JPH03157451A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、剛性と耐熱性のバランスを保持し、応力歪下
における耐溶剤性、耐低温衝撃性、成形加工性に優れ、
さらに色調が改善された電気・電子分野、自動車分野な
どの各種成形材料の素材として利用できる樹脂組成物に
関するものである。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテルは透明性１機械的特性。

電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法安定
性に優れるものの、溶融成形物が赤褐色を示し色調が悪
く、また成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有するため
、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブレン
ドすることにより成形加工性や耐衝撃性の問題点を改良
し１例えば工業部品、電気・電子部品、事務機器ハウジ
ング、自動車部品、精密部品などに広く利用されている
。

しかしながら、このポリフェニレンエーテルとハイイン
パクトポリスチレンからなる古典的なポリフェニレンエ
ーテル樹Ｊｇ１組成物（米国特許第３３８３４３５号明
細書に開示されている）は、ＳＷ撃性が改善されるもの
の、耐溶剤性に劣る欠点を有している。

このため、例えば、米国特許第３３８３４５号明細書、
特公昭４２−７０６９号公籠には、ポリフェニレンエー
テルをポリオレフィンとブレンドすることにより百溶剤
性、ｉｇＢ撃性を改良する提案がなされ、米国特許第３
９９４８５６号明細書には、ポリフェニレンエーテルま
たはポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂を水
添ブロック共重合体とブレンドすることによる耐衝撃性
、耐溶剤性の改良に関する記載があり、米国特許第４１
４５３７７号明細書には、ポリフェニレンエーテルまた
はポリフェニレンエーテルおよびスチレン系樹脂をポリ
オレフィン／水添ブロック共重合体＝２０〜８０重量部
７８０〜２０重量部からなる予備混合物および水添ブロ
ック共重合体とブレンドすることによるＩｓ撃性、耐溶
剤性の改良に関する記載があり、さらに米国特許第４１
６６０５５号明細書および米国特許第４２３９６７３号
明細書には、ポリフェニレンエーテルを水添ブロック共
重合体およびポリオレフィンとブレンドすることによる
耐衝撃性の改良が記載されている。

そして米国特許第４３８３０８２号明細書およびヨーロ
ッパ公開特許９１１５７１２号明細書ではポリフェニレ
ンエーテルをポリオレフィンおよび水添ブロック共重合
体とブレンドすることにより耐ａＲ撃性を改良するとい
う記載がなされている。

また、特開昭６３−１１３０５８号公報、特開昭６３−
２２５６４２号公報および特開平１−９８６４７号公報
には、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹
脂からなる樹脂組成物の改質に特定の水添ブロック共重
合体を配合し、け薬品性、加工性に優れた樹脂組成物が
提案されている。

一方、本出願人は、特開昭６３−２１８７４８号公報、
特開昭６３−２４５４５３号公報および特開昭６４−４
０５５６号公報で特定のブロック共重合体をコンパテイ
ビライザーとしたポリフェニレンエーテルとポリオレフ
ィンからなる３薬品性、加工性に優れた樹脂組成物を提
案した。

さらに、本出願人は、上□記したポリフェニレンエーテ
ル系樹ｎ組成物の溶融成形時の色調を改善する為に特開
昭５９−９８１６０号公報、特開昭５９−９８１６１号
公報および特開昭６０−９９１６１号公報で各種リン化
合物を用いた色調に優れたポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物を提案した。

そしてさらに、本出願人は特公昭５９−２７７７５号公
報においてボリフェニレンエーテルヘスチレン系化合物
をグラフトせしめたグラフト共重合体と９゜１０−ジヒ
ドロ−９−オキサ−１０フオスフアフエナントレンから
成る難燃性グラフト共重合体組成物を提案している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらポリフェニレンエーテルとポリオ
レフィンをブレンドした樹脂組成物に関する先行技術は
古典的なポリフェニレンエーテル樹ｊＷＩｆｌ成約（ポ
リフェニレンエーテルとスチレ〉゛系樹脂とから構成さ
れる組成物）と比べ、耐溶剤性、耐衝撃性を改良する効
果は認められるものの、その性能は不十分であり、特に
、実質的にポリフェニレンエーテルが５０重量％以上か
つポリオレフィンが２０重量％以下で構成される樹脂組
成物をこれらの先行技術で作成した場合、／Ｗ剥跋現象
が著しく起ったり、また得られる樹脂組成物の剛性とご
熱性のバランスが不十分であるのが現状であり、同様に
、得られる組成物の色調も先行技術では不十分であり各
種工業素材として年々高度化しているプラスチックの要
求性能に対応できていない問題点を歿している。

