭いものが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕ１Ｍｏｎ
ｔｅ１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｉｓｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１
９６６年）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｇｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド、ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許１，
５３５．０１６号、特公昭４Ｂ−３６８９０、同５２−
１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロゲ
ン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化さ
せる方法や、英国特許４，２４２，４４５号、特開昭５
５−１５８１２４号に記載されているように水溶液の濃
度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えない範
囲において早く成長させることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形成は、四置換チオ尿
素、を機チオエーテル化合物の如きハロゲン化！！溶剤
の存在下で行うことが好ましい。

本発明で用いられる好ましい四置換チオ尿素ハロゲン化
銀溶剤は、特開昭５３−８２４０８、同５５−７７７３
７などに記載された次の一般式で表わされる化合物であ
る。

式中、Ｒ，、Ｒｔ　、Ｒ２及びＲ４は、置換または未置
換のアルキル基、アルケニル基（アリル基など）、ある
いは、置換または未置換のアリールを表わし、これらは
互いに同しでも異なってもよく、Ｒ１−Ｒ４の炭素数の
合計は３０以下が好ましい。また、Ｒ１とＲ２、Ｒ，と
Ｒ５、あるいはＲ，とＲ４で結合して５ないし６員の複
素環イミダプリジンチオン、ピペリジン、モルホリンな
どを作ることもできる。上記アルキル基は直鎖又は分岐
のものの両方が用いられる。

アルキル基の置換基としては、例えばヒドロキシ基（−
〇Ｈ）、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、アル
キル残基が１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ基（
０−アルキル）、フェニル基または５ないし６員の複素
環（フランなど）である、アリール基の置換基としては
、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはスルホン［である
。

ここで、特に好ましくは、Ｒ１−Ｒ１のうち、アルキル
基が３つ以上で、各アルキル基の炭素数は１〜５、アリ
ール基はフェニル基、ざらにＲ１−Ｒ４の炭素数の合計
は２０以下である。

本発明に用いることのできる化合物の例として次のもの
を挙げることができる。

一一） （−一） ０■ Ｈ 賢シ 本発明に好ましく用いられる有機チオエーテルハロゲン
化銀溶剤は例えば特公昭４７−１１３８６号（米国特許
３，５７４．６２８号）等に記載された酸素原子と硫黄
原子がエチレンによりへだてられている基（例えば−〇
　　ＣＨｔ　ＣＨｇ　−５−）を少なくとも１つ含む化
合物、特開昭５４−１５５８２８号（米国特許４，２７
６．３７４号）に君己載された両端にアルキル基（この
アルキル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ア
ミド又はスルホンの中から選ばれる少なくとも２個の置
換基を有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合物である
。具体的には次のような例を挙げることができる。

ＨＯＣＩＩ□ＣＨｚ　　Ｓ　　ＣＨｚＣｔｌｔ　　Ｓ　
　Ｃ１ｌ□ＣＨ，０Ｈ１（ＯＣＩｈＣＩＩｚＣＬ　　Ｓ
　　ＣＨｚＣＩＩｚ　　Ｓ　　ＣＨｚＣＩｈＣｌ（ｚＯ
ＨＨＯＣＩＩｚＣＩＩＣＩ（ｚｓｃＴｏｃＨｚｓｃＬｃ
ＨｃＨ２０ｔｌＯｆ（０１ｌ ＩＩ００ＣＣＩＩ　＊ＣＩＩＣＩＩ□−３ＣＩＩｘＣＩ
Ｉｇ　　５−Ｃ１１ＩＣＩＩＣＩＩＩＣＯＯ１１１１０
ｃ１１ＩＣ１１Ｃ１１！５ＣＩＩＩＣＩＩ□０ＣＩＩ□
Ｃ１ｈＳＣＩＩｚＣＩＩＣＩＩｚ０１１ＯＨ０１１ ハロゲン化銀溶剤の話力ｎ量は、用いる化合物の種類お
よび目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成などにより異
なるが、ハロゲン化銀１モルあたり１０−ｓ〜１０−！
モルが好ましい。

ハロゲン化銀溶剤の使用により目的以上の粒子サイズに
なる場合は粒子形成時の温度、銀塩溶液、ハロゲン塩溶
液の添加時間などを変えることにより所望の粒子サイズ
にすることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀にはハロゲン化銀本発明に
用いられるイリジウム化合物として、水溶性イリジウム
化合物を用いることができる。

