JPH05241281A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 銀汚れの少ないハロゲン化銀感材の処理方法
を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）の化合物を含有する感材を、一
般式（II）の化合物を含有する現像液で現像処理する。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｑは５ないし６員環を形成する原子群を、Ｍは水
素原子、アルカリ金属原子等を表わす。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
基、メルカプト基、カルボキシル基等を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法に関するものであり、銀汚れの少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理す
る際、感光材料から溶出した銀が自動現像機のローラー
部に付着して銀スラッジを形成し、その銀スラッジが感
光材料に転写する現象（いわゆる銀汚れ）が生じる。そ
のために、自動現像機のローラーはひんぱんに洗浄する
必要があり、この銀汚れは大きな問題になっている。ハ
ロゲン化銀写真感光材料には、感光材料の製造工程、保
存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは、
写真性能を安定させるために、種々の化合物が用いられ
ている。これらの化合物のうち、銀との反応性が特に高
いメルカプト化合物を用いると、銀汚れを良くすること
ができるが、単独ではその良化効果は小さく、しかもメ
ルカプト化合物を添加しすぎると、減感を生じるため、
添加量に制限があった。また現像液中に銀との反応性が
高く、かつ溶出した銀の還元を抑制する化合物を用いる
ことで銀汚れは良化できるが、現像液の補充が少ない場
合や長期ランニングに耐えうる効果は持っていなかっ
た。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀
汚れの少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、支持体に対し、該ハロ
ゲン化銀乳剤層を含む側における親水性コロイド層の少
なくとも１層に一般式Ｉの化合物を少なくとも１つを含
有するハロゲン化銀写真感光材料を一般式IIで示される
化合物を含有する現像液で現像処理することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法により達成され
た。 一般式Ｉ

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ｑは５又は６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表わし、好ましくは炭素原子、窒素
原子、酸素原子、硫黄原子、およびセレン原子の少なく
とも一種の原子から構成される。また、この複素環は、
炭素芳香環または複素芳香環で縮合していてもよい。複
素環としては例えばテトラゾール類、トリアゾール類、
イミダゾール類、チアジアゾール類、オキサジアゾール
類、セレナジアゾール類、オキサゾール類、チアゾール
類、ベンズオキサゾール類、ベンズチアゾール類、ベン
ズイミダゾール類、ピリミジン類等があげられる。

【０００７】Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えば
ナトリウム原子、カリウム原子、等）、アンモニウム基
（例えば、トリメチルアンモニウム基、ジメチルベンジ
ルアンモニウム基、等）、アルカリ条件下でＭ＝Ｈまた
はアルカリ金属原子となりうる基（例えば、アセチル
基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基、等）
を表わす。