本発明の目的は、上記した先行技術では達成できなかっ
たポリフェニレンエーテルとポリオレフィンの相溶性（
層剥離現象）を改良し、高度な水準の耐溶剤性を有する
ポリフェニレンエーテル系アロイを提供し、さらにはこ
れらの性能のほかに色調が改良されたポリフェニレンエ
ーテル系アロイを提供するこ２にある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、このような現状に謹み、ポリフェニレンエー
テルそのものが有する基本特性を可能な限り損わずに、
欠点である耐溶剤性を改良すべく本出頭人が既に提案し
た特公昭５９４７７７５号公報。

特開昭：）９−９８１６０号公報、特開昭５９−９８１
６１号公報、特開昭６０−９９１６１．６３−２１８７
４８号公報、６３−２４５４５３号公報、特開昭６４−
４０５５６号公報をベースにさらに鋭意検討を重ねた結
果、ポリフェニレンエーテルとポリオレフィンからなる
樹脂組成物の改質に特定のブロック共重合体をコンパテ
ィビライザーとして供することにより、相溶性（層剥離
現＠）、削性とけ熱性のバランスを保持し、耐低温衝撃
性、応力下における百溶剤性に優れた樹脂組成物となる
ことを見いだし、さらにはこれらの成分の他に特定の構
造を有するリン系化合物を供することによりこれらの性
能のほかにさらに色調が改良された樹脂組成物となるこ
とを見いだし本発明に到達した。

すなわち１本発明は、 １、　（ａ）　　ポリフェニレンエーテル　５０〜９４
重量％（ｂ）ポリオレフィン　　　　　　　　３〜１５
重童％（ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、か
つ該ビニル芳香族化合物を３０〜５５重量％含有するブ
ロック共重合体 （ｄ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとかを有する組成物に
おいて、（ｃ）成分÷（ｄ）成分２３とから成り、かつ
、（ｄ）成分＋（ｄ）成分＝　１〜５　（重量比）であ
ることを特徴とする樹脂組成物を提供し、さらに ２、　（ａ）　　ポリフェニレンエーテル　５０〜９４
重量％（ｂ）ポリオレフィン　　　　　　　　３〜１５
重量％（ｃ）少なくともｌｌ！Ｉのビニル芳香族化合物
を主体とする重合体ブロックＡと少なくともＩｌｌの共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成
り、かつ該ビニル芳香族化合物を３０〜５５重量％含有
するブロック共重合体 （ｄ）少なくとも１個のビニル、芳番族化合物を主体と
する重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該
ビニル芳香族化合物を６５重量％を（ｅ）９．１０−ジ
ヒドロ−９−オキサ−１０−７オスフアフエナントレン
を上記（ａ）〜（ｄ）成分の合計１００重量部に対して
０゜２〜５重量部から成る組成物において、（ｃ）成分
÷（ｄ）成分２３とから成り、かつ、（ｄ）成分＋（ｄ
）成分＝　１〜５　（重量比）であることを特徴とする
樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明に関して詳しく述べる。

本発明の（ａ）成分として用いるポリフェニレンエーテ
ル（以下、単にＰＰＥと略記する）は、結合単位： （ここで、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３，およびＲ４はそれぞれ、
水素、ハロゲン、炭化水素、または置換炭化水素基から
なる群から選択されるものであり、互に同−でも異なっ
てもいてもよい）からなり、還元粘度（０，５ｇ／ｄｉ
、クロロホルム溶液、３０℃測定）が、０．１５〜０．
７０の範囲、より好ましくは０．２０〜０．６０の範囲
にあるホモ重合体および／または共重合体である。この
ＰＰＥの具体的な例としては、ポリ（２，６−シメチル
ー１，４−フェニレンエーテル）、２．６・ジメチルフ
ェノールと２．３，６−　トリメチルフェノールとの共
重合体等が好ましく、中でも、ポリ（２゜６−シメチル
ー１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。

