JPH02124966A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、光透過性、耐熱性、耐溶剤性、耐衝撃性、成
形加工性に優れたポリフェニレンエーテルおよび水添ブ
ロック共重合体を有する樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ポリフェニレンエーテルは光透過性、機械的特性、電気
的特性、耐熱性、吸水性が低くかつ寸法安定性に優れる
ものの、成形加工性や耐衝撃性に劣るため、ポリスチレ
ン、ハイインパクトポリスチレンなどとブレンドしてこ
れらの問題点を改良し、工業部品、電気・電子部品、事
務機器ハウジング、自動車部品、精密部品などに広く利
用されている。

しかしながら、このポリフェニレンエーテルとハイイン
パクトポリスチレンからなる古典的なポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物（米国特許第３３８３４３５号明細書
に開示されている）は、耐衝撃性が改善されるものの光
透過性の無い樹脂組成物となってしまう。

また、ハイインパクトポリスチレンをポリスチレンに置
き換えて得られるポリマーアロイは光透過性を与えるも
のの耐衝撃性に劣る欠点を有している。このように、従
来のスチレン系樹脂を配合したポリフェニレンエーテル
樹脂組成物は個々の性能を個別的に改良できるものの光
透過性と耐衝撃性の両性能を同時に改良できないのが実
状であった。

このような状況下、本出願人はこれらの問題点を解決す
べく特公昭５１−２７２５６号公報で、ポリスチレン系
樹脂とポリフェニレンエーテルとゴム様物質よりなり、
ゴム様物質の粒子径が０．１μｍ以下であることを特徴
とする透明性を有する耐熱性、耐衝撃性樹脂を提案した
。

また、特開昭５０−７１７４２号公報には、結合したビ
ニル芳香族化合物足を２〜３３重世％含有する水添ブロ
ック共重合体をポリフェニレンエーテルに配合すること
により高い熱変形温度、高い熱酸化抵抗、良好な耐溶剤
性をもつポリフェニレンエーテル組成物が提案されてお
り、特開昭５６−９５９４９号公報には、ビニル芳香族
化合物と飽和ゴムとの選択的に水素化されたラジアルテ
レブロック共重合体をポリフェニレンエーテルに配合す
ることにより、従来より公知のスチレン系樹脂および／
または可塑化加工助剤を使用することなく高い衝撃強度
をもつ成形用組成物が提案されている。

［発明が解決しようとする課題Ｊ しかしながら、上記した先行技術のうち、水添ブロック
共重合体を含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は
、確かに耐衝撃強度の改善がある程度達成されるものの
、これら公知技術で開示されている水添ブロック共重合
体とポリフェニレンエーテルを溶融ブレンドした組成物
は実質的に光透過性の無い不均質な組成物であるのが現
状であり、ざらに、これら公知の水添ブロック共重合体
を含むポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、水添ブ
ロック共重合体を少吊含むごく限られた組成領域だけが
良好な組成物を与えるだけで、実質的には水添ブロック
共重合体とポリフェニレンエーテルの相溶性の不一致に
起因して、得られる樹脂組成物の層剥離現象がもたらさ
れているのが現状である。そこで、本発明者らは本出願
人が提案した特公昭５１−２７２５６号公報を基に、ポ
リフェニレンエーテルと水添ブロック共重合体とから成
る組成物において、相溶性が改善され、透明性を有し、
耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を見いだすべくさ
らに研究を重ねた。

［課題を解決するための手段］ その結果、本発明者らは、ポリフェニレンエーテルと特
定の水添ブロック共重合体を含んだ組成物において、特
定の分散形態を示す組成物が、耐衝撃性、耐熱性、成形
加工性に優れ、ざらにヘイズ値（八５Ｔ）１−Ｄ１００
３　；　１Ｍシート厚）で５０％以下の値を示す光透過
性樹脂組成物であり、光透過性に優れた成形体を与える
ことを見いだした。