【０００８】また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、メルカプト
基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブ
チル基、メトキシエチル基、メチルチオエチル基、ジメ
チルアミノエチル基、モルホリノエチル基、ジメチルア
ミノエチルチオエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジ
メチルアミノプロピル基、ジプロピルアミノエチル基、
ジメチルアミノヘキシル基、メチルチオメチル基、メト
キシエトキシエトキシエチル基、トリメチルアンモニオ
エチル基、シアノエチル基、等）、アリール基（例えば
フェニル基、４−メタンスルホンアミドフェニル基、４
−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−ジ
メチルアミノフェニル基、３，４−ジクロルフェニル
基、ナフチル基、等）、アルケニル基（例えばアリル
基、等）、アラルキル基（例えばベンジル基、４−メチ
ルベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベンジル
基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシ基、メチルチオエトキシ基、ジメ
チルアミノエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プ
ロピルチオ基、メチルチオエチル基、ジメチルアミノエ
チルチオ基、メトキシエチルチオ基、モルホリノエチル
チオ基、ジメチルアミノプロピルチオ基、ピペリジノエ
チルチオ基、ピロリジノエチルチオ基、モルホリノエチ
ルチオエチルチオ基、イミダゾリルエチルチオ基、２−
ピリジルメチルチオ基、ジエチルアミノエチルチオ基、
等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、４−ジ
メチルアミノフェニルチオ基、等）、ヘテロ環オキシ基
（例えば２−ピリジルオキシ基、２−イミダゾリルオキ
シ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベンズチアゾ
リルチオ基、４−ピラゾリルチオ基、等）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基、
ｐ−トルエンスルホニル基、メトキシエチルスルホニル
基、ジメチルアミノエチルスルホニル基、等）、カルバ
モイル基（例えば無置換カルバモイル基、メチルカルバ
モイル基、ジメチルアミノエチルカルバモイル基、メト
キシエチルカルバモイル基、モルホリノエチルカルバモ
イル基、メチルチオエチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基、等）、スルファモイル基（例えば無置換
スルファモイル基、メチルスルファモイル基、イミダゾ
リルエチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基、等）、カルボンアミド基（例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基、メトキシプロピオンアミド基、ジメチ
ルアミノプロピオンアミド基、等）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、等）、アシル
オキシ基（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基、等）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニ
ルオキシ基、等）、ウレイド基（例えば無置換のウレイ
ド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、メトキシ
エチルウレイド基、ジメチルアミノプロピルウレイド
基、メチルチオエチルウレイド基、モルホリノエチルウ
レイド基、フェニルウレイド基、等）、チオウレイド基
（例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド
基、メトキシエチルチオウレイド基、等）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基、４−メトキシベン
ゾイル基、等）、ヘテロ環基（例えば１−モルホリノ
基、１−ピペリジノ基、２−ピリジル基、４−ピリジル
基、２−チエニル基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾ
リル基、２−テトラヒドロフリル基、テトラヒドロチエ
ニル基、等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、メトキシエトキ
シカルボニル基、メチルチオエトキシカルボニル基、メ
トキシエトキシエトキシエトキシカルボニル基、ジメチ
ルアミノエトキシカルボニル基、モルホリノエトキシカ
ルボニル基、等）、オキシカルボニルアミノ基（例えば
メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルア
ミノ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルアミノ
基、等）、アミノ基（例えば無置換アミノ基、ジメチル
アミノ基、メトキシエチルアミノ基、アニリノ基、
等）、カルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその
塩、ヒドロキシル基などで置換されていてもよい。

【０００９】一般式Ｉで示される化合物の具体例として
下記化合物が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式Ｉで表わされる化合物の添加場所と
してはハロゲン化銀乳剤層のある側の親水性コロイド層
ならいづれでもよいが、特にハロゲン化銀乳剤層中が好
ましい。添加量としては銀１モル当り１０^-7〜１０^-2モ
ル、好ましくは１０^-6〜５×１０^-3モルであり、特に好
ましいのは１×１０^-5〜１×１０^-3モルである。乳剤層
中に添加する場合は、化学熟成後に添加することが好ま
しい。

【００１４】一般式II

【００１５】

【化７】

【００１６】一般式IIについて詳細に説明する。式中、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シア
ノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシ基を表わす。アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アミノ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシ基には更に置換基を有して
もよく、この置換基としてはＲ₁ 、Ｒ₂ で挙げた基を同
様に挙げることができる。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が連結して
環構造を形成しても良い。

【００１７】Ｒ₁ 、Ｒ₂ の好ましい例としてＲ₁ 、Ｒ₂
のどちらか一方が、炭素数１〜１０の置換基を有しても
よいアルキル基、炭素数６〜１２の置換基を有してもよ
いアリール基、炭素数７〜１２の置換基を有してもよい
アラルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子を挙
げることができる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ の炭素数の和が１〜２０
が好ましい例として挙げることができる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ が
連結して飽和の５〜６員環を形成する場合も好ましい例
として挙げることができる。

【００１８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ のさらに好ましい例としてＲ₁
としては水素原子、あるいはアミノ基（ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基など）やヘテロ環（モルホリノ
基、Ｎ−メチルピペラジニル基、ピロリジニル基、ピペ
リジニル基など）を置換基として有するアルキル基を挙
げることができ、Ｒ₂ としては炭素数１〜１０の置換基
を有してもよいアルキル基、炭素数６〜１２の置換基を
有してもよいアリール基を挙げることができる。また、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ が連結して飽和の５〜６員環を形成する場合
もさらに好ましい例として挙げることができる。具体例
に、Ｒ₁ としてジメチルアミノメチル基、モルホリノメ
チル基、Ｎ−メチルピペラジニルメチル基、ピロリジニ
ルメチル基などを挙げることができる。Ｒ₂ としてメチ
ル基、エチル基、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基
などを挙げることができる。

