JPH03157601A - 高屈折率光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、透明性に優れ、かつ、高屈折率を有するメガ
ネ用プラスチックレンズなどに有用な高屈折率光学用樹
脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってプラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては１例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチ
レン、ポリカーボネートが知られている。しかしながら
前記ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネートは、軽量、耐衝撃性に優れ
ているものの、屈折率が１．４９程度と低いためレンズ
として用いる場合、無機硝子に比べて厚いレンズが要求
され、高倍率化、軽量化には適さないという欠点がある
。

また前記ポリスチレン、ポリカーボネートの場合、屈折
率に関しては、１．５８〜Ｊ、。５９程度と高いものの
これらは樹脂が熱可塑性であるため、射出成形時に複屈
折による光学歪を生じやすいという問題があり、ほかに
も耐溶剤性、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで近年になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善するためのいくつかの技術提寒がなされている
。例えば、特開昭５３−７７８７号公報には、ジエチ１
ノングリコールビスカーボネートとジアリルイソフタレ
ートとの共重合体が、特開昭５９−８１３１８号公報に
は、ジアリルフタ１ノートと不飽和脂肪酸アルコール安
息香酸エステルとの共重合体が、特開昭５９−１９１７
０８号公報には、ビスフェノールＡを有するジ（メタ）
アクリレート、ジアリルイソフタレ−１−とジエチレン
グリコールビスアリルカーボネ−１−等との共重合体が
開示されている。

しかしながら前記各々の重合体は、屈折率が１．５２〜
１．５６と低く、シかも未反応のアリルモノマーが残存
しやすいという問題がある７一方特開昭５７＝２８１１
５号公報には、スチレン系ビニル単量体と不飽和カルボ
ン酸重金尻塩との共重合物が、特開昭６０−５５００７
号公報にはハロゲン置換ジアリルフタレート・とハロゲ
ン【換安息香酸アリルとの共重合体が挙げられているが
、これらは屈折率の点では１．５８〜１．６０程度と高
いものの、金属塩や該ハロゲン５換芳香族環を有するア
リル系モノマーを使用するため、重合物の比重が大きく
、レンズが重くなり軽量化が損なわれるという欠点を有
している。

さらに、特開昭５５＝１３７４７号公報には、ハロゲン
置換スチレン、ビスフェノールＡを有するジ（メタ）ア
クリレート、ベンジルメタクリレート系モノマー、フェ
ノールメタクリレート系千ツマ−の共重合体が、特開昭
５９−１３３２１１号公報には芳香族環を有するヒドロ
キシン（メタ）アクリレート、ジイソシアネート系化合
物とスチレン糸上ツマ−との重合物が提案されているが
、これらの場合、屈折率の点では１．６０前後と高いも
のの重合反応の制御が雛しく比重が大であり、しかも耐
候性に問題がある。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、プラスチックレンズ用あるいはその他
の光学用樹脂として望ましい光学的透明性、高い屈折率
および優れた耐候性、耐溶剤性、耐衝撃性を有し、しか
も比重が小さい高屈折率光学用樹脂を提供することにあ
る。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（Ｉ） ［式中Ｒは、　−５（ＣＬ　）ｎＳ−、−５（ＣＨａ　
）ｓＹ　（ＣＨｚ　）ｎＳ−５ｎ及びｍは１〜６の整数
を示す）を表わす。またＸはハロゲン原子又は水素原子
を示し、Ｑは１〜４の整数を示す］で表わされる有機硫
黄化合物を含む原料モノマーを１重合又は共重合して得
られる高屈折率光学用樹脂が提供される、 以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の高屈折率光学用樹脂は、特定の有機硫黄化合物
を、必須の原料子ツマ−として含もゾとを特徴とし、好
ましくは屈折率１．６０以上、特に好ましくは１．６５
以上の高屈折率を示し、１つ物性面にも優れた樹脂であ
る。

本発明において、必須の原料モノマーとして用いる有機
硫黄化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ。

［式中Ｒは、−５（Ｃ）１．）、Ｓ−、−５（ＣＨ，）
、Ｙ（ＣＨ，）ｎＳ−。

（但し、Ｙ及びＺは硫黄原子又は酸素原子な示し。

（但し、Ｙ及びＺは硫黄原子又は酸素原子を示し。

ｎ及びｍは１〜６の整数を示す）を表わす、またＸはハ
ロゲン原子又は水素原子を示し、Ｑは１〜４の整数を示
す。前記ｎ及び／又はｍが７以上の場合には製造が困難
である。前記一般式（Ｉ）で表わされる有機硫黄化合物
としては１例えばｌ。

２−ビス（ｐ−ビニルベンジルチオ）エタン、１゜２−
ビス（ｍ−ビニルベンジルチオ）エタン、■。

３−ビス（ｐ−ビニルベンジルチオ）プロパン、ビス（
ｐ−ビニルベンジルチオエチル）スルフィト、２，５−
ビス（ｐ−ビニルベンジルチオ）−１，３，４−チアジ
アゾール、２，５−ビス（ｍ−ビニルベンジルチオ）−
１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス（ｐ−ビニ
ルベンジルチオ）ベンゼン等を好ましく挙げることがで
きる。前記有機硫黄化合物を調製するには、例えば脂肪
族系あるいは芳香族系のジチオール化合物とクロロメチ
ルスチレンとを適当な溶媒中でカップリングさせる方法
等により容易に得ることができる。また、原料上ツマー
全体に対する前記有機硫黄化合物の配合割合は、特に限
定されるものではないが、好ましくは１〜９８重量％、
特に好ましくは２０〜９０重量％の範囲である。更に有
機硫黄化合物を１〜２０重量％の範囲で配合する場合に
は、高屈折率を有する高性能な架橋剤として利用するこ
ともできる。

