JPH0316017B2 - - Google Patents
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本発明は、光重合型感光性樹脂を用いた画像複
製材料に関する。更に詳しくは画像複製材料のシ
エルフ・ライフに優れ、且複製された画像の解像
力、白抜け部(非画像部)の透明性、画像接着性
等に優れた画像複製材料に関する。 光重合型感光性樹脂とは、主として高分子結合
剤、光開始剤及び架橋剤とからなる組成物であ
り、高い光感度と、光硬化後の物性に優れるた
め、従来より感光性樹脂凸版材として広く用いら
れて来た。感光性樹脂凸版材とは、接着層を有す
る支持体(プラスチツクフイルム又は金属板)の
上に、光重合型感光性樹脂を数百μの厚さで積層
し、更にカバーフイルムを有するものである。こ
の用途の場合、露光、現像等のプロセスの後に得
られる画像は数百μ凹凸を有するリレーフ画像と
なり、印刷に供せられるが、印刷時の横ずれの原
因となる横方向にかかる力に耐えるためには接着
層は、支持体とレリーフ画像とをしつかりと結合
し得る機能が必要であり、通常10〜30μの厚味を
有し、かつ部分的に架橋された高分子の層からな
つている。例えば、最も典型的な感光性樹脂凸版
用の接着層は、主として飽和ポリエステル系接着
剤と少量の多官能イソシアネートを成分としてい
るものである。 ところで高精度の画像複製材料、殊に、写真製
版工程における返し用リスフイルム、プリント回
路基盤製造工程におけるフオトツール等の用途向
けに、現在、高価な銀を利用する銀塩フイルムが
用いられているが、この銀塩フイルムの代替とし
て、前記高感度の光重合型感光性樹脂を利用でき
れば、非常に経済的であり、限りある資源が節約
され、産業界に寄与すること大である。この光重
合型感光性樹脂を高精度の画像複製材料に利用す
るためには、単純に考えれば、画像と支持体との
接着を強固にし、感光性樹脂凸版材の感光性樹脂
層の厚みを数μ〜数10μの薄膜にすれば良いこと
になる。 ところが実際、高精度の画像複製材料を得よう
とすると、一見、それらしき精密画像が得られる
のであるが、さらに詳細に検討すると、次の如き
致命的なる欠陥が認められる。 1 画像複製材料自身のシエルフ・ライフが非常
に短かい。 2 形成された画像において非画像部(白抜け
部)の透明性が不足する。(ここに透明性とは、
単に見かけの透明性のみを指すのではく、紫外
線吸収スペクトル的に見た場合も含め、即ち得
られた画像をもとに同じ画像複製材料への焼返
し行う際に、同材料の活性光線領域における透
明性をも意味している。) かかる欠陥は、画像複製材料の商品としての信
頼性(シエルフ・ライフ)及び価値(返し返し適
性)の両面から致命的なものであるため、また、
かかる欠陥は低分子量成分を多く配合する光重合
型感光性樹脂に特有の現象であるため、光重合型
感光性樹脂を用いての薄膜型画像複製材料の開発
にあたつて、従来の感光性樹脂凸版材とは全く違
つた設計が必要であることを示唆している。 本発明者らは前記欠陥の原因を種々検討した結
果、光重合型感光性樹脂組成物中の光開始剤、架
橋剤等の低分子量成分が、接着層中にマイグレー
トするため、該感光層組成に変化が生じ、当初の
性能(感度、現像性など)を保持し得ないこと、
しかもこの変化が相当短時間に生じていることを
見出し、これらの原因を解消すべく、鋭意研究を
重ね、遂に本発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は、支持体上に接着層を設け、
その上に厚さ20μm以下の光重合型感光性樹脂層
を有している画像複製材料において、前記接着層
が、水酸基価20〜200mgKOH/gのヒドロキシル
基と酸価20〜250mgKOH/gのカルボキシル基を
有するセルロース誘導体および多官能イソシアネ
ートとから主として形成されており、ヒドロキシ
ル基当量およびカルボキシル基当量の和に対する
イソシアネート基当量の比率が0.3〜2.5であるこ
とを特徴とする画像複製材料である。 本発明における支持体とは、主としてプラスチ
ツクフイルムであり、ポリエステル、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリカーボネート、酢酸セルロース
などのフイルムを挙げることができるが、特に2
軸延伸したポリエステル(ポリエチレンテレフタ
レート)フイルムは寸法安定性および透明性にも
優れ、且本発明の効果が最大限発現しうるもので
ある。支持体の厚さに厳密な制限はないが、75〜
125μが適当である。又、上例には透明プラスチ
ツクフイルムのみを挙げたが、紙、金属板などに
プラスチツクコートしたものに本発明を適用する
ことは本発明の一応用例である。また、かかるプ
ラスチツクフイルムは接着層との接着性を向上さ
せるために、コロナ放置処理、プラズマ処理、物
理的もしくは化学的処理等の表面改質処理が施こ
されていてもよい。 本発明における光重合型感光性樹脂とは、高分
子結合剤、光開始剤、架橋剤(エチレン性不飽和
結合を有するモノマー又はオリゴマー)を主体と
し、他に必要に応じて安定剤、可塑剤、界面活性
