JPH0463301A - 光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、屈折率、色収差、透明度等の光学的特性およ
び種々の機械的特性に優れる、メガネ用プラスチックレ
ンズなどに有用な光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってプラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては１例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチ
レン、ポリカーボネートが知られている。しかしながら
、前記ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネートは、それ自身は軽量であ
り、耐衝撃性にも優れているものの、屈折率が１．４９
程度と低いためレンズとして用いる場合、無機硝子に比
べて厚いレンズが要求され、高倍率化、軽量化には適さ
ないという欠点がある。

また前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては屈
折率は、１．５８〜１．５９程度と高いものの、これら
は樹脂が熱可塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折
による光学歪を生じやすいという問題があり、このほか
にも耐溶剤性、耐擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで最近では、これら従来の欠点を改善するために種
々の技術提案がなされている。例えば。

特開平１−３０９００２号公報には、ジスチリル型の有
機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合物とを硬化
させてなるプラスチックレンズが、また同じく特開平１
−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモル平
均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモル平
均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混合し
硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、また、同
じく特開平２−５８００１号公報には、ジメルカプトベ
ンゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個の反応性
不飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折
率光学用樹脂がそれぞれ提案されている。しかしながら
前記提案による光学用樹脂では、高屈折率は達成されて
いるものの１色収差が悪く、また原料をレンズ型枠中へ
仕込む際あるいは硬化のために加熱する際、原料中のチ
オール化合物による悪臭が強く、樹脂製造の際のハンド
リング性に劣り、また作業環境上にも問題が有る。

〈発明が解決しようとする課題〉 したがって本発明の目的は、透明性、屈折率。

色収差、光学歪等の光学的特性及び種々の機械的特性に
優れ、更に臭気がわずかで、硬化の際のハンドリング性
の良い光学用樹脂を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（１） （但し、Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示す）また
Ｒ□及びＲ２は、同−又は異なる基であって、炭素数１
〜６のアルキレン基を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子ま
たはヨウ素原子を示す。更にＱ。

ｍ及びｎは、それぞれＯ〜２の整数を示す］で表わされ
る有機硫黄化合物を含む原料モノマーを重合して得られ
る光学用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の光学用樹脂は、特定の有機硫黄化合物を必須の
原料モノマーとして重合させてなることを特徴とする。

前記有機硫黄化合物は、下記一般式（１）で表わすこと
ができ。

ｍ及びｎは、それぞれＯ〜２の整数を示す。この１１Ｒ
工及びＲ２が炭素数７以上のアルキレン基、Ｑ。

ｍ及びｎが３を超える場合には製造が困難である。

前記一般式（Ｉ）で表わされる有機硫黄化合物としては
、例えば、 （但し、Ｒ３は、水素原子またはメチル基を示す）また
Ｒ１及びＲ２は、同−又は異なる基であって、炭素数１
〜６のアルキレン基を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子ま
たはヨウ素原子を示す。更にＱ。

等を好ましく挙げることができ、使用に際しては単独ま
たは混合物として用いることができる。

前記有機硫黄化合物を調製するには、例えば、２−メル
カプトベンゾチアゾール１モル当量と２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピルメタクリレート１モル当量との反応
等により容易に得ることができる。

また、原料モノマー全体に対する前記有機硫黄化合物の
配合割合は、特に限定されるものではないが、好ましく
は１〜１００重量％の範囲であり、特に好ましくは５０
〜１００重量％の範囲である。

さらに該有機硫黄化合物を１〜３０重量％の範囲で配合
する場合には、高屈折率を有する高性能な架橋剤として
使用することもできる。

本発明において、原料モノマー成分として用いることが
できる前記有機硫黄化合物以外のモノマーとしては、例
えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、Ｐ−クロルスチ
レン、０−クロルスチレン。

ｐ−ブロムスチレン、０−ブロムスチレン、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、フェニルメタクリレート、フェニルアクリレート
、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ブ
ロムフェニルメタクリレート、アクリロニトリル、メタ
クリレートリル、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、ジエ
チレングリコールビスアリルカ−ボネート ルフタレート、Ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベ
ンゼン、ジビニルビフェニル、エチレングリコールビス
メタクリレート、ジエチレングリコールビスメタクリレ
ート、エチレングリコールビスアクリレート、ジエチレ
ンビスアクリレート、ジプロピレングリコールビスメタ
クリレート、トリエチレングリコールビスアクリレート
、トリエチレングリコールビスメタクリレート、テトラ
エチレングリコールビスアクリレート、ビスフェノール
Ａビスメタクリレート、テトラクロルフタル酸ジアリル
、ジアリルイソフタレート、アリルメタクリレート、プ
ロピレングリコールビスアクリレート、ヘキサエチレン
グリコールビスアクリレート、オクタエチレングリコー
ルビスアクリレート、デカンエチレングリコールビスア
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート
、ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート等
を好ましく挙げることができる。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには。