【００１９】一般式IIで示される化合物の具体例として
下記化合物が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】上記化合物の合成については、一般によく
知られている方法で容易に合成することができる。以下
に参考となる文献を記す。Comprehensive Heterocyclic
Chemistry,Volume 3, 40-56頁、106-142 頁、179-191
頁。The Journal of American Chemical Society,Volum
e 67, 2197-2200(1945) 。一般式IIの化合物の添加量は
現像液１リットルあたり０．０１〜１００ミリモルが好
ましく、特に０．１〜１０ミリモルが好ましい。一般式
IIの化合物は現像液中では−ＳＨのＨを解離した状態で
存在する。

【００２４】本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剤はハ
ロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、塩化銀含有率３０
モル％以上が好ましく、５０モル％以上が更に好まし
い。また、沃化銀含有率は５モル％以下が好ましく、２
モル％以下が更に好ましい。

【００２５】ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四
面体、八面体、不定型、板状いずれでも良いが立方体も
しくは板状が好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は
０．０１μｍ〜１μｍが好ましいが、より好ましくは
０．４μｍ以下であり、｛（粒径の標準変差）／（平均
粒径）｝×１００で表わされる変動係数が１５％以下、
より好ましくは１０％以下の粒径分布の狭いものが好ま
しい。

【００２６】ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相
から成っていても、異なる相からなっていてもよい。本
発明に用いられる写真乳剤は、P.Glafkides 著 Chimie
et Physique Phot ograhique(Paul Montel社刊、１９６
７年）、G.F.Duffin著 Photographic Emulsion Chemist
ry(The Focal Press刊、１９６６年）、V.L.Zelikman e
t al著 Making and Coating Photographic Emulsion (T
he Focal Press刊、１９６４年）などに記載された方法
を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、片側混合
法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相
中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロ
ールド、ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀乳剤が得られる。また、粒子サイズを均
一にするためには、英国特許１，５３５，０１６号、特
公昭４８−３６８９０、同５２−１６３６４号に記載さ
れているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速
度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、英国特許
４，２４２，４４５号、特開昭５５−１５８１２４号に
記載されているように水溶液の濃度を変化させる方法を
用いて、臨界飽和度を越えない範囲において早く成長さ
せることが好ましい。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形成は、
四置換チオ尿素、有機チオエーテル化合物の如きハロゲ
ン化銀溶剤の存在下で行うことが好ましい。本発明で用
いられる好ましい四置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤は、
特開昭５３−８２４０８、同５５−７７７３７などに記
載された次の一般式III で表わされる化合物である。 一般式III

【００２８】

【化１１】

【００２９】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、置換
または未置換のアルキル基、アルケニル基（アリル基な
ど）、あるいは、置換または未置換のアリールを表わ
し、これらは互いに同じでも異なってもよく、Ｒ₁ 〜Ｒ
₄ の炭素数の合計は３０以下が好ましい。また、Ｒ₁ と
Ｒ₂ 、Ｒ₂ とＲ₃ 、あるいはＲ₃ とＲ₄ で結合して５な
いし６員の複素環イミダゾリジンチオン、ピペリジン、
モルホリンなどを作ることもできる。上記アルキル基は
直鎖又は分岐のものの両方が用いられる。アルキル基の
置換基としては、例えばヒドロキシ基（−ＯＨ）、カル
ボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、アルキル残基が１
〜５個の炭素原子を有するアルコキシ基（ｏ−アルキ
ル）、フェニル基または５ないし６員の複素環（フラン
など）である。アリール基の置換基としては、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基またはスルホン酸基である。ここ
で、特に好ましくは、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のうち、アルキル基が
３つ以上で、各アルキル基の炭素数は１〜５、アリール
基はフェニル基、さらにＲ₁ 〜Ｒ₄ の炭素数の合計は２
０以下である。本発明に用いることのできる化合物の例
として次のものを挙げることができる。