剤、着色剤などを含むものを指すが、更に、特に
本発明が有効なものとして、いわゆる活性光線吸
収剤を含むものがある。これは、本発明の効果が
低分子量の光開始剤、架橋剤などの接着層への拡
散を防ぐことにあるため、かかる活性光線吸収剤
を含む系では不透明な感光層という点で特にその
拡散による変化、例えば感度の低下が著しいため
である。 以下本発明で用いられる高分子結合剤、架橋剤
及び活性光線吸収剤を例示する。 a 高分子結合剤 結合剤としては、溶媒可溶の50℃以下では固体
状の有機重合体であり、重合可能な単量体と相容
することが必要である。結合剤は熱可塑性であつ
ても、なくても良いが皮膜形成能を有する必要が
あり、特に架橋剤、光開始剤を添加してもなおか
つ皮膜形成性を有する必要がある。 このような結合剤の例としてセルロースのエス
テル類やエーテル類そられの共存する誘導体(セ
ルロースエチルエーテル、セルロースアセテー
ト、カルボキシメチルセルロース、セルロースア
セテートサクシネート、セルロースメチルエーテ
ルフタレート、セルロースメチルエーテルサクシ
ネートなど)、ポリアルキルエーテル類、ポリエ
ステル類、ポリアミド類、ポリビニルエステルお
よびそれらの共重合体、フエノール樹脂、ポリビ
ニリデン化合物、ポリビニルアルコール類、ゼラ
チンやその誘導体、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレン、塩素化ゴム、ポリエチレンイミン等があ
る。 特に水系現像液で、現像できるようにするに
は、結合剤自身が水系現像液に溶解又は分散する
ことが必要である。このような例として、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、スルホン
基、三級窒素含有ポリマーの酸による4級化され
た単位、カルボキシル基などを含有するポリマ
ー、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン
などがある。 酸性またはアルカリ性水溶液可溶の結合剤とし
ては、カルボキシメチルセルロース、セルロース
メチルエーテルフタレート、セルロースメチルエ
ーテル・サクシネートなどのカルボキシル基含有
セルロース誘導体、メタアクリル酸、アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸などと
ビニルモノマーの共重合体、三級窒素基含有ポリ
エステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリビニ
ルポリマーなどがある。 なお上記結合剤の主鎖又は側鎖に重合性の不飽
和二重結合基を含んでいてもよい。 b 光開始剤 光開始剤とは活性光線によつて重合反応や架橋
反応を開始させる能力のあるもので、単独または
他の化合物と組合わせて用いられる。その代表的
化合物の例として、ベンジル、ベンゾフエノン、
ミヒラーズケトン、4,4′−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフエノン、4−メトキシ−4′−ジメチ
ルアミノベンゾフエノンなどのベンゾフエノン誘
導体、アンスラキノン、2−クロルアンスラキノ
ン、2エチルアンスラキノン、1−クロルアンス
ラキノン、フエナントラキノンなどの芳香族ケト
ン類、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル
類、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン誘導
体、ベンジル・ジメチルケタール・多核キノン
類、2,4,5−トリアリールイミダール2量体
と遊離基発生剤の組合せ系などがある。又増感剤
や増感染料を添加すると更に感度が向上する。他
に、2,4,5−トリアリールイミダゾール2量
体としては、2−(0−メトキシフエニル)−4,
5−ジフエニルイミダゾール2量体、2−(0−
クロルフエニル)−4,5−ジフエニルイミダゾ
ール2量体、2−(p−メチルメロカプトフエニ
ル)−4,5−ジフエニルイミダゾール2量体な
どのトリフエニルイミダゾール2量体、2−(1
−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾール
2量体、2−(9−アントリル)−4,5−ジフエ
ニルイミダゾール2量体、2−(2−メトキシ−
1−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾー
ル2量体、2−(2−クロロ−1−ナフチル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール2量体などの多
環アリール−4,5−ジフエニルイミダゾール2
量体を挙げることができる。 2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体
と組合わせて使用される遊離基発生剤としては、
p,p′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフエノン
などのp−アミノフエニルケトン化合物、ロイコ