かかるＰＰＥの製造方法は公知の方法で得られるもので
あれば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許
第３３０６８７４号明細書記載のＦｌａｙによる第一銅
塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば
２，６−キシレノールを酸化重合することにより容易に
製造でき、そのほかにも米国特許第３３０６８７５号明
細書、米国特許第３２５７３５７号明細書、米国特許第
３２５７３５８号明細書、および特公昭５２−１７８８
０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報等に記載され
た方法で容易に製造できる。

また、本発明の（ａ）成分として用いるＰＰＥは、上記
したＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとα、β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非
存在下で溶融状態、溶解状態、スラリー状態で８０〜３
５０℃の温度下で反応させることによって得られる変性
（０，０１〜１０重愈％がグラフトまたは付加）ＰＰＥ
であってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥ
の任意の割合の混合物であってもかまわない。

また、この（ａ）成分のＰＰＥとして９．１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−フオスファフェナントレンをＰ
　Ｐ　Ｅ　１００重量部に対し０．２〜５重量部添加し
溶ｒｋＡ混練処理したリン化合物処理ＰＰＥも供するこ
とができる。

つぎに本発明の（ｂ）成分として用いるポリオレフィン
は、例えば、高密度ポリエチレン、芝高分子量高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、密度０．９０未満の超低密度ポリエチレン、アイ
ソタクチックポリプロピレンや、エチレン、もプロピレ
ン、他のα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその
誘導体の中から選ばれる２種以上の化合物の共重合体５
例えばエチレン／ブテン−１共重合体エラストマー、エ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、プロピレン／エチレ
ン（ランダム、ブロック）共重合体樹脂、プロピレン／
ｌ−ヘキセン共重合体、プロピレン／４−メチル−１−
ペンテン共重合体、およびポリ（４・メチル−１−ペン
テン）、ポリブテン−１等を挙げることができ、これら
は１種のみならず２種以上を併用することができる。

そして本発明で（ｃ）成分として用いるブロック共重合
体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共
重合体であり、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ
−Ａ、（Ａ−Ｂ）　ａ−Ｓ　ｉ　、　Ａ−Ｂ−Ａ　−Ｂ
−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体である。この（ｃ）成分のブロ
ック共重合体は、ビニル芳香族化合物を３０〜５５重量
％、好ましくは３５〜５０重盆％含み、またブロック構
造について言及すると、ビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡが、ビニル芳香族化合物のホモ重合
体ブロックまたは、ビニル芳香族化合物を５０重量％を
超え好ましくは７０重量％以上含有するビニル芳香族化
合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックの構造を
有しており、そしてさらに、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックが、共役ジエン化合物のホモ重合体
ブロックまたは、共役ジエン化合物を５０重量％を超え
好ましくは７０重量％以上含有する共役ジエン化合物と
ビニル芳香族化合物との共重合体ブロックの構造を有す
るものである。また、これらのビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックに
おける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族
化合物の分布がランダム、チーバード（分子鎖中沿って
モノマー成分が増加または減少するもの）、一部ブロッ
ク状またはこれらの任意の組合せで成っていてもよく、
該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックおよ
び該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそ
れぞれ２個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞ
れが同一構造であってもよく、異なる構造であってもよ
い。

このブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、Ｐ−第３ブチルスチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき、甲でもスチレンが好ましい
。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジェ
ン、イソプレン。

１．３−ペンタジェン、２，３−ジメチル−１゜３−ブ
タジェン等のうちから１種または２種以上が選ばれ、中
でもブタジェン、イソプレンおよびこれらの組合せが好
ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に
選ぶことができ。