そしてざらに、ポリフェニレンエーテルと特定の水添ブ
ロック共重合体と他の熱可塑性樹脂およびまたは熱可塑
性エラストマーを含んだ組成物においても、特定の分散
形態を示す組成物が層剥離が無く、耐熱性、耐衝撃性、
耐薬品性、成形加工性に優れた樹脂組成物であり、これ
らの性能に優れた成形体を与えることを見いだし本発明
に到達したものである。

すなわち、本発明は、 ポリフェニレンエーテルとヤング率１，５０ＯＮｆｆ／
ｄ以上の水添ブロック共重合体を有し、必要により他の
熱可塑性樹脂もしくはエラストマーを有する組成物にお
いて、該水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックの９０％以上が０．３μｍ以下
の短軸径で分散した樹脂組成物およびその成形体を提供
するものである。

以下、本発明に関して詳しく述べる。

本発明の成分として用いるポリフェニレンエーテル（以
下、単にＰＰＥと略記する）は、結合単位： （ここで、Ｒ、Ｒ、Ｒ、およびＲ４はそれぞれ、水素、
ハロゲン、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群
から選択されるものであり、互いに同一でも異なってい
てもよい）からなり、還元粘度（０，５ｇ／ｄｌ、クロ
ロホルム溶液、３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の
範囲、より好ましくは０．２０〜０．６０の範囲にある
ホモ重合体および／または共重合体である。このＰＰＥ
の具体的な例としては、ポリ（２，６−シメチルー１．
４−フェニレンエテル）、２，６−シメチルフエノール
と２．３．６−ドリメチルフエノールとの共重合体等が
好ましく、中でも、ポリ（２，６−シメチルー１．４−
フェニレンエーテル）が好ましい。

かかるＰＰＥの製造方法は公知の方法で得られるもので
あれば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許
第３３０６８７４号明細書記載のｔｌａｙによる第一銅
塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば
２．６〜キシレノールを酸化重合することにより容易に
製造でき、そのほかにも米国特許第３３０６８７５号明
細書、米国特許第３２５７３５７号明細書、米国特許第
３２５７３５８号明細書、および特公昭５２−１７８８
０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報等に記載され
た方法で容易に製造することができる。

また、本発明で用いるＰＰＥは、上記したＰＰＨのほか
に、該ＰＰＥとα２　β−不飽和カルボン酸またはその
誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状
態、溶解状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下
で反応させることによって得られる変性（０，０１−１
０重回％がグラフトまたは付加）ＰＰＥであってもよく
、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰＨの任意の割合の
混合物であってもかまわない。

つぎに本発明の成分として用いる水添ブロック共重合体
について説明する。

Ａ、　Ｖ、　Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著の、ｒ　Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｆｅｓ　ａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　　ｏｆ　　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｓＪ　　（Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆
　　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、　１９６０）７１〜７８頁において［エラスト
マーＪの定義に使用されているヤング率が１×１０５〜
１×１０９ｄｙｎｅｓ　／ｃｏ？（０，１〜１．０２０
　ｋｇ／ｃｃ＆）の値で位置づけられる「エラストマー
」領域の水添ブロック共重合体では、ポリフェニレンエ
ーテルと組成物にした際、該水添ブロック共重合体の水
素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックの９０％以上が０．３μｍ以下の短軸径で分散でき
ず、相溶性および光透過性を与える樹脂組成物を得るこ
とができない。

これに対して、本発明の水添ブロック共重合体のヤング
率（ＡＳＴＭ　−Ｄ８８２）が少なくとも１．５００ｋ
ｇ　／　ｃＪを超えた値、より好ましくは、４，０００
ｋｇ／ｃＪ以上のヤング率（ＡＳＴＭ−Ｄ８８２）を満
たし、いわゆる上記のＡ、　Ｖ、　Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著
の定義では「樹脂」領域に相当する水添ブロック共重合
体とポリフェニレンエーテルを有する組成物は、該水添
ブロック共重合体の水素添加された共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックの９０％以上が０．３μｍ以
下の短軸径で分散し、相溶性に優れ光透過性を示す樹脂
組成物である。