【００３０】

【化１２】

【００３１】本発明に好ましく用いられる有機チオエー
テルハロゲン化銀溶剤は例えば特公昭４７−１１３８６
号（米国特許３，５７４，６２８号）等に記載された酸
素原子と硫黄原子がエチレンによりへだてられている基
（例えば−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｓ−）を少なくとも１つ
含む化合物、特開昭５４−１５５８２８号（米国特許
４，２７６，３７４号）に記載された両端にアルキル基
（このアルキル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アミド又はスルホンの中から選ばれる少なくとも２
個の置換基を有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合物
である。具体的には次のような例を挙げることができ
る。

【００３２】

【化１３】

【００３３】ハロゲン化銀溶剤の添加量は、用いる化合
物の種類および目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成な
どにより異なるが、ハロゲン化銀１モルあたり１０^-5〜
１０^-2モルが好ましい。ハロゲン化銀溶剤の使用により
目的以上の粒子サイズになる場合は粒子形成時の温度、
銀塩溶液、ハロゲン塩溶液の添加時間などを変えること
により所望の粒子サイズにすることができる。本発明の
ハロゲン化銀乳剤は、VIII族に含まれる金属を含有して
もよい。特にヘキサクロロイリジウム、ヘキサアンミン
イリジウムのごときイリジウム塩の使用は高感硬調な乳
剤が得られ有利である。塩化ロジウム、ヘキサクロロロ
ジウム(III) 酸アンモニウムのごときロジウム塩の使用
は、硬調な乳剤が得られ有利である。また、ヘキサシア
ノ鉄（II）酸カリウム、チオシアン酸第一鉄のごとき鉄
塩の使用は高感な乳剤が得られ有利である。これらの金
属は併用して用いることもできる。これらの化合物の添
加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時及び乳剤を塗布する前
の各段階において適宜行なうことができるが、特に粒子
形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれるこ
とが好ましい。

【００３４】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は通常、
化学増感される。化学増感の方法としては硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法を用いること
ができ単独または組み合わせて用いられる。貴金属増感
法のうち、金増感法は、その代表的なもので、金化合
物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たとえ
ば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有しても
差し支えない。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含ま
れる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チオゾール類、ローダニン類等
を用いることができる。セレン増感剤としては、イソセ
レノシアネート類、セレノ尿素類、セレノアミド類、セ
レナゾール類等を用いることができる。還元増感剤とし
ては第一すず塩、アミン類、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物等を用いることができる。テルル増感
剤としてはイソテルロシアナート類、テルロ尿素類、テ
ルロアミド類、ホスフィンテルリドである。

【００３５】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、下記
一般式IV−ａ、VI−ｂ、IV−ｃで表わされる化合物を含
んでいてもよい。

【００３６】

【化１４】

【００３７】Ｚは炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素
数６〜１８のアリール基又は、ヘテロ環基を表す。Ｙは
炭素数６〜１８の芳香環又はヘテロ環を形成するに必要
な原子群を表わす。Ｍは金属原子又は有機カチオンを表
わす。ｎは２〜１０の整数を表わす。また、Ｚ及びＹで
表わされるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、芳香
環及びヘテロ環は置換されていてもよい。置換基として
は、例えばメチル基、エチル基等の低級アルキル基、フ
ェニル基等のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシル
基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、カル
ボキシル基などを挙げることができる。Ｚ及びＹで表わ
されるヘテロ環としては、チアゾール、ベンズチアゾー
ル、イミダゾール、ベンズイミダゾール、オキサゾール
環を挙げることができる。Ｍで表わされる金属原子とし
ては、ナトリウムイオン、カリウムイオンの如き金属原
子が、有機カチオンとしては、アンモニウムイオン、グ
アニジン基などが好ましい。具体例としては下記のもの
を挙げることができる。

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】一般式IV−ａ、VI−ｂ、IV−ｃで表わされ
る化合物の添加量はハロゲン化銀１モル当り０．００１
〜１ｇ、特に０．０１〜０．２ｇが好ましい。添加時期
としてはハロゲン化銀乳剤の粒子形成中から塗布直前の
いずれでも良いが、粒子形成中もしくは化学増感中が好
ましい。