本発明において、原料上ツマー成分として用いることが
できる前記有機硫黄化合物以外の原料モノマーとして、
例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、０−クロルスチレン。

ｐ−ブロムスチレン、０−ブロムスチレン、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、ブチルメタクリレート、メチル
（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート
、ブロムフェニルメタクリレート、（メタ）アクリロニ
トリル、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエト
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロ
イルオキシエトキシフェニル）プロパン、ジエチレング
リコールビスアリルカーボネート、テトラクロルフタル
酸ジアリル、ジアリルフタレート、Ｐ−ジビニルベンゼ
ン、ｍ−ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジエ
チレングリコールビス（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールビス（メタ）アクリレート、ジプロピレング
リコールビスメタクリレート、トリエチレングリコール
ビスアクリレート、テトラエチレングリコールビスアク
リレート、ビスフェノールＡビスメタクリレート、テト
ラクロルフタル酸ジアリル、ジアリルイソフタレート、
アリルメタクリレート、プロピレングリコールビスアク
リレート、ヘキサエチレングリコールビスアクリレート
、オクタエチレングリコールビスアクリレート、デカン
エチレングリコールビスアクリレート等を好ましく挙げ
ることができる。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには。

例えば前記有機硫黄化合物又は有機硫黄化合物と前記ビ
ニル系コモノマー等との混合物をラジカル重合開始剤の
存在下、加熱重合又は共重合させることにより得ること
ができる。前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期
温度が１６０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物等
を用いることができ、具体的には例えば、ジイソプロピ
ルオキシジカーボネート、ターシャリブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ターシャリブチルペルオ
キシビバレート、ターシャリブチルペルオキシジイソブ
チレート、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルペルオキシア
セテート、ターシャリペルオキシオクトエイト、ターシ
ャリブチルペルオキシベンゾエート、アゾビスイソブチ
ロニトリル及びこれらの混合物等からなる群より選択さ
れる重合開始剤を挙げることができる。前記ラジカル重
合開始剤の使用量は全仕込みモノマー１００重量部に対
して、好ましくは１０重量部以下、特に好ましくは１重
量部以下である。

前記加熱重合又は共重合をさせるには５例えば前記各モ
ノマーと必要に応じてラジカル重合開始剤とを直接所望
の型枠内に仕込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８
時間加熱することにより重合又は共重合させることがで
きる。この際重合系は、例えば窒素、二酸化炭素、ヘリ
ウム等の不活性ガスを換または雰囲気下にするのが望ま
しい。

また、前記重合又は共重合させる前に、原料モノマーを
例えば０〜２００℃、０．５〜４８時間予備重合させた
後、所望の型枠内に仕込み、後重合させることもできる
。

〈発明の効果〉 本発明の高屈折率光学用樹脂は、高屈折率を有し、かつ
、光学歪が小さく、光学的透明性、耐熱性、耐溶剤性及
び耐ｌｉＩ撃性に優れており、しかも比重が小さく軽量
化が可能であって、また、硬化重合時の制御が容易であ
るので、メガネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材な
どのプラスチックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂
材料として有用である。

〈実施例〉 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

尖差肩↓ １．２−ビス（ｐ−ビニルベンジルチオ）エタン６ｇお
よびステ１ノン６ｇからなる原料上ツマ−に、ターシャ
リブチルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ混合し、
千ツマー組成物を得た。ついで２枚のガラス型中に該千
ツマー組成物を仕込み。

８０℃の恒温槽中に入九、硬化温度８０℃にて６時間加
熱し、さらに３時間で１００℃まで昇温し、最後に１０
０℃で２時間アニーリング処理を行い硬化樹脂を得た９
得られた硬化樹脂を前記型枠から取り出し、屈折率、ア
ツベ数、透明性及び耐熱性を下記方法に従って測定した
。その結果を表１に示す。

・屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株
式会社製） ・透明性・・・肉眼でｗｌ祭し透明性を有するものをＯ
とし、またわずかに曇るものを△とし た。

・耐熱性・・・１３０℃の乾燥基中に硬化樹脂を入れ。

２時間放置した後、硬化樹脂の変形及 び着色の変化を調べた。該変化が認め られないものを０．認められたものを Ｘとした。

大ｎ潰−々二千− 表１に示す原料上ツマ−を用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂をｒＡ製し、各測定を行った。

その結果を表１に示す。

ルｆｉ、１．−圀 表１に示すビニル系モノマーを用いた以外は、実施例１
と同様に硬化樹脂を得、各測定を行った。

その結果を表１に示す。

（以下余白） Ａ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） ［式中Ｒは、−Ｓ（ＣＨ＿２）＿ｎＳ−、−Ｓ（ＣＨ＿
   ２）＿ｍＹ（ＣＨ＿２）＿ｎＳ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （但し、Ｙ及びＺは硫黄原子又は酸素原子を示し、ｎ及
   びｍは１〜６の整数を示す）を表わす。またＸはハロゲ
   ン原子又は水素原子を示し、ｌは１〜４の整数を示す］
   で表わされる有機硫黄化合物を含む原料モノマーを、重
   合又は共重合して得られる高屈折率光学用樹脂。