例えば、ハロゲン化イリジウム（ＩＩ［）化合物、ハロ
ゲン化イリジウム（ＩＶ）化合物、またイリジウム錯塩
で配位子としてハロゲン、アミン類、オキザラト等を持
つもの、例えばヘキサクロロイリジウム（Ｉ［［）ある
いは（ＩＶ）錯塩、ヘキサアンミンイリジウム（Ｉ［［
）あるいは（ＩＶ）錯塩、トリオキザラトイリジウム（
ＩＩＩ）あるいは（ｒＶ）錯塩などが挙げられる。本発
明においては、これらの化合物の中から■価のものと■
価のものを任意に組合せて用いることができる。これら
のイリジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して
用いられるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させる
ために一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水
溶液（例えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、あるいはハロゲ
ン化アルカリ（例えばＫＣｌ、ＮａＣ１、ＫＢｒ、Ｎａ
Ｂｒ等）を添加する方法を用いることができる。水溶性
イリジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子調製時
にあらかじめイリジウムをドープしである別のハロゲン
化銀粒子を添加して溶解させることも可能である。

本発明に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終的
に形成されるハロゲン化ｉ！１モル当たりＩＸ　１０−
”−Ｉ　Ｘ　１０−Ｓモルが適当であり、好ましくは５
Ｘ１０−Ｂ〜５Ｘ１０−６モルである。

これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及
び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行なうこと
ができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀
粒子中に組み込まれることが好ましい。

具体的化合物としては、塩化第１イリジウム（■）、臭
化第１イリジウム（■）、塩化第２イリジウム（■）、
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナトリウム、ヘキ
サクロロイリジウム（Ｉ［ｌ）塩、ヘキサアミンイリジ
ウム（ＴＶ）塩、トリオキザラトイリジウム（Ｉｌｌ）
塩、トリオキザラトイリジウム（ＴＶ）塩、などのハロ
ゲンアミン類、オキザラト錯塩類が好ましい。

本発明に用いられる鉄化合物は２価または３価の鉄イオ
ン含有化合物で、好ましくは本発明で用いられる濃度範
囲で水溶性をもつ鉄塩や鉄錯塩である。具体的には ヒ酸第−鉄 臭化第一鉄 炭酸第一鉄 塩化第一鉄 クエン酸第−鉄 フン化第−鉄 ぎ酸第−鉄 グルコン酸第−鉄 水酸化第一鉄 よう化第−鉄 乳酸第一鉄 しゅう酸第−鉄 リン酸第−鉄 こはく酸第−鉄 硫酸第一鉄 チオシアン酸第−鉄 硝酸第一鉄 硝酸第一鉄アンモニウム 塩基性酢酸第二鉄 アルブミン酸第二鉄 酢酸第二鉄アンモニウム 臭化第二鉄 塩化第二鉄 クロル酸第二鉄 クエン酸第二鉄 フッ化第二鉄 ぎ酸第二鉄 グリセロ・リン酸第二鉄 水酸化第二鉄 酸性リン酸第二鉄 硝酸第二鉄 リン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄 ビロリン酸第二鉄ナトリウム チオシアン化第二鉄 硫酸第二鉄 硫酸第二鉄アンモニウム 硫酸第二鉄グアニジン クエン酸第二鉄アンモニウム ヘキサンシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム ペンタシアノアンミン第一鉄カリウム エチレンジニトリロ四酢酸第二鉄ナトリウムへキサシア
ノ鉄（Ｉ［［）酸カリウム 塩化トリス（ジピリジル）第二鉄 ペンタシアノニトロシル第二鉄カリウム塩化へキサレア
第二鉄 特にヘキサシアノ鉄（■）酸塩、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ
Ｉ）酸塩、チオシアン酸第−鉄塩やチオシアン酸第二鉄
塩が顕著な効果を表す。

本発明に用いられる、レニウム、ルテニウム、オスミウ
ム化合物はヨーロッパ公開特許（ＥＰ）０３３６６８９
Ａ号、同０３３６４２７Ａ１号、同０３３６４２５Ａ１
号、同０３３６４２６Ａ１号に記載された水産配位錯体
が好ましく、特にシアニド配位子を少なくとも４１個含
むものが好ましい。好ましい態様においてはこれらの化
合物は次のような式によって表わすことができる。