例えば、ブタジェンを主体とする重合体ブロックにおい
ては、１．２−ビニル結合が５〜６０％、好ましくは８
〜３０％である。

また、上記の構造を有する本発明に供する（ｃ）成分の
ブロック共重合体の数平均分子量は５，０００〜１，０
００，０００、好ましくは１０．０００〜８００，００
０、さらに好ましくは３０，０００〜５００，０００の
範囲であり、分子及分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ　ｖ／　Ｍ　ｎ））は１
０以下である。さらに、この（ｃ）成分のブロック共重
合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこ
れらの任意の組合せのいずれであってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法は、上記した構造
を有するものであればどのような製造方法で得られるも
のであってもかまわない。公知の製造方法の例として、
特開昭４７−１１４８８号公報、特開昭４９・６６７４
３号公報、特開昭５０−７５６５１号公報、特開昭５４
−１２６２５５号公報、特開昭５６１０５４２号公報、
特開昭５６４２８４７号公報、特開昭５６−１００８４
０号公報等が挙げられる。

つぎに本発明で（ｄ）成分として用いるブロック共重合
体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共
重合体であり、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ
−Ａ、（Ａ−Ｂ−）　ａ　−Ｓ　ｉ　、　Ａ　−Ｂ　−
Ａ　−Ｂ　−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体である。この（ｄ）
Ｉｊｌ、分のブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物
を６５菫量％を超え８５重量％、好ましくは７０〜８０
重量％含み、またブロック構造について言及すると、ビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビ
ニル芳香族化合物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル
芳香族化合物を５０重量％を超え好ましくは７０重量％
以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物と
の共重合体ブロックの構造を有しており。

そしてさらに、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックが、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロックまた
は、共役ジエン化合物を５０重量％を超え好ましくは７
０重量％以上含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族
化合物との共重合体ブロックの構造を有するものである
。また、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合
体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおける分子鎖
中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物の分布
がランダム、チーバード（分子鎖中沿ってモノマー成分
が増加または減少するもの）、一部ブロック状またはこ
れらの任意の組合せで成っていてもよく、該ビニル芳香
族化合物を主体とする重合体ブロックおよび該共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ２個以
上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造
であってもよく、異なる構造であってもよい。

このブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、Ｐ−第３ブチルスチレン等のうちから１種
または２種以上が選択でき。

中でもスチレンが好ましい、また、共役ジエン化合物と
しては；例えば、ブタジェン、イソプレン、１．３−ペ
ンタジェン、２，３−ジメチル−１゜３−ブタジェン等
のうちから１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジ
ェン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい、そ
して、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは
、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことが
でき、例えば、ブタジェンを主体とする重合体ブロック
においては、１，２−ビニル結合が５〜６０％、好まし
くは８〜３０％である。

また、上記の構造を有する本発明に供する（ｄ）成分の
ブロック共重合体の数平均分子量はｓ　、　ｏｏ。

〜１，０００，０００．好ましくは１０，０００〜８０
０，０００．さらに好ましくは３０，０００〜５００，
０００の範囲であり、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍ
％Ｊ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍす／Ｍｎ））
は１０以下である。さらに、この（ｄ）成分のブロック
共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるい
はこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法は、上記した構造
を有するものであればどのような爬遣方法で得られるも
のであってもかまわない、公知の製造方法の例として、
特開昭４７−１１４８６号公報、特開昭４９−６６７４
３号公報、特開昭５０−７５６５１号公報、特開昭５４
−１２６２５５号公報、特開昭５６−１０５４２号公報
、特開昭５６−６２８４７号公報、特開昭５６４００８
４０号公報等が挙げられる。

そして１本発明で（ｅ）成分として用いられる９゜１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナント
レンは下記の構造を示すリン系化合物であり、得られる
本発明の樹脂組成物の色調を改善するための必須成分で
ある。

本発明は、上記した（ａ）〜（ｄ）成分から成る樹脂組
成物であり、各樹脂成分の配合量は、 （ａ）成分　　　　　　　　　　５０〜９４重量％（ｂ
）成分　　　　　　　　　　３〜１５重量％（ｃ）成分
＋（ｄ）成分　　　　　３〜３５重量％かっ（ｄ）／（
ｃ）成分比　　　　　　１〜５（重量比）の甲から選ぶ
ことができる。