【００４１】本発明に関わる感光材料には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で一般式Ｉで
表わされる化合物以外にも、種々の化合物を含有させる
ことができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチア
ゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、など；たとえばオキサゾリンチオンのような
チオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペン
タアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等の
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。特にポリヒドロキシベン
ゼン化合物は、感度は損うことなく耐圧力性を向上させ
る点で好ましい。ポリヒドロキシベンゼン化合物は下記
のいずれかの構造を持つ化合物であることが好ましい。 一般式Ｖ

【００４２】

【化１７】

【００４３】次に一般式Ｖについて説明する。ＸとＹは
それぞれ−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン原子、−ＯＭ（Ｍはア
ルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル基、アミ
ノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フェニル
基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基、スル
ホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カルボキ
シアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニ
ル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル基、ア
ルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、又はフェ
ニルチオエーテル基である。以下に一般式Ｖの化合物の
具体例を示す。

【００４４】

【化１８】

【００４５】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は１モルに対して１０^-5〜１モルの範囲が
有効であり、１０^-3モル〜１０^-1モルの範囲が特に有効
である。本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有して
もよい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。

【００４６】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックス
シアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロ
ホーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色
素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用い
ることができる。本発明に使用される有用な増感色素は
例えばRESEARCH DISCLOSURE Item１７６４３IV−Ａ項
（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Item１８３１Ｘ項
（１９７９年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用され
た文献に記載されている。特に各種スキャナー光源の分
光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択
することができる。例えば Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，
１６１，３３１号、西独特許９３６，０７１号記載のシ
ンプルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレザー光
源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１
８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シ
アニン色素類、Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭４８−
４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１
８号、特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチアカ
ルボシアニン類、Ｄ）半導体レーザー光源に対しては特
開昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号
に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９
２２４２号に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。以下にそれら
の増感色素の代表的化合物を示す。 Ａ）の具体的化合物例

【００４７】

【化１９】

【００４８】Ｂ）の具体的化合物例

【００４９】

【化２０】

【００５０】Ｃ）の具体的化合物例

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】Ｄ）の具体的化合物例

【００５４】

【化２３】

【００５５】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure)１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２
３頁IVのＪ項に記載されている。本発明の増感色素の含
有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化学
増感の方法と程度、該化合物を含有させる層とハロゲン
化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて
最適の量を選択することが望ましく、その選択のための
試験の方法は当業者のよく知るところである。通常は好
ましくはハロゲン化銀１モル当り１０^-7モルないし１×
１０^-2モル、特に１０^-6モルないし５×１０^-3モルの範
囲で用いられる。

【００５６】本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感
度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、
たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類アミノフェノール類等の現像主薬を含んで
も良い。なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、
通常５ｇ／m²以下で用いられ、０．０１〜０．２ｇ／m²
がより好ましい。本発明の写真乳剤及び非感光性の親水
性コロイドには無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ−メチレンビス−
〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕な
ど）、活性ハロゲン化物（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類
（１−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタン
スルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（１
−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２
−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組み合わ
せて用いることができる。なかでも、特開昭５３−４１
２２０号、同５３−５７２５７号、同５９−１６２５４
６号、同６０−８０８４６号に記載の活性ビニル化合物
および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハロ
ゲン化物が好ましい。本発明を用いて作られる感光材料
の写真乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助
剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種
々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。例えば
サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレ
ングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレングリ
コールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリ
コールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン
又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付
加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハ
ク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリ
ド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカ
ルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハ
ク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸塩、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン
酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、
イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、
及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニ
ウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。また、帯電防止のためには特開昭６０−８０８４９
号などに記載された含フッ素系界面活性剤を用いること
が好ましい。

【００５７】本発明の写真感光材料には写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化
マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤
を含むことができる。本発明で用いられる感光材料には
寸度安定性の目的で水不溶または難溶性合成ポリマーの
分散物を含むことができる。たとえばアルキル（メタ）
アクリレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート、などの単独もし
くは組合わせ、またはこれらとアクリル酸、メタアクリ
ル酸、などの組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。写真乳剤の縮合剤または保護コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。たとえばゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチ
ン酵素分解物も用いることができる。本発明で用いられ
るハロゲン化銀乳剤層には、アルキルアクリレートの如
きポリマーラテックスを含有せしめることができる。本
発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセテ
ート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バライタ
塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることができ
る。