（Ｍ　（ＣＮ）！−９Ｌｙ）” ここで Ｍはレニウム、ルテニウム、オスミウムであり、Ｌは架
線配位子であり、 ｙは整数０，１、又は２であり、そしてｎは２、−３又
は−４である。

具体例としては （Ｒｅ（ＣＮ）ｓ　）　−’　　　　　（Ｒｕ（ＣＮ）
ｓ　）（Ｏｓ（ＣＮ）ｓ　）　−’　　　　　［ＲｅＦ
（ＣＮ）ｓ）（ＲｕＦ　（ＣＮ）　ｓ　）　−’　　　
　　（ＯｓＦ　（ＣＮ）　ｓ　）（ＲｅＣ１（ＣＮ）ｓ
　）　−’　　　　ＣＲｕＣ］（ＣＮ）ｓ　：］（Ｏｓ
Ｃ１（ＣＮ）ｓ　）　−（ＲｅＢｒ（ＣＮ）ｓ　）（Ｒ
ｕＢｒ（ＣＮ）ｓ　）　−’　　　（ＯｓＢｒ（ＣＮ）
ｓ　）（Ｒｅｌ（ＣＮ）ｓ）　−（Ｒｕｔ（ＣＮ）ｓ）
［０ｓｌ（ＣＮ）ｓ）　−（ＲｅＦ２（ＣＮ）４　）（
ＲｕＦｚ（ＣＭ）ｓ　）　−ＣＯｓＦｚ（ＣＭ）ｓ　〕
（ＲｅＣ１ｚ（ＣＮ）ａ）　−’　　　　（ＲｕＣ１ｚ
（ＣＮ）４］（ＯｓＣ１ｚ（ＣＮ）ａ：］　−（ＲｕＢ
ｒｚ（ＣＮ）ａｌ（ＯｓＢｒｚ（ＣＮ）ｎ）　−’　　
　　［ＲｅＢｒｘ（ＣＮ）ｎ）（Ｒｕｌｚ（ＣＮ）４）
　−（Ｏｓ、Ｉｚ（ＣＮ）ｓ　）　−’［Ｒｕ　（ＣＮ
）　ｓ　（ＱＣＳ）　）　−（Ｏｓ　（ＣＮ）ｓ（ＯＣ
Ｎ））　−ａ（Ｒｕ（ＣＮ）ｓ（ＳＣＮ））　−’　　
　　（Ｏｓ（ＣＮ）ｓ（ＳＣＮ））　−’（Ｒｕ（ＣＮ
）ｓ　　（Ｎ３））　−（Ｏｓ（ＣＮ）ｓ　（Ｎｉ））
（Ｒｕ（ＣＮ）ｓ（ＨｚＯ））　　−（Ｏｓ（ＣＮ）ｓ
（ＨｚＯ））　　−コが挙げられる。

上記の鉄、レニウム、ルテニウム、オスミウム化合物は
、ハロゲン化銀粒子形成中に添加することが好ましい。

添加位置としては、粒子中に均一に分布させても、また
粒子形成の初期、中期、後期に局在化させても良いが、
粒子形成の後期、すなわち最終粒子径の５０％、より好
ましくは８０％が形成された後に添加することが好まし
い。添加量は銀１モルに対し１０−３モル以下であるが
、好ましくは１０−６〜１０−４モルである。

本発明においては第■族に含まれる他の金属、すなわち
コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金など
を併用しても良い。特に塩化ロジウム、ヘキサクロロロ
ジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムのごときロジウム塩と
の併用は硬調な乳剤が得られを利である。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感され
る。化学増感の方法としては硫黄増感法、還元増感法、
貴金属増感法などの知られている方法を用いることがで
き、単独または組み合わせて用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差し支えない。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の黄黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チオゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明における一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１−
ｃ）で表わされる化合物におけるＺ及びＹで表わされる
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、芳香環及びヘテ
ロ環は置換されていてもよい。

置換基としては、例えばメチル基、エチル基等の低級ア
ルキル基、フェニル基等の了り−ル基、炭素数１〜８の
アルコキシル基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、カルボキシル基などを挙げることができる。