例えば前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤の存在
下、加熱重合させることにより得ることができる。前記
ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度が１６０℃
以下の有機過酸化物またはアゾ化合物等を用いることが
でき、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリブチルペ
ルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリブチ
ルペルオキシピバレート、ターシャリブチルペルオキシ
ジイソブチレート、過酸化ラウロイル、１−ブチルペル
オキシアセテート、ターシャリペルオキシオクトエイト
、ターシャリブチルペルオキシベンゾエイト、アゾビス
イソブチロニトリル及びこれらの混合物などからなる群
より選択される重合開始剤を挙げることができる。前記
ラジカル重合開始剤の使用量は全仕込みモノマー１００
重量部に対し１０重量部以下が好ましく、特に好ましく
は５重量部以下である。

前記加熱重合をさせるには１例えば原料モノマーとラジ
カル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕込み、好まし
くは０〜２００℃の温度で、１〜４８時間加熱すること
により重合させることができる。この際重合系は、例え
ば窒素、二酸化炭素。

ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気下にするのが望ましい
。また、前記重合させる前に、原料モノマーを例えば０
〜２００℃、０．５〜４８時間予備重合させたのち、所
望の型枠内に仕込み、後重合させることもできる。

また、前記原料モノマーには、ＵＶ吸収剤、着色防止剤
等の添加物を必要に応じて添加することもできる。さら
に、硬化物の表面物性を向上させる目的で、硬化後に種
々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉 本発明の光学用樹脂は、１．５３以上の屈折率を有し、
色収差および光学歪が小さく、光学的透明性、耐熱性、
耐溶剤性及び耐衝撃性に優れており、更には比重が小さ
く軽量化が可能である。また、硬化仕込みあるいは硬化
する際において硫黄化合物特有の悪臭が無く、硬化重合
の際の反応制御及び成型が容易であるので、メガネ用レ
ンズ、カメラレンズ、光学用素材などのプラスチックレ
ンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料として有用であ
る。

〈実施例〉 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

去１１１１ 下記構造式を有する有機硫黄化合物７．５ｇと。

ポリエチレングリコール＃２００ジメタクリレート（新
中村化学社製）２．５ｇとから成る原料モノマーに、タ
ーシャリブチルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ混
合し、原料モノマー組成物を調製した。ついで、２枚の
ガラス型中に該モノマー組成物を仕込んだ後、８０℃の
恒温槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６時間加熱し、さ
らに３時間で１００℃まで昇温しで、１００℃で３時間
加熱した。最後に１００℃で２時間アニーリング処理を
行い硬化樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前記型枠から
取り出し、屈折率、アツベ数、５本値および耐熱性を下
記方法に従って測定した。その結果を表１に示す。

屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株式
会社製）を用いて、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定した。

５本値・・・商品名「フォトメーターモデル１００１」
　（日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。尚、
この値が小さいほど黄色度が小さい。

耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変色
のないものを０、変形あるいは変色の有るものを×とし
た。

ス１涜１し：Ｌ旦 表１に示す原料モノマーを用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。

その結果を表１に示す。

邦事Ｊにュ１ 表２に示す原料上ツマ−を用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂を調製し、各測定を行し）比較例とした。そ
の結果を表２に示す、−１７゜（以下余白）、　５２、 一゛・ン′ 手続補正書（白側 平成　２年１２月２８日 １）明細書第１４頁下から２行目のりｍ礼口上旦」をｌ
ｒ夾適五ｌ二又立」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を示す。 （但し、Ｒ＿３は、水素原子またはメチル基を示す）ま
   たＲ＿１及びＲ＿２は、同一又は異なる基であって、炭
   素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｘは塩素原子、臭素
   原子またはヨウ素原子を示す。更にｌ、ｍ及びｎは、そ
   れぞれ０〜２の整数を示す］で表わされる有機硫黄化合
   物を含む原料モノマーを重合して得られる光学用樹脂。