マラカイトグリーン、ロイコクリスタルバイオレ
ツトなどのロイコトリフエニルメタン染料、2,
4−ジエチル−1,3−シクロブタンジオンなど
の環状ジケトン化合物、4,4′−ビス(ジメチル
アミノ)チオベンゾフエノンなどのチオケトン化
合物、2−メルカプトベンゾチアールなどのメル
カプン化合物、N−フエニルグリシン、ジメド
ン、7−ジエチルアミノ−4−メチルマリンなど
を挙げることができる。 増感剤または増感染料としては、キサンテン
系、アクリジン系、チアジン系、シアニン系など
の色素が有効である。 c 架橋剤 使用する架橋剤は1個またはそ以上の重合可能
二重結合を有するものであばよい。このような化
合物の例として、ヘキシルアクリレート、ヘキシ
ルメタアクリート、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタアクリレート、ラウリル
アクリレート、ラウリメタアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、ベンジルメタアクリレートなど
のアルキルアクリレートまたはアルキルメタアク
リレート類、ヒドロキシアルキルアクリレート、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート、N−N−
ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメ
タアクリレート類、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルメタアクリレート等のアルキ
ルエーテルアクリレートまたはメタアクリレート
類、ハロゲン化アルキルアクリレートまたはメタ
アクリレート、アルキルアクリルまたはメタアク
リルアミド類、ヒドロキシアルキルアクリレート
またはメタアクリレート類、ジエチレングリコー
ルジアクリレートまたはメタアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレートまたはメタア
クリレートのようなポリアルキルエーテルのアク
リレートまたはメタアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレートまたはジメタアクリレー
ト、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの多価アルコールのアクリ
レートまたはメタアクリレート類、アクリル酸、
メタアクリル酸、グリシジルアクリレートまたは
メタアクリレートと活性水素含有物との反応物、
グリシジール化合物とアクリル酸またはメタアク
リル酸との反応物、Nメチロール化合物と尿素化
合物の縮合物、ポリイソシアネート化合物とヒド
ロキシアルキルアクリレートまたはメタアクリレ
ートとの反応物などがある。使用する架橋剤は1
種類に限定するもではなく、結合剤の種類、架橋
剤の比率、光開始剤の種類や量などによつて、使
用する架橋剤を選択する必要があり、相容性、皮
膜形成性、安定性、感光性などから決定される。
使用する架橋剤として沸点が低いと皮膜形成中ま
たは形成後に揮発して減少するので、沸点として
は高い方が望ましい。 d 活性光線吸収剤 光開始剤のほかに、活性光線の吸収に有効な化
合物を添加することによつて、活性光線に対して
不透明な画像が形成される。活性光線の吸収を大
きくすることによつて、マスクの透明部分を通し
て露光された画像部分は上層部のみ硬化反応が進
み下層は未硬化の状態を保つようになる。このよ
うに、未硬化の下層部を保持出来れば製版用フイ
ルムとしての用途向けに有利な特性である減力性
が保持される。これに対して活性光線吸収量が小
さいと、露光時に下層部分まで硬化してしまい後
で減力できなくなつてしまう。また、活性光線吸
収量が多すぎると、上層部の非常に薄い層のみし
か硬化できずレジスト効果が劣るのみならず、感
光性も低下する。最も好ましい感光性層の活性光
線の吸光度は1.5〜4である。 使用される活性光線吸収剤としては、紫外線吸
収剤、紫外線吸収染料やその他の染料や顔料など
である。これらの例として、カーボンブラツク、
酸化チタン、酸化鉄、各種金属や金属の酸化物、
硫化物等の化合物の粉末、ピグメントブラツク
(C.1.50440)、クロムイエローライト
(C.1.77603)、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フエノンヒドロキシフエニルベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メトキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、レゾルシノールモノベ
ンゾエート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフ
エニルアクリレート、トルイジン・イエローGW
(C.I.71680)、モリブデンオレンジ(C.I.77605)、
スーダンイエロー(C.1.30)、オイルオレンジ
(C.1.12055)などがある。特に、従来の銀塩と同
じ黒色にするにはカーボンブラツクが望ましい。