この本発明の目的を達成することができる樹脂領域の性
質を有する水添ブロック共重合体は、少なくとも１個の
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックセグメ
ントと、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックセグメントとから成るブロック共重合
体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体であり
、結合したビニル芳香族化合物が４０〜９５重量％、よ
り好ましくは５０〜８５重量％、さらに好ましくは６５
〜８５重量％を必要とし、１種または２種以上を併用し
ても構わない。

また、これ以外の水添ブロック共重合体に係わる構造上
の特徴は、特開昭６１−３４０４９号公報に詳細に記載
された要件を満たしたものである。

本発明で用いる上記した水添ブロック共重合体のほかに
、上記した構造を有する水添ブロック共重合体をα、β
−不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性（０，０１
〜１０重量％がグラフトまたは付加）して得た変性水心
ブロック共重合体を用いても本発明の樹脂組成物を与え
る。

本発明の樹脂組成物は上記したポリフェニレンエーテル
と水添ブロック共重合体を何する組成物であり、その配
合量の重量比率は通常（ａ）／（ｂ）　＝　１／９９〜
９９／ｌ　、好ましくは３／９７〜９７／３、より好ま
しくは１０／　９０〜９０／　１０、さらに好ましくは
１５／８５〜８５／　１５である。そして該水添ブロッ
ク共重合体の水素添加された共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックの９０％以上が０．３μｍ以下、好
ましくは０．２μｍ以下、さらに好ましくは０゜０５μ
ｍ以下の短軸径で分散した樹脂組成物である。

特に該短軸径が０．０５μｍ以下で分散した樹脂組成物
は分子相溶系に近いため当然層剥離も無く全組成領域で
優れた光透過性を与えるため特に好ましい。そして、ポ
リフェニレンエーテルを主成分とする場合は、光透過性
、耐衝撃性、成形加工性に優れたポリフェニレンエーテ
ル系の光透過性樹脂組成物を与え、さらに水添ブロック
共重合体を主成分とする場合は、光透過性、耐熱性に優
れた水添ブロック共重合体系の光透過性樹脂組成物を与
える。

本発明の樹脂組成物は以下に示す■の特徴または■＋■
の特徴を有している。

■　樹脂組成物に分散した水添ブロック共重合体の水素
添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クが示す長袖径、短軸径のモルフオロジーは、電子顕微
鏡写真で（長軸径／短軸径）≧１の分散を示し、具体的
には長袖径−短軸径の時に円状の分散形態、そのほかに
長袖径／短軸径〉１の時に連続した長袖径と不連続の短
軸径の構造を示すラメラ構造の分散形態、または不連続
の長袖径と不連続の短軸径の構造を示すフィブリル構造
の分散形態をとる。そして本発明の樹脂組成物はこれら
の１種または２種以上から成る分散形態を示し、かつ、
これらの分散形態の９０％以上が短軸径０．３μｍ以下
の分散形態を示す。

■　樹脂組成物のヘイズ値（ＡＳＴＭ−Ｄ１００３）は
、厚さ１開シートで測定した際、５０％以下のヘイズ値
を示す。

本発明の樹脂組成物の分散形態を確認する方法としては
、電子顕微鏡を用いて容易に測定することができ、例え
ば、オスミウム酸、ルテニウム酸等の重金属化合物を用
いて樹脂組成物に分散した水添ブロック共重合体の水素
添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クを選択的に酸化染色し、その切片を透過型電子顕微鏡
でその電子線強度を任意に変えて測定し、写真（例えば
、ｔｏｏ、ｏｏｏ倍；　１８ｃｍ　Ｘ　２５ｃｍ）とし
て確認し、その短軸径を測定し、公知の手法で短軸径分
布を求め、短軸径０．３μｍ以下の存在歯を知ることが
できる。

なお、（ｂ）成分は成形品より、溶剤により抽出分別す
ることができヤング率はＡＳＴＭ　−Ｄ８８２により知
ることができる。

以上、本発明の樹脂組成物は上記したように、光透過性
を与えるものの、用途に応じて光透過性を無視し、着色
剤、顔料、難燃剤、充填剤等を添加し、光透過性をもた
ない樹脂組成物としても構わない。