【００５８】本発明の現像液に用いる現像主薬には特別
な制限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒ
ドロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキ
シベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組
合せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノ
ール類の組合せを用いる場合もある。本発明に用いるジ
ヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン、
クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプ
ロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３
−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロ
キノン、２，３−ジブロムハイドロキノン、２，５−ジ
メチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノン
が好ましい。本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾ
リドン又はその誘導体の現像主薬としては１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ア
ミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドンなどがある。本発明に用いるｐ−
アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があ
るが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好
ましい。現像主薬は通常０．０５モル／リットル〜０．
８モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。また
ジヒドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類又はｐ・アミノ・フェノール類との組合せを用い
る場合には前者を０．０５モル／リットル−０．５モル
／リットル、後者を０．０６モル／リットル以下の量で
用いるのが好ましい。本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤
としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リ
チウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリ
ウムなどがある。亜硫酸塩は０．３モル／リットル以
上、特に０．４モル／リットル以上が好ましい。また上
限は２．５モル／リットルまで、特に、１．２までとす
るのが好ましい。ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤
には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸
カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤や緩衝剤を含む。上記成分以外に用いられる添
加剤としてはホウ酸、ホウ砂などの化合物、臭化ナトリ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソル
ブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールの
如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニトロ
インダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチルベ
ンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物など
のカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色調
剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを
含んでもよい。特に特開昭５６−１０６２４４号に記載
のアミノ化合物、特公昭４８−３５４９３号に記載のイ
ミダゾール化合物が現像促進あるいは感度上昇という点
で好ましい。本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防
止剤として特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を
一般式IIの化合物と併用してもよい。また、現像ムラ防
止剤として（特開昭６２−２１２，６５１号）に記載の
化合物、溶解助剤として特開昭６１−２６７７５９号に
記載の化合物を用いることができる。

【００５９】定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤
（例えば水溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基
酸（例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水
溶液であり、好ましくは、ｐＨ．８以上、より好ましく
は４．０〜５．５を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウムなどが用いられる。定
着剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０．
１〜約５モル／リットルである。定着液中で主として硬
膜剤として使用する水溶性アルミニウム塩は一般に酸性
硬膜定着液の硬膜剤として知られている化合物であり、
例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ば
んなどがある。前述の二塩基酸として、酒石酸あるいは
その誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、あ
るいは二種以上を併用することができる。これらの化合
物は定着液１リットルにつき、０．００５モル以上含む
ものが有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３
モル／リットルが特に有効である。具体的には、酒石
酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウ
ムナトリウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウ
ムカリウム、などがある。本発明において有効なクエン
酸あるいはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、などがある。定着液には
さらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調整剤
（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化剤（例え
ば沃化カリ）、キレート剤を含むことができる。ここで
ｐＨ緩衝剤は、現像剤のｐＨが高いので１０〜４０ｇ／
リットル、より好ましくは１８〜２５ｇ／リットル程度
用いる。