また、着色のない紫外線吸収剤などを用いる場合
は画像部が見にくいため染料や顔料を添加する方
が良い。無機・有機顔料や金属の化合物などの場
合、物理的方法か化学的方法によつて微粒子化す
る必要がある。 本発明において、前記組成を有する感光性樹脂
層の厚さは20μm以下である。これは20μmを越え
る厚さのものに対して本発明の効果がないという
訳ではく、むしろ20μm以下の感光性樹脂層を用
いる画像複製材料では本発明が他の技術に比べ圧
倒的に有利な効果を発揮するのである。 次に本発明で用いる接着層について述べる。こ
れは、1水酸基価20〜200mgKOH/gのヒドロキ
シル基と酸価20〜250mgKOH/gのカルボキシル
基を有するセルロース誘導体(ここにgとはセル
ロース誘導体1gの意味である)及び2多官能イ
ソシアネートを主成分とするものであり、ヒドロ
キシル基当量及びカルボキシル基当量の和に対す
るイソシアネート基当量の比率が0.3〜2.5である
ように配合されている。上記ヒドロキシル基及び
カルボキシル基を有するセルロース誘導体の例と
しては、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース
フタレート、ヒドロキシエチル・メチルセルロー
スフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースサクシネート、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースアセテートサクシネート、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレー
ト、ヒドロキシプロピルメチルセルロースマレー
トなどが挙げられる。 このようなセルロース誘導体において、ヒドロ
キシル基の水酸基価または/およびカルボキシル
基の酸価が各20mgKOH/gよりも少ない場合に
は、接着層自体の強度が弱くなることにより接着
強度が低下したり、現像液等の溶剤に対する耐性
が多下するため、解像力低下等種々のトラブルの
もとになる。逆にヒドロキシル基の水酸基価が
200mgKOH/gを越えると、または/およびカル
ボキシル基の酸価が250mgKOH/gを越える場合
には、コーテイング用の接着層溶液のポツトライ
フが短かくなり実用的でないことや、形成画像の
クリーナーなどの極性溶剤に対する耐性不良など
の悪影響がある。 本発明で述べる多官能イソシアネートとは、分
子中に少なくとも2個以上のイソシアネート基を
有するものであり、このようなものの例としては
まず単量体イソシアネートとしてトリレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、トリフエニル
メタントリイソシアネートなどの芳香族イソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
トなどの脂肪族イソシアネートが挙げられる。更
に、かかる単量体イソシアネートにより変性する
ことにより得られるイソシアネート、例えば、ト
リメチロールプロパンなどの多価アルコールとの
アダクト体、ウレタン変性体、アロフアネート変
性体、ビウレツト変性体、イソシアヌレート変性
体、カルボジイミド変性体、また2量体および3
量体の重合ポリイソシアネートがある。更に、テ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどのポエーテルポリオールからの
プレポリマーなどが挙げられる。また、上記イソ
シアネートをフエノール類、オキシム、ラクタム
などをブロツク剤として得られるブロツクイソシ
アネートも同様に有効である。 かかる多官能イソシアネートと上記セルロース
誘導体との配合比は、ヒドロキシル基当量および
カルボキシル基当量の和に対するイソシアネート
基当量の比率、即ち〔−NCO〕/〔−OH〕+〔−
COOH〕が0.3〜2.5の範囲である必要がある。こ
の比率範囲は本発明の効果を十分に発揮するため
必要なものであり、これが0.3より小さい場合に
は接着層のプラスチツクフイルムおよび感光性樹
脂層に対する接着力が不足するため解像力の低下
を来し、またフイルムクリーナーなどに対する耐
性の低下を来す。逆にこの比率が2.5を越える場
合はコート用の接着層溶液のポツトライフが低下
するほかにも感光性樹脂層の性能変動(現像性な
ど)を来すので好ましくない。 本発明においては、上記セルロース誘導体と多
官能イソシアネートの他にも、一般的にイソシア
ネートの反応触媒として知られているもの、例え
ばジ−n−ブチルすずジラウレート、ジメチル2
塩化錫、スタナスオクトエート、トリメチル錫ヒ
ドロキジド、テトラ−n−ブチル錫、ナフテン酸
コバルト、鉄アセチルアセトナートなどの有機金
属化合物、1,4−ジアザビシクロ(2,2,
2)オクタン、N,N−ジメチルシクロヘキシル
アミン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピ
レンジアミン、N−エチルモルホリン、N,N−
ジメチルエタノールアミン、1,8−ジアザ−ビ
シクロ〔5,4,0〕ウンデセン−7およびその