また、本発明は上記２成分を含んで成る樹脂組成物を５
えるほかに、上記の２成分に他の熱可塑性樹脂およびま
たは熱可塑性エラストマーを配合した樹脂組成物であっ
て成分の水添ブロック共重合体の水素添加された共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックの９０％以上が
０．３μｍ以下の短軸径で分散した樹脂組成物を提供す
る。

本発明の成分として用いることができる熱可塑性樹脂と
しては、例えばポリスチレン系樹脂〔α。

β−不飽和カルボン酸またはその誘導体の共重合体や変
性（グラフト反応、付加反応）物も含む〕、アクリレ−
１〜系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、
ポリアクリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド
系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹
脂等が挙げられるが、公知の熱可塑性樹脂であればここ
に記載されないものでも供することができる。また、熱
可塑性エラストマーとしては、■ラストマー領域の水添
ブロック共重合体、ポリアミド系エラストマー、ポリエ
ステル系エラストマー、ウレタン系エラス１〜マー等が
挙げられ、これら熱可塑性エラストマーは、ざらにα、
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性反応（グ
ラフト反応、付加反応）されたものも包含し、公知の熱
可塑性エラストマーであればここに記載されないもので
も供することができる。これらの熱可塑性樹脂、熱可塑
性エラストマーは当然２種以上を併用することは可能で
あり、公知の複合化したポリマー７０イとすることがで
きる。

この第二成分は、前記したポリフェニレンエーテルおよ
び水添ブロック共重合体成分の合計量１００重量部に対
して３〜３００重量部の範囲で配合することにより、ポ
リフェニレンエーテルおよび水添ブロック共重合体およ
び該第三成分の有する優れた特性（耐熱性または熱的特
性、耐薬品性、耐衝撃性、靭性、成形加工性等）を有効
に利用し、これらの特性が付与され優れた性能を発揮す
る樹脂組成物を得ることができる。

このように、本発明の」上記した三つの成分から構成さ
れた樹脂組成物は分散した水添ブロック共重合体の水素
添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クの９０％以上が短軸径０，３１ｔ　ｍ以下で分散した
樹脂組成物であり、従来のポリフェニレンエーテルと「
エラストマー」領域の水添ブロック共重合体および第三
成分で構成される公知技術の樹脂組成物と比べ、本発明
の樹脂組成物は、水添ブロック共重合体の分散形態が分
子相溶化に近いため、効果として層剥離現象が格段に改
良された樹脂組成物を５えるという特徴を有する。

本発明の樹脂組成物に、各種可塑剤（オイル、低分子量
ポリエチＬ、ノン、エポキシ化大豆油、ポリエチレング
リコール、脂肪酸エステル類等）、耐熱安定剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、離形剤
、芳香族ハロゲン化合物、芳香族リン酸エステル、赤り
ん、三酸化アンチモン等の難燃剤や、ガラス繊維、炭素
繊維等の繊維状補強剤や、ガラスピーズ、炭酸カルシウ
ム、タルク等の充填剤や導電性金属繊維、導電性カーボ
ンブラック等を添加し、素材として目的とする数々の機
能を付与することもできる。

本発明の樹脂組成物は、上記した各成分を用いて種々の
方法で製造することができる。例えば、単軸押出機、二
軸押出機、ロール、ニーダ−、ブラベンダープラストグ
ラフ、パンバリーミキザー等による加熱溶融混練方法が
挙げられるが、巾でも二軸押出機を用いた溶融混練方法
が最も好ましい。この際の混練温度は特に限定されるも
のではないが通常１５０〜３５０℃の中から任意に選ぶ
ことができる。