かかる（ｂ）成分が１５重量％を超える場合は、確かに
耐薬品性能を充分に満足するものの、得られる樹脂組成
物が層剥離現象を引起こしたり、さらに剛性（曲げ弾性
率　：ＡＳＴＭ　０７９０にｎ１ｌ）と耐熱性（熱変形
温度：ＡＳＴＭ　Ｄ６４８．１８．６Ｋｇの荷重に準拠
）のバランスが極度に悪化し、好ましくない、また３重
量％未満では、ｒ′！薬品性の改良が顕著でなく好まし
くない。

また、かかる（ｃ）成分と（ｄ）成分の配合量比の関係
は、（ｄ）／（ｃ）成分比が１未満の場合は、得られる
樹脂組成物がｐＩ層剥離現象引起こしたり、さらに耐性
とけ熱性のバランスが極度に悪化し、好ましくない。ま
た（ｄ）／　（ｃ）成分比が５を超える場合は、得られ
る樹脂組成物がＮ剥離現象を引起こし好ましくない。

そして（ｃ）成分＋（ｄ）成分の配合量が３５重量％を
超える場合は、得られる樹脂組成物のＮ剥離現象は解消
されるものの、剛性と耐熱性のバランスが極度に悪化し
好ましくなく、また３重量％未満の場合は、得られる樹
脂組成物が層剥離現象を引起こしたり、百薬品性の改良
が顕著でなく好ましくない。

本発明は上記の（ａ）〜（ｄ）成分のほかに、さらに（
ｅ）成分として（ａ）〜（ｄ）成分の合計１００重量部
に対して、リン化合物の９，１０−ジヒドロ−９−オキ
サ−１０−７オスフアフエナントレンを０．２〜５重量
部を配合することができる。かかるリン化合物が０．２
重量部未満の場合は、得られる樹脂組成物の色調の改良
が顕著でなく、また５重量部を超えてもさらに色調の改
良効果は望めない。

本発明の樹脂組成物は上記した（ａ）〜（ｄ）および（
ａ）〜（ｅ）成分を含んだ組成物であるが、得られる組
成物の性質（剛性と耐熱性のバランス、口溶剤性、耐衝
撃性）を損わない程度に、各種可塑剤、け熱安定剤、光
安定剤、紫外線吸取剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、離
形剤、および芳香族ハロゲン化合物、芳香族リン酸エス
テル、赤りん、二酸化アンチモン等の難燃剤や、ガラス
繊維、炭素繊維等の繊維状補強材や、ガラスピーズ、炭
酸カルシウム、タルク等の充填剤を添加し、素材として
目的とする数々の機能を付与することができる。

本発明の樹脂組成物は１種々の方法で製造することがで
きる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニー
ダ−、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサ
−等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも二
軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際
の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通常
１５０〜３５０℃の中から任意に選ぶことができる。

このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、従来よ
り公知の種々の方法、例えば、討呂成形、押出成形（シ
ート、フィルム）、中空成形（ブロー）により各種部品
の成形体として成形できる。これら各種部品として例え
ば自動車部品が挙げられ、具体的には、バンパー　フェ
ンダ−、ドアーパネル、各種モール、エンブレム、エン
ジンフード、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラ−１
各種エアロパーツ等の外装部品や、インストウルメント
パネル、コンソールボックス、トリム等の内装部品等に
適している。さらに電気・電子機器の内外装部品として
も好適に使用でき、具体的には各種コンピューターおよ
びその周辺機器、その他の０Ａａｌ器、テレビ、ビデオ
、各種ディスクプレーヤー等のキャビネット、冷蔵層等
の部品用途として適している。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテルとポリ
オレフィンのコンパティビライザーとして特定のブロッ
ク共重合体を用いている為、相溶性（／！’剥離）が改
良され、剛性（曲げ弾性率）と耐熱性のバランス性能に
優れ、さらに討溶剤性に優れた樹脂組成物を提供する。