塩などのアミン類を配合することができる。かか
る触媒の接着層固型分に対する好ましい配合範囲
は0.01重量%〜10重量%である。0.01重量%未満
では触媒としての効果が少なく、逆に10重量%を
越えると、顕著な効果の増大は期待できないから
である。 上記した接着層の組成であるセルロース誘導
体、多官能イソシアネートおよび必要に応じて触
媒は、通常、溶液の状態にし、支持体上にコート
乾燥を受けて接着層となる。この際用いることの
できる溶剤としては、組成物を溶解し膜を形成で
きるものであれば良く、アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどの環状エーテル類が特に好ましく、
これらと他の溶媒または非溶媒を併用してもよ
い。また本発明における接着層の厚さの好ましい
範囲は、0.1μ〜10μである。0.1μよりも薄い場合
には十分な接着強度は期待できず、逆に10μより
も厚い場合には、本発明の構成を用いてもシエル
フライフの低下が幾分認められ、また白抜け部の
汚染も認められるようになり好ましくない。 本発明画像複製材料を製造する方法としては、
支持体上に、上記した組成のセルロース誘導体と
多官能イソシアネートおよび必要に応じて反応触
媒を溶液としてコートし加熱乾燥を行う。しかる
後、前記光重合型感光性樹脂を溶融成膜もしくは
溶液コーテイングし、引続き乾燥することにより
得ることができる。 なお、光重合型感光性樹脂は酸素により光反応
の阻害を受けるため、通常は、更にこの上に光透
過性良好でで剥離可能なカバーフイルムまたは感
光性樹脂の溶剤に可溶な保護層を設ける。カバー
フイルムまたは保護層としては、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸、メチルセルロー
ス等の樹脂を使用することができる。特にポリビ
ニルアルコールは酸素バリヤー性にすぐれてお
り、酸素によるラジカル重合阻害作用を減ずるこ
とができるので好ましい。 以上、本発明画像複製材料は、上述の如き構成
からなつているので、下記に示すような特長を有
する。 (1) 感度、現像性等の変化が長期に亘つて極めて
少なく、安定したシエルフ・ライフを示すもの
を得ることができる。 2 形成された画像の白抜け部の汚染がないた
め、画像のコントラストに優れるのみならず、
該画像を用いて、更に複製を繰返しても変なぬ
精度の複製画像が多数得られる。 3 本発明における接着層は、感光性樹脂層およ
び支持体の両者に対し、優れた接着性を示すた
め複製画像は高解像力を示し、微細な網点画像
複製能力にすぐれ、かつ画像にセロテープを貼
り付け急激に剥離するというレタツチ工程で通
常行なわれる作業に対しても十分耐えることが
でき、網点その他の画像の剥離が認められな
い。 4 本発明における接着層は、画像複製後も白抜
け部として、プラスチツクフイルム上に残存す
るものであるが、複製画像取扱時に多用される
フイルムクリーナーなどに対して耐性が強くク
リーナーによるクリーニングによつても画像の
破損がない。 以下、実施例をもつて本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例中単に部とあるのは重量部を意
味する。 実施例 1 厚さ100μのポリエステルフイルムに表1に示
す組成物をリバーコーターにてコーテイングし
130℃で5分間加熱乾燥することにより0.5μの接
着層を有するポリエステルフイルムを準備した。 次に下記組成物を混合分散させた感光性組成物
を調整し、リバースコーターにより上記接着層を
設けたポリエステルフイルム上にそれぞれコーテ
イングし乾燥することにより厚さ3μの感光層を
被覆した。 メタアクリル酸メチル(77モル%)、メタア
クリル酸(23モル%)の共重合体 41部 カーボンブラツク 12部 トリメチロールプロパントリアクリレート
34部 2−(2−クロロ−1−ナフチル)4,5−
ジフエニルイミダゾール2量体 8部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.03部 ジメドン 3部 ミヒラーズケトン 2.0部 メチルアルコール 140部 クロロホルム 120部 酢酸エチル 80部 酢酸n−プロピル 40部 イソプロピルアルコール 40部 さらに、前記フイルム上に下記の組成からなる
保護層用組成物を同様にコーテイングし、乾燥す
ることにより、厚さ1μの保護層を有する画像複
製材料No.1〜4を作製した。 ポリビニルアルコール(ケン化度98.5%、重
合度500) 5部 ノイゲンEA−140(第一工業製薬〓製、商品
名) 0.2部 メチルアルコール 5部 水 90部 得られた画像複製材料に、21段ステツプガイド
(大日本スクリーン社製)と300/inch、網点面
積率5%〜95%の5%ピツチでの平網画像とを組
合せたテスト用ネガフイルムを重ね、明室プリン
ター(CRC社製)を用い、15秒間画像露光を行
なつた。 次に水洗で保護層を除いた後に、30℃に調節し
た1.2%Na2CO3の水溶液中に10秒間浸漬後、水洗
下スポンジで擦りながら現像し、次いで乾燥する
ことにより反転画像が形成されたフイルムを得