このようにして得られる本発明の樹脂組成物は、従来よ
り公知の種々の方法、例えば、射出成形、押出成形（シ
ート、フィルム）、中空成形により各種部品の成形体と
して成形できる。これら各種部品として例えば自動車部
品が挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダ−ドア
ーパネル、モール、エンブレム、エンジンフード、ホイ
ールカバー、ルーフ、スポイラ−等の外装部品や、イン
ストゥルメントパネル、コンソールボックストリム等の
内装部品等に適しており、さらに電気機器の内外装部品
として好適に使用でき、具体的にはＯＡ機器、テレビ、
ビデオ、冷蔵庫等の部品用途に適している。

［発明の効果コ 本発明は、ポリフェニレンエーテルと水添ブロック共重
合体を含み、該水添ブロック共重合体の水素添加された
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの９０％
以上がＯＪμｍ以下の短軸径で分散した樹脂組成物であ
り、相溶性、光透過性、耐熱性、成形加工性に優れた樹
脂組成物を提供する、また、これに第三のポリマーを加
え、該水添ブロック共重合体の水素添加された共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックの９０％以−Ｌが
０．３μｍ以下の短軸径で分散した樹脂組成物は、層剥
離（相溶性）が改善され、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性
、成形加工性に優れた樹脂組成物を提供する。

［実　施　例］ 本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、これ
らの実施例により限定されるものではない。

く参考例］、：ＰＰＥの調整〉 酸素吹き込み口を反応器底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応器内部を窒素で
充分置換した後、臭化第２銅５３，６ｇ１ジーｎ−ブチ
ルアミン１ＩＬＯｓｒ、さらにトルエン２０ｇ、ｎ−ブ
タノール１６ｇ１メタノール４ｇの混合溶媒に２．６−
キシレノール８．７５ｋｇを溶解して反応器に仕込んだ
。撹拌しながら反応器内部に酸素を吹き込み続け、１８
０分間重合を行なった。

なお、内温は３０℃に維持するため、重合中冷却コイル
に水を循環させた。重合終了後、析出したポリマーを濾
別しメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー中の残
存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分洗浄し
た後乾燥し、淡黄白色粉末状のＰＰＥ　（還元粘度０．
５９）を得た。このポリマーをＰＰＥ■とする。さらに
、用いた触媒量を変えたほかはＰＰＥ■を得た方法と同
じ方法で、還元粘度０．３３のＰＰＥ■を得た。

〈参考例２：水添ブロック共重合体の調製〉窒素置換し
た５０Ωの撹拌機、ジャケット付きオートクレーブにシ
クロヘキサン３３．１ｆｆ　、スチレン１．１８ｋｇを
仕込み撹拌しながら７０℃に昇温した。

さらに、テトラメチルエチレンジアミン７．８ｇ。

ｓｅｅ、−ブチルリチウム８．９ｇを添加し６０分重合
した。その後ブタジェン２．３１ｋｇをオートクレーブ
に供給し９０分間重合した。所定時間ブタジェンを重合
した後さらにスチレン１．１８ｋｇをオートクレーブに
供給し８０分間重合を続け、全体としてポリスチレン−
ポリブタジェン−ポリスチレン−ポリブタジェンの構造
を有するブロック共重合体を得た。

ここで得たブロック共重合体を分析したところ、結合ス
チレン量５０重量％、ポリスチレンブロックセグメント
の数平均分子量８，３００、ポリマー全体の分子量分布
１．０３、ポリブタジェンブロックセグメントの１．２
結合世が４０％であった。

ここで得たブロック共重合体をさらに特公昭８３−５４
０１号公報の実施例１〜１２と同様にして水素添加反応
を実施し、ポリスチレン−水素添加されたポリブタジェ
ン−ポリスチレンの構造を有しポリブタジェンブロック
セグメント部の水添率９９．９％の水添ブロック共重合
体（ＨＴＲ■とする）を合成した。このＨＴＲ■のヤン
グ率（ＡＳＴＭ　−０８８２）を測定したところ４　、
１００ｋｇ／　ｃｔｌであった。