また、本発明のｔｆＡ脂組成物は、上記の効果の他に、
特定のリン化合物を用いている為、色調が優れたＶＡ脂
組成物を提供する。

〔実施例〕

本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、これ
らの実施例により限定されるものではない。

〈参考例１　：　ＰＰＥの調整〉 酸素吹込み口を反応器底部に有し、内部に冷却コイル、
撹拌羽根を有するステンレス製反応器内部を窒素で充分
置換した後、臭化第２鯛５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルア
ミン１１１０ｇ、さらにトルエン２０ｉ！Ｌｎ−ブタノ
ール１６ｕ、メタノール４ｕの混合溶媒に２，６−キシ
レノール８．７５Ｋｇを溶解して反応器に仕込んだ、撹
拌しながら反応器内部に酸素を吹込み続け、１８０分間
重合をおこなった。なお、内温は３０℃に維持するため
、重合中冷却コイルに水を循環させた。重合終了後、析
出したポリマーを濾別し、メタノール／塩ｗ１混合液を
添加し、ポリマー中の残存Ｍ媒を分解し、さらにメタノ
ールを用いて充分洗浄した後乾燥し、淡黄白色粉末状の
ＰＰＥ（還元粘度０．５９）を得た。このポリマーをＰ
ＰＥ■とする。さらに、用いた触媒量を変えたほかはＰ
ＰＥ■を得た方法と同じ方法で、還元粘度０．３３のＰ
ＰＥ■を得た。

〈参考例２：ボリオレフィンの調整〉 Ｐｏ−■；高密度ポリエチレン （Ｂ−０４０；朋化成工業■製） ｐｏ−■；底密度ポリエチレン （Ｍ２ＳＯ４；旭化成工業■製） 〈参考例３ニブロック共重合体の合成〉窒素置換した５
０￥Ｚの撹拌機、ジャケット付きオートクレーブにシク
ロヘキサン３３　、１　￥７ｈ、スチレン１．１８に、
を仕込み、撹拌しながら７０℃に昇温し、５ｅＣ６−ブ
チルリチウム２，８ｇを添加し６０分重合した。

その後ブタジェン２．３１Ｋｇをオートクレーブに供給
し９０分間重合した。所定時間ブタジェンを重合した後
さらにスチレン１　、１６Ｋｇをオートクレーブに供給
し６０分間重合を続け、全体としてポリスチレンーポリ
ブタジエンーポリスチレンの構造を有するブロック共重
合体を得た。ここで得たブロック共重合体（ＴＲ■とす
る）を分析したところ、結合スチレン量５０重量％、ポ
リスチレンブロックセグメントの数平均分子量２６，７
００、ポリマー全体の分子量分布１．０４、ポリブタジ
エンブロックセグメントの１．２結合量が１０％であっ
た。

ざらにモノマー量、触媒量を変え、モノマーの添加方法
を２回にしたほかばＴＲ■と同様な重合方法を実施し、
ポリスチレン−ポリブタジェンの構造を有し、結合スチ
レン量４０重量％、ポリスチレンブロックセグメントの
数平均分子ｆｆｉ　２０，５００゜ポリマー全体の分子
量分布１．０３、ポリブタジェンブロックセグメントの
１，２Ｍ合量が１０％のブロック共重合体（ＴＲ■）を
得た。

さらに、モノマー量、触媒量を変えたほかはＴＲ■と同
様な重合方法を実施し、ポリスチレン−ポリブタジェン
−ポリスチレン−ポリブタジェンの構造を有し、結合ス
チレンｔｈ　３４１１１　量％、ポリスチレンブロック
セグメントの数平均分子量２１，４００、ポリマー全体
の分子量分布１．１３、ポリブタジェンブロックセグメ
ントの１．２結合量が１１％のブロック共重合体（ＴＲ
■）を得た。

さらに、モノマー量、触媒量を変えたほかはＴＲ■と同
様な重合方法を実施し、ポリスチレンーポリブタジエン
ーボリスチレンの構造を有し、結合スチレン量７０重量
％、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分子量３
６．８００、ポリマー全体の分子量分布１．０７、ポリ
ブタジェンブロックセグメントの１．２結合量が１２％
のブロック共重合体（ＴＲ■）を得た。

さらに、七ツマー量、触媒量を変えたほかはＴＲ■と同
様な重合方法を実施し、ポリスチレン−ポリブタジェン
−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量７８重量
％、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分子ｊｉ
　３９．３００、ポリマー全体の分子量分布１゜０６、
ポリブタジェンブロックセグメントの１，２結含量が１
０％のブロック共重合体（ＴＲ■）を得た。