た。 同様のプロセスを各々の画像複製材料製造後、
1週間目および4週間目の試料について実施し
た。 結果の判定は、次のようにして行なつた。 1光感度:21段目ステツプガイドの硬化段数 2シエルフ・ライフ:上記光感度の1週間目およ
び4週間目のものの比較 3白抜け部汚染:白抜け部入の波長375mμにおけ
る吸光度を日立320分光光度計にて測定 4網点再現性:全網点に対して1部欠損のある網
点の占める割合(%) 5接着強度:網点画像面にセロテープを1.7cm×
10cmサイズに密着させて後、垂直方向に剥離した
場合の網点欠損の有無
製材料に関する。更に詳しくは画像複製材料のシ
エルフ・ライフに優れ、且複製された画像の解像
力、白抜け部(非画像部)の透明性、画像接着性
等に優れた画像複製材料に関する。 光重合型感光性樹脂とは、主として高分子結合
剤、光開始剤及び架橋剤とからなる組成物であ
り、高い光感度と、光硬化後の物性に優れるた
め、従来より感光性樹脂凸版材として広く用いら
れて来た。感光性樹脂凸版材とは、接着層を有す
る支持体(プラスチツクフイルム又は金属板)の
上に、光重合型感光性樹脂を数百μの厚さで積層
し、更にカバーフイルムを有するものである。こ
の用途の場合、露光、現像等のプロセスの後に得
られる画像は数百μ凹凸を有するリレーフ画像と
なり、印刷に供せられるが、印刷時の横ずれの原
因となる横方向にかかる力に耐えるためには接着
層は、支持体とレリーフ画像とをしつかりと結合
し得る機能が必要であり、通常10〜30μの厚味を
有し、かつ部分的に架橋された高分子の層からな
つている。例えば、最も典型的な感光性樹脂凸版
用の接着層は、主として飽和ポリエステル系接着
剤と少量の多官能イソシアネートを成分としてい
るものである。 ところで高精度の画像複製材料、殊に、写真製
版工程における返し用リスフイルム、プリント回
路基盤製造工程におけるフオトツール等の用途向
けに、現在、高価な銀を利用する銀塩フイルムが
用いられているが、この銀塩フイルムの代替とし
て、前記高感度の光重合型感光性樹脂を利用でき
れば、非常に経済的であり、限りある資源が節約
され、産業界に寄与すること大である。この光重
合型感光性樹脂を高精度の画像複製材料に利用す
るためには、単純に考えれば、画像と支持体との
接着を強固にし、感光性樹脂凸版材の感光性樹脂
層の厚みを数μ〜数10μの薄膜にすれば良いこと
になる。 ところが実際、高精度の画像複製材料を得よう
とすると、一見、それらしき精密画像が得られる
のであるが、さらに詳細に検討すると、次の如き
致命的なる欠陥が認められる。 1 画像複製材料自身のシエルフ・ライフが非常
に短かい。 2 形成された画像において非画像部(白抜け
部)の透明性が不足する。(ここに透明性とは、
単に見かけの透明性のみを指すのではく、紫外
線吸収スペクトル的に見た場合も含め、即ち得
られた画像をもとに同じ画像複製材料への焼返
し行う際に、同材料の活性光線領域における透
明性をも意味している。) かかる欠陥は、画像複製材料の商品としての信
頼性(シエルフ・ライフ)及び価値(返し返し適
性)の両面から致命的なものであるため、また、
かかる欠陥は低分子量成分を多く配合する光重合
型感光性樹脂に特有の現象であるため、光重合型
感光性樹脂を用いての薄膜型画像複製材料の開発
にあたつて、従来の感光性樹脂凸版材とは全く違
つた設計が必要であることを示唆している。 本発明者らは前記欠陥の原因を種々検討した結
果、光重合型感光性樹脂組成物中の光開始剤、架
橋剤等の低分子量成分が、接着層中にマイグレー
トするため、該感光層組成に変化が生じ、当初の
性能(感度、現像性など)を保持し得ないこと、
しかもこの変化が相当短時間に生じていることを
見出し、これらの原因を解消すべく、鋭意研究を
重ね、遂に本発明を完成するに到つた。 すなわち本発明は、支持体上に接着層を設け、
その上に厚さ20μm以下の光重合型感光性樹脂層
を有している画像複製材料において、前記接着層
が、水酸基価20〜200mgKOH/gのヒドロキシル
基と酸価20〜250mgKOH/gのカルボキシル基を
有するセルロース誘導体および多官能イソシアネ
ートとから主として形成されており、ヒドロキシ
ル基当量およびカルボキシル基当量の和に対する
イソシアネート基当量の比率が0.3〜2.5であるこ
とを特徴とする画像複製材料である。 本発明における支持体とは、主としてプラスチ
ツクフイルムであり、ポリエステル、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリカーボネート、酢酸セルロース
などのフイルムを挙げることができるが、特に2
軸延伸したポリエステル(ポリエチレンテレフタ
レート)フイルムは寸法安定性および透明性にも
優れ、且本発明の効果が最大限発現しうるもので
ある。支持体の厚さに厳密な制限はないが、75〜
125μが適当である。又、上例には透明プラスチ
ツクフイルムのみを挙げたが、紙、金属板などに
プラスチツクコートしたものに本発明を適用する
ことは本発明の一応用例である。また、かかるプ
ラスチツクフイルムは接着層との接着性を向上さ
せるために、コロナ放置処理、プラズマ処理、物