Ｚ及びＹで表わされるヘテロ環としては、チアゾール、
ベンズチアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール
、オキサゾール環を挙げることができる。

Ｍで表わされる金属原子としては、ナトリウムイオン、
カリウムイオンの如き金属原子が、有機カチオンとして
は、アンモニウムイオン、グアニジン基などが好ましい
。

具体例としては下記のものを挙げることができる。

Ｈ３Ｃ−ＳＯｚ　・ＳＮａ １−シスチン ジスルホオキサイ ド ＣＨ３ＳＯｚ’５Ｎａ Ｃ＋Ｊｚｓ　　ＳＯｚ’５Ｎａ 一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１−Ｃ）に含まれる
化合物は一般に、よく知られた方法で合成することが出
来る。

例えば、相当するスルホニルフロリドと硫化ソーダを反
応させるか、相当するスルフィン酸ソーダと硫黄を反応
させる方法により合成することが出来る。一方、これら
の化合物は市販品として容易に入手することも出来る。

本発明に於ける一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１−
Ｃ）で表わされる化合物の添加量はハロゲン化銀１モル
当り０．００１〜１ｇ、特に０．　０１〜０．２ｇが好
ましい。添加時期としてはハロゲン化銀乳剤の粒子形成
中から塗布直前のいずれでも良いが、粒子形成中もしく
は化学増悪中が好ましい。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　　Ｉｔｅｍ　　　　１　
７　６　４　３　　Ｗ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ、２
３）、同１ｔｅ＋ｍ１８３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ、
４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。

特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。

例えば Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，
１６１．３３１号、西独特許９３６０７１号記載のシン
プルメロシアニン！、’Ｂ）へリウムーネオンレザー光
源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１
８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シ
アン色素類、Ｃ）ＬＤＥ光源に対しては特公昭４８−４
２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８
号へ特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチアカル
ボシアニン類、Ｄ）半導体レーザー光源に対しては特開
昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号に
記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭５９−１９
２２４２号に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。

以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。

Ａ〕の具体的化合物例 Ａ−５ Ｂ）の具体的化合物例 ｅ Ｊｓ ｔＨｓ Ｃ）の具体的化合物 一般式（Ｉ） 〔式中Ｙ１及びＹｔは各々ベンゾチアゾール環、ヘンゾ
セレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、またはキノリン環のような複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アワール基、
アルコキシカルポニ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い。

Ｒ，、Ｒ，、それぞれ低級アルキル基、スルホ基、また
はカルボキシ基を有するアルキル基を表す。

低級アルキル基を表す。

アニオン を表す。

０．は１または２を表す。

は１または０を表し、 分子内塩の時は、＝○ を表す。

〕 具体的には （Ｃ１ｈ）ユＳＯ，＋＋ （Ｃ１ｈ）　３ｓ（ｈ　Ｏ Ｃ−５ （Ｃｌｌｘ）　５ｓ（ｈｌｌ （Ｃ１ｈ）コＳＯコ豐 （ＣＨ，）ａｓＯ：＋１ｌ （ＣＨｚ）　４ｓＯ３ｅ （ＣＨｚ）　３５０３　Ｇ ｚＨｓ Ｄ） の具体的化合物 Ｃ！Ｌ ■ 特にｍＩ記Ｃ）の増感色素との組み合せは、高域化が可
能となり好ましい。

これらの増悪色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増悪色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はりサーチ・ディスクロージ＋（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６巻１７６
４３（１９７９年１２月発行）第２３頁■の５項に記載
されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含存させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール顧、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テ
トラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ヘンゼ
ンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
。

特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を損うこと
な、く耐圧力性を向上させる点で好ましい。

ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記のいづれかの構造
を持つ化合物であることが好ましい。

ＸとＹばそれぞれ−Ｈ，−ＯＮ、ハロゲン原子−ＯＭ　
（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ
基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、
カルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキ
シフェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテ
ル基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、
又はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｉ−１、−０Ｈｌ−ＣＣ。

−Ｂｒ、−ＣＯＯＨｌ−ＣＩｌ、ＣＨＩ　Ｃ０ＯＨ。

−ＣＨ５、−ＣＨ−ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨｓ　　）　　ｚ
　　、Ｃ（ＣＨＩ３　）　！　、−０ＣＩ＋３、−ＣＨ
ｏｌＳＯｓＮａ。

なっていてもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 Ｅ−Ｔｌ） Ｅ　−（２） Ｅ　−（３１ Ｅ　−（４） Ｅ　−（５） Ｅ　−（６） Ｏ１＋ くり 一一 シー １ニー（１９ン Ｅ−（２（＋ン Ｅ　−（２２） Ｅ−（２２） ｆｔ ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳剤層に添
加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い、添加量
は１モルに対して１０−ｓ〜１モルの範囲が有効であり
、ｉｏ”モル〜１０“８モルの範囲が特に有効である。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料ｉヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の写真感光材料の写真孔７ＦＩ層には感度上昇、
コントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえば
ポリアルキレンオ牛シトまたはそのエーテノベエステル
、アミンなどの誘導体、チオニーチル化合物、チオモル
フォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン類アミンフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。

なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１〜フェニル−４−メチル４−ヒドロキシメ
チル〜３−ヒ°ラソ′リドンなとンが好ましく、通常５
　ｇ　／　ｎｒ以下で用いられ、０．０１〜０．２　ｇ
　／　＋ｒｒがより好ましい。

本発明の写真乳剤及び荏感光性の親水性コロイドには無
機またはｆａのＷ！成膜剤含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２゜４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−１−リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸など）、Ｎ−カルバモイルとりジニウム塩１（（
１−モルポリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタンス
ルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１（１−ク
ロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナ
フタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用い
ることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０、
同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同６０−
８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特許３
，３２５゜２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好まし
い。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等秤々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル蛯、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールのＢＪｍ酸エステル類、１７
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤：ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォンＭ塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルクラリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環筒４級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

また、帯電防止のたるには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグ茅シウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保ｔＷコロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の筒分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質しドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルピラゾ−ル、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン酵素分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の怒光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合ゼ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−アミノフェニル
４．４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−トリル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−Ｐ−トリ
ル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ビラプリ
トンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエヂル）−ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−７ミノフエノール、Ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／！〜０．８モル／１の量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はＰ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場合には前者をＯ，
ＯＳモル／ｌ−０，５モル／ｌ。

後者を０．０６モル／ｊ！以下の量で用いるのが好まし
い。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜ｌｉ都酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メク重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒドル亜硫酸ナトリウムなどがある。

亜硫酸塩は０．３モル／１以上、特に０．４モル／１以
上が好ましい、また上限は２．５モル／ｌまで、特に、
１．２までとするのが好ましい。

ｐ　Ｈの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨ４Ｉｇ節剤や
緩衝剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤；エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のペ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んで
もよく、更に必要に応じて色ＩＩＩ剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい、特に
特開昭５６−１０６２４４号に記載のアミノ化合物、特
公昭４Ｂ−３５４９３号に記載のイミダゾール化合物が
現像促進あるいは感度上昇という点で好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として（特開昭６２−２１２，６５１男）に記載の化
合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記
載の化合物を用いることができる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であり、
好ましくは、ｐＨ３，８以上、より好ましくは４．０〜
５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／ｌである。

定着液中で主として硬膜剤として使用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１１
につき、０．００５モル以上含むものが有効で、特に０
．０１モル／１〜０゜０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なり円ン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨＩｔ衝剤（例えば、酢酸、硼酸）
、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存
良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことがで
きる。ここでｐＨ１ｌＩ衝剤は、現像液のＰＨが高いの
で１０〜４０　ｇ／ｊ！−より好ましくは１８〜２５ｇ
／４２程度用いる。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨｔｌ！整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保
存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことが
できる。ここでｐＨｌ１衝剤は、現像液のｐＨが高いの
で１０〜４０　ｇ／ｌ、。

より好ましくは１８〜２５ｇ／ｌ程度用いる。

本発明の感光材料は全処理時間が２０秒〜６０秒である
自動現像機による迅速現像処理にすぐれた性能を示す。

本発明の迅速現像処理において、現像、定着の温度およ
び時間は約２５°Ｃ〜５０℃で各々２５秒以下であるが
、好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒である。