そしてさらにモノマー量、触媒量を変えたほかはＴＲ■
と同様な重合方法を実施し、ポリスチレン−ポリブタジ
ェン°−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量６
０重量％、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分
子量２４，５００、ポリマー全体の分子量分布１．０９
、ポリブタジェンブロックセグメントの１，２結含量が
１１％のブロック共重合体（ＴＲ■）を得た。

ＨＣＡ（三元化学■製） ストピースを用いてベンゲルの１／４１円法（ＳＰＥジ
ャーナル、６６７．１９８２）に準じた測定法で、天ぷ
ら油をテストピースに塗布し８０℃の条件でクランク発
実施例１〜１２および比較例１〜５ ポリフエニレエーテル（Ｐ　Ｐ　Ｅ■、、ＰＰＥ■）、
ポリオレフィン（ＰＯ−■、ＰＯ−■）、ブロック共重
合体（ＴＲ■〜■）、および９，１ｏ−ジヒドロ−９−
オキサ−１０−フオスファフエナントレン（ＨＣＡ　）
を表１に示した組成で配合し、２３０℃〜３００℃に設
定した５８１個ＩＩｌφ二軸押出機で溶ｍ混練し、ペレ
ットとして得た。このペレットを月いて２６０℃〜２９
５℃に設定したスクリューインライン型射出成形機に供
給し、金型温度１００℃の条件でテストピースを成形し
た。このテストピースを用いてアイゾツトＯｆｆ撃強度
（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６；　２３℃および一３０℃）、
熱変形温度（ＡＳＴＭ　０６４８）および曲げ弾性率（
ＡＳＴＭ　０７９０）を測定した。

また、厚さｌ／８インチのアイゾツト衝撃試験用テこれ
らの結果より、本発明の範囲にある樹脂組成物は層剥離
現象が無く、かつ３熱性と耐性のバランに優れ、さらに
耐溶剤性にも優れることが明らかになった。

実施例１３〜１７ 実施例９の配合組成１００重量部に対し、さらに９．１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナン
トレン（ＨＣＡ）を０．５重量部（実施例１３）、　１
重量部（実施例１４）、２重量部（実施例１５）、３゜
５重量部（実施例１６）、５重量部（実施例１７）を配
合し、実施例９と同じ条件で溶ｍ混練および射出成形し
テストピースを得た。実施例９のテストピース、ここで
得たテストピースの色調変化を物体色測定用２１ｊ！１
色色差計にてイエローインデックス（Ｙ、）の値として
測定したところ、それぞれ４１（実施例９）、２７（実
施例１３）、　１８（実施例１４）、１５（実施例１：
ｌ）、１４（実施例１６）、　１４（実施例１７）であ
った。

この結果より、ＨＣＡを併用することにより色調が大福
に改良できることが明らかになった。

（以下全白） ４５８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリフェニレンエーテル５０〜９４重量％（
   ｂ）ポリオレフィン３〜１５重量％ （ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
   物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
   ニル芳香族化合物を３０〜５５重量％含有するブロック
   共重合体 （ｄ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
   物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
   ニル芳香族化合物を６５重量％を超え８５重量％まで含
   有するブロック共重合体を有する組成物において、（ｃ
   ）成分＋（ｄ）成分＝３〜３５重量％、かつ、（ｄ）成
   分／（ｃ）成分＝１〜５（重量比）であることを特徴と
   する樹脂組成物。 ２、（ａ）ポリフェニレンエーテル５０〜９４重量％（
   ｂ）ポリオレフィン３〜１５重量％ （ｃ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
   物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
   ニル芳香族化合物を３０〜５５重量％含有するブロック
   共重合体 （ｄ）少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とす
   る重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合
   物を主体とする重合体ブロックＢとから成り、かつ該ビ
   ニル芳香族化合物を６５重量％を超え８５重量％まで含
   有するブロック共重合体および（ｅ）９，１０−ジヒド
   ロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレンを上
   記（ａ）〜（ｄ）成分の合計１００重量部に対して０．
   ２〜５重量部 から成る組成物において、（ｃ）成分＋（ｄ）成分＝３
   〜３５重量％、かつ、（ｄ）成分／（ｃ）成分＝１〜５
   （重量比）であることを特徴とする樹脂組成物。