さらに七ツマー量、触媒量、テトラメチルエチレンジア
ミンの量を変え、七ツマ−の添加方法を２回にしたほか
はＨＴＲ■と同様な重合方法および水素へ船方法を実施
し、ポリスチレン−水素添加されたポリブタジェンの構
造を有し、ヤング率３．２００　ｋｇ／ｃｄ、結合スチ
レン量４５重量％、ポリスチレンブロックセグメントの
数平均分子−ｊ１２３．０００、ポリマー全体の分子量
分布１．０３　、水添前のポリブタジェンセグメントの
１．２結合量が４３％、水添率９９．９％の水添ブロッ
ク共重合体を合成した。ここで得たポリマーをＨＴＲ■
とする。

さらにモノマー量、触媒量、テトラメチルエチレンジア
ミンの曾を変え、モノマーの添加方法を４回にしたほか
はＨＴＲ■と同様な重合方法および水素添加方法を実施
し、水素添加されたポリブタジェン−ポリスチレン−水
素添加されたポリブタジェン−ポリスチレンの構造を有
し、ヤング率６．８００　ｋｇ／ｃシ、結合スチレンｆ
ｆ１６１重量％、２個のポリスチレンブロックセグメン
トの数平均分子量が各々２１，０００．３３，０００を
有し、ポリマー全体の分子量分布１．０５、水添前のポ
リブタジェンセグメントの１，２結合量が３８％、水添
率９９，９％の水添ブロック共重合体を合成した。ここ
で得たポリマーをＨＴＲ■とする。

そしてさらに、モノマー量、触媒量、テトラメチルエチ
レンジアミンの量を変え、モノマーの添加方法を２回に
し、さらに所定重合後にカップリング剤として四塩化珪
素をｓｅａ、−ブチルリチウムの１／４倍モル用いカッ
プリングさせたほかはＨＴＲ■と同様な重合方法および
水素添加方法を実施し、 （ポリスチレン− 水素添加されたポリブタジェン）４−８ｉの構造を有し
、結合スチレン量８５重量％、ヤング率１２．８００ｋ
ｇ／ｃＪ、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分
子量６３．０００を有し、ポリマー全体の分子量分布１
，６８、水添前のポリブタジェンセグメントの１．２結
合量が４５％、水添率９９．９％の水添ブロック共重合
体を合成した。ここで得たポリマーをＨＴＲ■とする。

さらに、モノマー量、触媒量、テトラメチルエチレンジ
アミンの量を変えたほかはＨＴＲ■と同様な重合方法お
よび水素添加方法を実施し、ポリスチレン−水素添加さ
れたポリブタジェン−ポリスチレンの構造を有し、結合
スチレン量２９重量％、ヤング率４３０ｋｇ／ｃＪ、ポ
リスチレンブロックセグメントの数平均分子量７，２０
０、ポリマー全体の分子量分布１．０３、水添前のポリ
ブタジェンセグメントの１．２結合量が４２％、水添率
９９．９％の水添ブロック共重合体を合成した。ここで
得たポリマーをＨＴＲ■とする。

そしてさらに、モノマー量、触媒量、テトラメチルエチ
レンジアミンの量を変えたほかはＨＴＲ■と同様な重合
方法および水素添加方法を実施し、ポリスチレン−水素
添加されたポリブタジェン−ポリスチレンの構造を有し
、結合スチレン量３３重量％、ヤング率８４０ｋｇ／ｃ
ｏ！、ポリスチレンブロックセグメントの数平均分子量
３１，４００、ポリマー全体の分子量分布１，０６、水
添前のポリブタジェンセグメントの１．２結合量が４２
％、水添率９９．９％の水添ブロック共重合体を合成し
た。ここで得たポリマーをＨＴＲ■とする。