理的もしくは化学的処理等の表面改質処理が施こ
されていてもよい。 本発明における光重合型感光性樹脂とは、高分
子結合剤、光開始剤、架橋剤(エチレン性不飽和
結合を有するモノマー又はオリゴマー)を主体と
し、他に必要に応じて安定剤、可塑剤、界面活性
剤、着色剤などを含むものを指すが、更に、特に
本発明が有効なものとして、いわゆる活性光線吸
収剤を含むものがある。これは、本発明の効果が
低分子量の光開始剤、架橋剤などの接着層への拡
散を防ぐことにあるため、かかる活性光線吸収剤
を含む系では不透明な感光層という点で特にその
拡散による変化、例えば感度の低下が著しいため
である。 以下本発明で用いられる高分子結合剤、架橋剤
及び活性光線吸収剤を例示する。 a 高分子結合剤 結合剤としては、溶媒可溶の50℃以下では固体
状の有機重合体であり、重合可能な単量体と相容
することが必要である。結合剤は熱可塑性であつ
ても、なくても良いが皮膜形成能を有する必要が
あり、特に架橋剤、光開始剤を添加してもなおか
つ皮膜形成性を有する必要がある。 このような結合剤の例としてセルロースのエス
テル類やエーテル類そられの共存する誘導体(セ
ルロースエチルエーテル、セルロースアセテー
ト、カルボキシメチルセルロース、セルロースア
セテートサクシネート、セルロースメチルエーテ
ルフタレート、セルロースメチルエーテルサクシ
ネートなど)、ポリアルキルエーテル類、ポリエ
ステル類、ポリアミド類、ポリビニルエステルお
よびそれらの共重合体、フエノール樹脂、ポリビ
ニリデン化合物、ポリビニルアルコール類、ゼラ
チンやその誘導体、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレン、塩素化ゴム、ポリエチレンイミン等があ
る。 特に水系現像液で、現像できるようにするに
は、結合剤自身が水系現像液に溶解又は分散する
ことが必要である。このような例として、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、スルホン
基、三級窒素含有ポリマーの酸による4級化され
た単位、カルボキシル基などを含有するポリマ
ー、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン
などがある。 酸性またはアルカリ性水溶液可溶の結合剤とし
ては、カルボキシメチルセルロース、セルロース
メチルエーテルフタレート、セルロースメチルエ
ーテル・サクシネートなどのカルボキシル基含有
セルロース誘導体、メタアクリル酸、アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸などと
ビニルモノマーの共重合体、三級窒素基含有ポリ
エステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリビニ
ルポリマーなどがある。 なお上記結合剤の主鎖又は側鎖に重合性の不飽
和二重結合基を含んでいてもよい。 b 光開始剤 光開始剤とは活性光線によつて重合反応や架橋
反応を開始させる能力のあるもので、単独または
他の化合物と組合わせて用いられる。その代表的
化合物の例として、ベンジル、ベンゾフエノン、
ミヒラーズケトン、4,4′−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフエノン、4−メトキシ−4′−ジメチ
ルアミノベンゾフエノンなどのベンゾフエノン誘
導体、アンスラキノン、2−クロルアンスラキノ
ン、2エチルアンスラキノン、1−クロルアンス
ラキノン、フエナントラキノンなどの芳香族ケト
ン類、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル
類、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン誘導
体、ベンジル・ジメチルケタール・多核キノン
類、2,4,5−トリアリールイミダール2量体
と遊離基発生剤の組合せ系などがある。又増感剤
や増感染料を添加すると更に感度が向上する。他
に、2,4,5−トリアリールイミダゾール2量
体としては、2−(0−メトキシフエニル)−4,
5−ジフエニルイミダゾール2量体、2−(0−
クロルフエニル)−4,5−ジフエニルイミダゾ
ール2量体、2−(p−メチルメロカプトフエニ
ル)−4,5−ジフエニルイミダゾール2量体な
どのトリフエニルイミダゾール2量体、2−(1
−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾール
2量体、2−(9−アントリル)−4,5−ジフエ
ニルイミダゾール2量体、2−(2−メトキシ−
1−ナフチル)−4,5−ジフエニルイミダゾー
ル2量体、2−(2−クロロ−1−ナフチル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール2量体などの多
環アリール−4,5−ジフエニルイミダゾール2
量体を挙げることができる。 2,4,5−トリアリールイミダゾール2量体
と組合わせて使用される遊離基発生剤としては、
