JPH0493309A - 光学用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は光学用樹脂に関し、更に詳し・くは、屈折率、
色収差、透明度等の光学特性および種々の機械的特性に
優れた光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉 近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってプラスチ
ックレンズ材料として使用されている。該合成樹脂材料
としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、ポリスチ
レン、ポリカーボネートが知られている。ポリメチルメ
タクリレート、ポリジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートは、軽量であり、耐衝撃性に優れているもの
の、屈折率が１．４９程度と低いためレンズとして用い
る場合、無機硝子に比べて厚いレンズが要求され、高倍
率化、軽量化には適さないという欠点がある。また、前
記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては屈折率は
、１．５８〜１．５９程度と高いものの、これらは熱可
塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折による光学歪
を生じやすいという問題があり、ほかにも耐溶剤性、耐
擦傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで近年になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善するためのいくつかの技術提案がなされている
。例えば、特開平１−３０９００２号公報には、ジスチ
リル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合
物とを硬化させてなるプラスチックレンズが、また特開
平１−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモ
ル平均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモ
ル平均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混
合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、更に
、特開平２−５８００１号公報には、ジメルカプトベン
ゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個の反応性不
飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折率
光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら前述の光学用樹脂は、高屈折率を有してい
るものの色収差の点で問題があり、さらに原料に用いる
チオール化合物の悪臭が強く、ハンドリング性に劣り、
また作業環境的にも問題がある。

また、重付加及び重縮合により得られる光学用樹脂にお
いては、重合反応の制御が困難であるため、歩留まりが
悪いなどの欠点がある。

したがって本発明の目的は、プラスチックレンズ用ある
いはその他の光学用樹脂として望ましい屈折率、色収差
、透明度等を有し、種々の機械的特性に優れ、更に低臭
性で硬化させる際のハンドリング性の優れた光学用樹脂
を提供することにあるゆ く課題を解決するための手段〉 本発明によりは、下記一般式（Ｉ） ・・・　（１） （式中ｎは、２または３を示す）で表わされる有機硫黄
化合物を含む原料上ツマ−を重合して得られる光学用樹
脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の光学用樹脂は、特定の有機硫黄化合物を必須の
原料上ツマ−として含むことを特徴とする。

本発明において必須の原料上ツマ−として用いる有機硫
黄化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ、 ・・・　（１） 式中ｎは２または３を示す。

前記一般式（Ｉ）で示される有機硫黄化合物としては、
例えば、 等が挙げられ、使用に際しては単独または混合物として
使用できる。

前記有機硫黄化合物を調製するには、例えば、ジビニル
ベンゼン　３モル当量と１，２−ジメルカプトエタン　
１モル当量とを、触媒としてターシャリ−ブチルペルオ
キシベンゾニート等の存在下、好ましくは一１０〜＋８
０℃、１〜２４時間反応させることにより容易に得るこ
とができる。尚、この際ジビニルベンゼンは、パラ体、
メタ体若しくはこれらの混合物を用いることが出来る。

また、原料モノマー全体に対する前記有機硫黄化合物の
配合割合は、特に限定されるものではないが、好ましく
は原料モノマー１００重量％中１〜１００重量％、特に
好ましくは５０〜１００重量％の範囲である。

本発明において、原料上ツマー成分として用いることが
できる前記有機硫黄化合物以外の七ツマ−としては、例
えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、０−クロルスチレン。

ｐ−ブロムスチレン、０−ブロムスチレン、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、フェニルメタクリレート、フェニルアクリレート
、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ブ
ロムフェニルメタクリレート、アクリロニトリル、メタ
クリレートリル、２，２−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート、テトラクロ
ルフタル酸ジアリル、ジアリルフタレート、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルビフェニル、エチレングリコールビス
メタクリレート、ジエチレングリコールビスメタクリレ
ート、エチレングリコールビスアクリレート、ジエチレ
ンビスアクリレート、ジプロピレングリコールビスメタ
クリレート、トリエチレングリコールビスアクリレート
、テトラエチレングリコールビスアクリレート、ビスフ
ェノールＡビスメタクリレート、テトラクロルフタル酸
ジアリル、ジアリルイソフタレート、アリルメタクリレ
ート、プロピレングリコールビスアクリレート、ヘキサ
エチレングリコールビスアクリレート、オクタエチレン
グリコールビスアクリレート、デカンエチレングリコー
ルビスアクリレート等を好ましく挙げることができる。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば、
前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、加
熱重合又は共重合させることにより得ることができる。

前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度が１６
０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物等を用いるこ
とができ、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリ
ブチルペルオキシピバレート、ターシャリブチルペルオ
キシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチル
ペルオキシアセテート、ターシャリペルオキシオクトエ
イト、ターシャリブチルペルオキシベンゾエイト、アゾ
ビスイソブチロニトリル等が挙げられ使用に際しては単
独又は混合物として用いることができる。前記ラジカル
重合開始剤の使用量は全仕込みモノマー１００重量部に
対し１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下であ
る。

前記加熱重合又は共重合をさせるには、例えば前記各モ
ノマーとラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕
込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８時間加熱する
ことにより重合させることができる。この際重合系は１
例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの不活性ガス雰
囲気下で行なうのが望ましい。また、前記重合させる前
に、原料モノマーを例えば０〜２ｏｏ℃、０．５〜４８
時間予備重合させたのち、所望の型枠内に仕込み、後重
合させることもできる。

また、これらの原料モノマーには、ＵＶ吸収剤、着色防
止剤等の添加物を必要に応じて添加することもできる。

さらに、硬化物の表面物性を向上させる目的で、硬化後
に種々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉 本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の屈折率を有し、
しかも色収差および光学歪が小さく、光学的透明性、耐
熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優れており、更には比
重が小さく軽量化が可能である。また、七ツマー組成物
を仕込む際及び硬化させる際において硫黄化合物特有の
悪臭が無く、ハンドリング性に優れ、硬化重合の際の反
応制御及び成型が容易であるので、メガネ用レンズ、カ
メラレンズ、光学用素材などのプラスチックレンズ用あ
るいはその他の光学用樹脂材料として有用である。

〈実施例〉 以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

塞】１１Ｌ 表１に示す有機硫黄化合物８ｇおよびジエチレングリコ
ールジメタクリレート２ｇからなる原料上ツマ−に、タ
ーシャリブチルペルオキシベンゾエートを０．０５ｇ添
加混合し、モノマー組成物を得た。ついで２枚のガラス
型中に該モノマー組成物を仕込んだ後、８０℃の恒温槽
中に入れ、硬化温度８０℃にて６時間加熱し、さらに３
時間で１００℃まで昇温しで、最終に１００℃で３時間
加熱した。最後に１００℃で２時間アニーリング処理を
行い硬化樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前記型枠から
取り出し、屈折率、アツベ数、５本値および耐熱性を下
記方法に従って測定した。その結果を表１に示す。

・屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株
式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定を行った。

・５本値（黄色度）・・・日本電色工業株式会社製フォ
トメーターモデル１００１を用いて測定した。なおこの
値が小さいほど黄色度が小さく良好である。

・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変
色のないものをＯ１変形あるいは変色の有るものをＸと
した。

来１」しレニ望 表１に示す原料上ツマ−を用いた以外は、実施例１と同
様に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。

結果を表１に示す。

凰裟叢エニュ 表２に示す七ツマ−を用いた以外は実施例１と同様に硬
化樹脂を調製し、各測定を行った。その結果を表２に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中ｎは、２または３を示す）で表わされる有機硫黄
   化合物を含む原料モノマーを重合して得られる光学用樹
   脂。