【００６０】本発明においては感光材料は現像、定着さ
れた後水洗または安定化処理に施される。ここで、水洗
工程は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによって
節水処理することができる。また少量の水洗水で水洗す
るときにはスクイズローラー洗浄槽を設けることが好ま
しい。更に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー
液の一部または全部は特開昭６０−２３５１３３号に記
載されているように定着液に利用することも出来る。こ
うすることによって廃液量も減少しより好ましい。ま
た、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著、防菌防黴
の化学」、特開昭６２−１１５１５４号公報に記載の化
合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤など
を含有していてもよい。本発明に用いられる減力液に関
しては特に制限はなく、例えば前記のミーズ著「ザ・セ
オリー・オヴ・ザ・フォトグラフィッツ・プロセス」に
記載されたものが有効に用いられる。即ち、過マンガン
酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅塩、第二セリウム
塩、赤血塩、重クロム酸塩等の減力成分を単独又は併用
し、さらに必要により硫酸等の無機酸、アルコール類を
含有せしめた減力液、あるいは、赤血塩、エチレンジア
ミンテトラ酢酸第二鉄塩等の減力成分とチオ硫酸塩、ロ
ダン塩、チオ尿素あるいはその誘導体等のハロゲン化銀
溶剤、さらに必要により硫酸等の無機酸を含有せしめた
減力液が用いられる。本発明に用いられる減力液には、
さらに必要により特開昭５２−６８４１９号公報に記さ
れたようなメルカプト基を有する化合物を含有せしめる
ことが出来る。本発明の減力処理に用いる減力液の組
成、処理条件（温度、時間等）には特に制限はなく、等
業者が適宜、決定することが出来る。減力液及び減力方
法に関しては下記特許の記載を参考にすることが出来
る。特開昭５１−１４０７３３号、同５２−６８４１９
号、同５３−１４９０１号、同５４−１１９２３６号、
同５４−１１９２３７号、同５５−２２４５号、同５５
−２２４４号、同５５−１７１２３号、同５５−７９４
４４号、同５５−８１３４４号 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。

【００６１】

【実施例】

実施例１ 乳剤の調製 １液 水 １．０リットル ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ２０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０mg ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム ６mg ２液 水 ４００ミリリットル 硝酸銀 １００ｇ ３液 水 ４００ミリリットル 塩化ナトリウム ２７．１ｇ 臭化カリウム ２１ｇ ヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム （０．００１％水溶液） １５ml ヘキサブロモロジウム(III) 酸アンモニウム １．５ml ３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に２液と３液を攪拌
しながら同時に１０分間にわたって加え、０．１６μｍ
の核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を１０分間
にわたって加えた。さらにヨウ化カリウム０．１５ｇを
加え粒子形成を終了した。 ４液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ ５液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ２７．１ｇ 臭化カリウム ２１ｇ ヘキサシアノ鉄（II）カリウム（０．１％水溶 液） １５ml その後、常法にしたがって、フロキュレーション法によ
って水洗し、ゼラチンを加えた。ｐＨ５．４、ｐＡｇ
７．５に調製した後、チオ硫酸ナトリウム２．６mgと
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を１．０mg、塩化金酸６．
２mgを加え５５℃にて最適感度になるように化学増感を
施し、安定剤として、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデン２００mg、防腐
剤としてフェノキシエタノールを加えた。最終的に塩化
銀を７０モル％含む平均粒子径０．２μｍのヨウ塩臭化
銀を得た（変動係数９％）。

【００６２】２．塗布試料の作成 この様にして調製した乳剤に対し、増感色素Ａ−６を５
×１０^-4モル／モルＡｇ加えてオルソ増感を施した。さ
らに、カブリ防止剤としてハイドロキノンをＡｇ１モル
あたり２．５ｇ及び一般式Ｉの化合物をＡｇ１モルあた
り５０mg加えた。可塑剤としてポリエチルアクリレート
ラテックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤とし
て２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを
加え、さらにコロイダルシリカを添加し、ポリエステル
支持体上に、Ａｇ３．０ｇ／m²、ゼラチン１．０ｇ／m²
になるように塗布した。この上に下記処方の保護層を同
時塗布した。 保護層 アルカリ処理ゼラチン ０．５ｇ／m² ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム ４mg／m² １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ２５mg／m² ポリエチルアクリレートラテックス １２５mg／m² 平均２．５μｍのシリカマット剤 ５０mg／m² 化合物（ゼラチン分散物） ３０mg／m² 粒径１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ ３０mg／m² 化合物 ５mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２２mg／m²

【００６３】

【化２４】

【００６４】なお本実施例で使用したサンプルの支持体
は下記組成のバック層及びバック保護層を有する。 バック層 ゼラチン ２．０ｇ／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８０mg／m² 化合物 ７０mg／m² 化合物 ７０mg／m² 化合物 ９０mg／m² １，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール ６０mg／m² バック保護層 ゼラチン ０．５ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（粒子サイズ４．７ μｍ） ３０mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m² 前記Ｉ−２ ２mg／m² シリコーンオイル １００mg／m²