本発明においては感光材料は現像、定着された後水洗ま
たは安定化処理に施される。ここで、水洗工程は、２〜
３段の向流水洗方式を用いることによって節水処理する
ことができる。また少量の水洗水で水洗するときにはス
クイズローラー洗浄槽を設けることが好ましい、更に、
水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液の一部また
は全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載されている
ように定着液に利用することも出来る。こうすることに
よって廃液量も減少しより好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著防菌防ば
いの化学」、特開昭６２−１１５１５４号公報に記載の
化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤な
どを含有していてもよい。

上記の方法による水洗または安定浴の温度及び時間は０
１〜５０℃で５秒〜３０秒であるが、１５℃〜４０℃で
５秒〜２０秒が好ましい。

本発明では現像、定着、水洗された感光材料はスクイズ
ローラーを経て乾燥される。乾燥は４０℃〜８０℃で５
秒〜３０秒で行われる。

本発明における全処理時間とは自動現像機の挿入口にフ
ィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定着
槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分。

乾燥部分を通過して、フィルムの先端が乾燥出口からで
てくるまでの全時間である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１ 乳剤Ａの調製 」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０！ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　２０ｇ１．３−ジ
メチルイミダゾリジン −２−千オン　　　　　　　　　　　２０■前記本発明
の化合物例（１）（表１の量）」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０Ｉ！。

硝酸ｌ！　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｉ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３０．５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　１４．０ｇへキサク
ロロイリジウム（Ｉ［Ｉ）酸 カリウム（０，００１χ水溶液）　　　　　　　１５４
ヘキサブロモロジウ゛ム（１）酸ア ンモニウム（０，００１χ水溶液）　　　　　１．５ｄ
３８°Ｃ，ｐＨ４，５に保たれた１液に２液と３液を攪
拌しながら同時に１０分間にわたって加え、０．１６μ
ｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を１０分
間にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇ
を加え粒子形成を終了した。

」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０１硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ」 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０２塩化ナトリウム　　　　　　　　　３０．５ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　１４．０ｇ表１の化合
物 その後常法にしたがってフロキュレーション法によって
水洗し、ゼラチン３０ｇを加えた。ｐＨ５，１、ｐＡｇ
７．５に調整し、チオ硫酸ナトリウム８■と塩化金酸１
２■を加え６５℃にて最適感度を得るように化学増感を
施し、安定剤として１．３．３ａ、７−チトラアザイン
デン２００■を加えた。最終的に塩化銀を８０モル％含
む平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳
剤を得た。（変動係数９％） さらに防腐剤としてフェノキシエタノールを１００ｐｐ
−添加した。

［乳剤Ｂの調整〕 」と」の塩化ナトリウムと臭化カリウムをそれぞれ２０
．２ｇと３５．１ｇにした以外は乳剤Ａと全（同様にし
て最終的に塩化銀を５０モル％含む平均粒子径０．１９
μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。

（比較乳剤Ｃの調整） 」と」の塩化ナトリウムと臭化カリウムをそれぞれ９．
９ｇと５６ｇにした以外は乳剤Ａと全く同様にして最終
的に塩化銀を８０モル％含む平均粒子径０．１Ｂ、ｃｒ
ｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。

１五跋料生生底 上記の乳剤にＤ−５の赤外増感色素を３０ｍｇ１モルＡ
ｇ加えて赤外増感を施した。さらに強色増感および安定
化のために４．４′−ビス（４，６−ジナフトキシーピ
リミジンー２−イルアミノ）−スチルベンジルスルホン
酸ジナトリウム塩と２５−ジメチル−３−アリル−ベン
ゾチアゾールヨード塩を銀１モルに対しそれぞれ３００
■と４５０１ｇ加えた。

さらにハイドロキノン１００■／イ、ポリエチルアクリ
レートラテックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜
剤として２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タンを８６■／ポ添加しポリエステル支持体上に銀３．
０■／ボ、ゼラチン１．０ｇ／ｒｒｆになるように塗布
した。

この上にゼラチン０．６ｇ／ｍ、マット剤として粒径２
．５μｍのポリメチルメタクリレート６０■／ｎ？、粒
径１０μｍのコロイダルシリカ７０■／イを含有し、塗
布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
、下記構造式■の含フツソ界面活性剤を添加した保護層
上層及び、ゼラチン０．４■／ボ、ポリエチルアクリレ
ートラテックス２２５■／ボ、下記構造式■■の染料を
それぞれ１０■／ポと２０■／ｒｒｌさらに塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を添加し
た保護層下層を同時に塗布し試料を作成した。