実施例１〜８　比較例１〜６ ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ■、ＰＰＥ■）、水添
ブロック共重合体（ＨＴＲ■〜ＨＴＲ■）を表１に示す
組成で配合し、２３０〜３００℃に設定した３０ＩＩＩ
！ｌｌφ二軸押出機で溶融混練し、押し出したストラン
ドをペレットとして得た。このペレットを用いて２６０
〜２９０℃に設定したスクリューライン型射出成形機に
供給し、金型温度６０℃の条件で引張試験用テストピー
ス、アイゾツト衝撃試験用テストピースを射出成形した
。これらテストピースを用いて引張試験（ＡＳＴＭ　Ｄ
−８３８）を行い、その破断面より組成物の層剥離の有
無を確認し、さらにアイゾツト（ノツチ付き）衝撃強度
（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６：　２３℃）を測定した。また
、得られたペレットを２９０℃に設定した加熱プレスを
用いて各々のサンプルの厚さ１ｍ＋ｎのシートを圧縮成
形し、光透過性を見るためヘイズ値（ＡＳＴＭ−０１０
０３＞を測定した。なお、ヘイズ値測定の際、成形表面
の凹凸の影響を除外するため、各シート表面に流動パラ
フィンを塗布して測定した。また透過型電子顕微鏡を用
い、テストピースのルテニウム酸で染色した切片を写真
撮影し、分散した水添ブロック共重合体の水素添加され
た共役ジエン化合物を主体とする重合体のブロックの短
軸径を測定した。これらの結果を表１に載せた。

この結果より、０．３μｍ以下の短軸径の分布量が９０
％以上の値を示す組成物は優れた光透過性を示す他に相
溶性、耐衝撃性に優れた光透過性樹脂組成物を与えた。

一方、０゜３μｍ以下の短軸径の分布量が９０％に満た
ない組成物は層剥離を起こしたり、光透過性および耐熱
強度が劣っていた。

実施例　９ ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ■）９７重量％、水添
ブロック共重合体（ＨＴＲ■）３重量％クロロホルムに
溶解し、メタノール中に再沈させ、さらに減圧乾燥し乾
燥したポリマーを得た。このポリマーを３１０℃に設定
した加熱プレスを用いるサンプルの厚さｌ　ｍｍのシー
トを圧縮成形し、ヘイズ値（ＡＳＴＭ　−Ｄ１００３）
を測定したところ、ヘイズ値は１％を示す光透過性樹脂
組成物であった。なお、０．３μｍ以下の短軸径の分布
量は９０％以上であった。

実施例１０〜１４　　比較例７〜１０ 表２に示す各成分をトライブレンドし、２３０〜２９０
℃に設定した４５１ＩＩＩＩＩφ二軸押出機で溶融混練
し、押し出したストランドをペレットとして得た。この
ペレットを用いて２３０〜２９０℃に設定したスクリュ
ーインランン型射出成形機に供給し、全型温［７０℃の
条件で引張試験用テストピース、アイゾツト衝撃試験用
テストピースを射出成形した。

これらテストピースを用いて引張試験（ＡＳＴＭ　Ｄ６
３８）を行い、その破断面より組成物の層剥離の有無を
確認し、さらにアイゾツト（ノツチ付き）衝撃強度（Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−２５６：　２３℃）および熱変形温度（１
８，６ｋｇ荷重）を測定した。

そして透過型電子顕微鏡を用い、テストピースをルテニ
ウム酸で染色した切片を写真撮影し、分散している水添
ブロック共重合体の水素添加された共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックの短軸径および０．３μｍ以
下の短軸径の分布量を測定した。これらの結果を表２に
載せた。

この結果より、本発明で規定した水添ブロック共重合体
の分散したモルフォロジーをとらない樹脂組成物は、層
剥離が著しく、耐熱性に劣るが、本願発明で規定した水
添ブロック共重合体が分散した樹脂組成物は層剥離もな
く、耐熱性に優れることが明らかとなった。

（以下余白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリフェニレンエーテルとヤング率１，５００ｋｇ
   ／ｃｍ＾２以上の水添ブロック共重合体を有し、必要に
   より他の熱可塑性樹脂もしくはエラストマーをを有する
   組成物において、該水添ブロック共重合体の水素添加さ
   れた共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックの９
   ０％以上が０．３μｍ以下の短軸径で分散した樹脂組成
   物。