【００６５】

【化２５】

【００６６】試料の評価 得られた試料を５０％黒化露光後、下記の現像液及び定
着液を用い現像時間が１１秒になるように改造したＦＧ
３６０Ａ自動現像機を用いて、ランニング処理を行なっ
た。ランニング条件は、１日に大全紙サイズ（５０．８
cm×６０．１cm）の試料４０枚を処理し、６日稼動し、
１日休むというランニングを１ラウンドとして３ラウン
ド行なった。補充量は、大全紙サイズ１枚当り現像液５
０ml、定着液５０mlで行なった。

【００６７】 現像液 ジエチレントリアミン−五酢酸 ２．０ｇ 炭酸ナトリウム ５．０ｇ ホウ酸 １０．０ｇ 亜硫酸カリウム ８５．０ｇ 臭化ナトリウム ６．０ｇ ジエチレングリコール ４０．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニ ル−３−ピラゾリドン １．６ｇ 一般式IIの化合物 ０．０９ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホ ン酸ナトリウム ０．３ｇ 水酸化カリウムを加え、水を加えて１リットルと しｐＨを１０．７に合わせる。 １リットル 定着液 チオ硫酸ナトリウム・５水塩 ３００ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム ２０ｇ ＥＤＴＡ ０．０２５ｇ 水を加えて１リットルとしｐＨを５．７に合わせる

【００６８】写真性の評価は試料を、４８８ｎｍにピー
クを持つ干渉フィルターを介入し、発光時間、１０^-5se
c のキセノンフラッシュ光で露光し、ランニングの前後
で現像処理することで評価した。このとき濃度３．０を
与える露光量の逆数を感度とし、相対感度で表１に示し
た。また、特性曲線で、濃度０．１と３．０の点を結ぶ
直線の傾きを階調として示した。

【００６９】銀汚れの評価は、目視で５段階評価とし
た。フィルム上や、現像タンク、ローラーに銀汚れが全
く発生していない状態を「５」とし、フィルム一面に銀
汚れが発生して現像タンク、ローラーにも多量に銀汚れ
が発生しているものを「１」とした。「４」はフィルム
には発生してないが現像タンク、ローラーに少し発生し
ているが実用上は許容されるレベル、「３」以下は実用
上問題があるか不可能なレベルである。

【００７０】

【表１】

【００７１】表１からわかるように、支持体に対して、
乳剤層と同じ側の親水性コロイド層に一般式Ｉの化合物
を含有するハロゲン化銀写真感光材料を、一般式IIの化
合物を含有する現像液で処理することにより、銀汚れの
良化を達成することができる。

【００７２】実施例２ 塗布試料の作成 実施例１の増感色素を増感色素Ｂ−６のパンクロ色素に
変え、銀１モルあたり１００mg添加し、さらに、強色増
感及び安定化のために４，４′−ビス（４，６−ジナフ
トキシ−ピリミジン−２−イルアミノ）−スチルベンジ
スルホン酸を銀１モルに対し３００mg加え、さらに保護
層のゼラチンを表２のように変更した以外は実施例１と
全く同様にして塗布試料を作成した。

【００７３】試料の評価 実施例１の干渉フィルターを６３３ｎｍにピークを持つ
干渉フィルターに変えた以外は実施例１と全く同様にし
て評価した。

【００７４】

【表２】

【００７５】表２から明らかなように、銀汚れを悪化さ
せる酸処理ゼラチンを保護層に用いた場合でも本発明の
効果は得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   支持体に対し、該ハロゲン化銀乳剤層を含む側における
   親水性コロイド層の少なくとも１層に一般式Ｉで表わさ
   れる化合物を少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写
   真感光材料を一般式IIで表わされる化合物を含有する現
   像液で現像処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。 一般式Ｉ 【化１】 （式中、Ｑは５ないし６員の複素環を形成するのに必要
   な原子群を表わし、この複素環は炭素芳香環または複素
   芳香環で縮合していてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ
   金属原子、アンモニウム基またはアルカリ条件下で開裂
   する基を表わす）。 一般式II 【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、アルキル基、アリール
   基、アラルキル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、カル
   ボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ
   基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
   基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
   ルファモイル基、アルコキシ基を表わす。また、Ｒ₁ 、
   Ｒ₂ が連結して環構造を形成しても良い。）