■ Ｃ＠Ｆ、？ＳＯ□Ｎ　　ＣＨｔＣＯＯＫＪｔ （ＣＢりａＳＯｓ− （ＣＨｚ）　ａｓＯｓＫ なお本実施例で使用した下記組成のバック層及びバック
保護層を有する。

〔バック層〕

ゼラチン ２゜ Ｏｇ／イ ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム 染料　■ 染料　■ 染料　■ １．３−ジビニルスルホン− ２−プロパツール （バック保護層〕 ゼラチン ポリメチルメタクリレート （粒子サイズ４．７μｍ） ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム 含フツソ界面活性剤（前記■） シリコーンオイル ８０■／ｎ（ ７０■／ボ ８５１１ｇ／イ ９０■／ボ ロ０■／ボ ０、　５ｇ／ｎ（ ３０■／ｒｙｆ ２０■／ｒｒ１ ２１１ｇ／ｒｒｒ １００■／ｎ（ （写真性能の評価） 得られた試料を、７８０ｎ−にピークをもつ干渉フィル
ターと連続ウェッジを介し、発光時間１０−”ｓｅｃの
キセノンフラッシュ光で露光し、富士写真フィルム■製
自動現像機ＦＣ−７１ＯＮＨを用いて下記に示した温度
及び時間でセンシトメトリーを行った。

但し、現像液及び定着液はそれぞれ富士写真フィルム■
製ＬＤ８３５とＬＦ３０Ｂを用いた。

現像　　３８°Ｃ１４秒 定着　　３７℃　９．７秒 水洗　　２６℃　−９秒 スクイズ　　　　　　　　２．４秒 乾燥　　５５℃　８．３秒 合計　　　　４３．４秒 濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で第１表に示した。また、特性曲線で濃度０．１と３．
０の点を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第１表に示
した。

表１から本発明の態様である試料Ｎｔ１５．６．８．１
０．１２．１４は高感硬調でカプリも少ないことが理解
される。

実施例−２ 乳剤Ａにおいて１液の前記化合物（１）を表−２の種類
と量に、５液の表１の化合物を表−２の化合物にした以
外は実施例−１と全く同様にした結果を表−２に示す。

実施例−３ 本発明の迅速処理適性の向上を以下に示す。

ＦＣ−７１ＯＮＨのライン速度を落とし、現像から乾燥
までの時間を各々１．７倍にし合計７３゜８秒にして実
施例−１の試料を評価した。実施例−１の結果との差を
表−３に示す。

表−３ 表−３より本発明は迅速処理の場合により大きな効果を
有することが理解される。

実施例−４ 乳剤Ａにおいて１液の化合物及び５液の化合物を表−４
のように添加した。

さらに、塗布試料作成時の増感色素を表−４の二うに変
更した。さらに写真性の評価において千４フィルターの
ピークを表−４に示すように変更〜た以外は実施例−１
と全く同様にして得られた１果を表−４に示す。いずれ
のスキャナー光源に１した増感色素を用いた場合も良好
な性能を示す。

手続補正書 Ｚ 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料及びその 現像処理方法 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳
   剤層をすくなくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材
   料において、該ハロゲン化銀粒子は塩化銀が３０モル％
   以上であるハロゲン化銀であり、銀に対して１０＾−＾
   ６モル％以下のイリジウム化合物を含有し、かつ銀に対
   して１０＾−＾３モル以下の鉄、レニウム、ルテニウム
   、オスミウム化合物の少なくとも１種を含有し、更に、
   下記一般式（１−ａ）、（１−ｂ）及び（１−ｃ）で表
   せる化合物の少なくとも１つを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 （１−ａ） Ｚ−ＳＯ＿２・Ｓ−Ｍ （１−ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （１−ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し Ｚ；アルキル基（炭素数１〜１８）、アリール基（炭素
   数６〜１８）又はヘテロ環基 Ｙ；芳香環（炭素数６〜１８）、またはヘテロ環形成を
   するに必要な原子群 Ｍ；金属原子、有機カチオン、 ｎ；２〜１０の整数
2. （２）全処理時間が２０秒〜６０秒である自動現像機で
   処理することを特徴とする特許請求範囲第１項記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。