p,p′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフエノン
などのp−アミノフエニルケトン化合物、ロイコ
マラカイトグリーン、ロイコクリスタルバイオレ
ツトなどのロイコトリフエニルメタン染料、2,
4−ジエチル−1,3−シクロブタンジオンなど
の環状ジケトン化合物、4,4′−ビス(ジメチル
アミノ)チオベンゾフエノンなどのチオケトン化
合物、2−メルカプトベンゾチアールなどのメル
カプン化合物、N−フエニルグリシン、ジメド
ン、7−ジエチルアミノ−4−メチルマリンなど
を挙げることができる。 増感剤または増感染料としては、キサンテン
系、アクリジン系、チアジン系、シアニン系など
の色素が有効である。 c 架橋剤 使用する架橋剤は1個またはそ以上の重合可能
二重結合を有するものであばよい。このような化
合物の例として、ヘキシルアクリレート、ヘキシ
ルメタアクリート、シクロヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルメタアクリレート、ラウリル
アクリレート、ラウリメタアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、ベンジルメタアクリレートなど
のアルキルアクリレートまたはアルキルメタアク
リレート類、ヒドロキシアルキルアクリレート、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート、N−N−
ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメ
タアクリレート類、メトキシエチルアクリレー
ト、エトキシエチルメタアクリレート等のアルキ
ルエーテルアクリレートまたはメタアクリレート
類、ハロゲン化アルキルアクリレートまたはメタ
アクリレート、アルキルアクリルまたはメタアク
リルアミド類、ヒドロキシアルキルアクリレート
またはメタアクリレート類、ジエチレングリコー
ルジアクリレートまたはメタアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレートまたはメタア
クリレートのようなポリアルキルエーテルのアク
リレートまたはメタアクリレート、エチレングリ
コールジアクリレートまたはジメタアクリレー
ト、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの多価アルコールのアクリ
レートまたはメタアクリレート類、アクリル酸、
メタアクリル酸、グリシジルアクリレートまたは
メタアクリレートと活性水素含有物との反応物、
グリシジール化合物とアクリル酸またはメタアク
リル酸との反応物、Nメチロール化合物と尿素化
合物の縮合物、ポリイソシアネート化合物とヒド
ロキシアルキルアクリレートまたはメタアクリレ
ートとの反応物などがある。使用する架橋剤は1
種類に限定するもではなく、結合剤の種類、架橋
剤の比率、光開始剤の種類や量などによつて、使
用する架橋剤を選択する必要があり、相容性、皮
膜形成性、安定性、感光性などから決定される。
使用する架橋剤として沸点が低いと皮膜形成中ま
たは形成後に揮発して減少するので、沸点として
は高い方が望ましい。 d 活性光線吸収剤 光開始剤のほかに、活性光線の吸収に有効な化
合物を添加することによつて、活性光線に対して
不透明な画像が形成される。活性光線の吸収を大
きくすることによつて、マスクの透明部分を通し
て露光された画像部分は上層部のみ硬化反応が進
み下層は未硬化の状態を保つようになる。このよ
うに、未硬化の下層部を保持出来れば製版用フイ
ルムとしての用途向けに有利な特性である減力性
が保持される。これに対して活性光線吸収量が小
さいと、露光時に下層部分まで硬化してしまい後
で減力できなくなつてしまう。また、活性光線吸
収量が多すぎると、上層部の非常に薄い層のみし
か硬化できずレジスト効果が劣るのみならず、感
光性も低下する。最も好ましい感光性層の活性光
線の吸光度は1.5〜4である。 使用される活性光線吸収剤としては、紫外線吸
収剤、紫外線吸収染料やその他の染料や顔料など
である。これらの例として、カーボンブラツク、
酸化チタン、酸化鉄、各種金属や金属の酸化物、
硫化物等の化合物の粉末、ピグメントブラツク
(C.1.50440)、クロムイエローライト
(C.1.77603)、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフエノン、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フエノンヒドロキシフエニルベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メトキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、レゾルシノールモノベ
ンゾエート、エチル−2−シアノ−3,3−ジフ
エニルアクリレート、トルイジン・イエローGW
(C.I.71680)、モリブデンオレンジ(C.I.77605)、
スーダンイエロー(C.1.30)、オイルオレンジ
(C.1.12055)などがある。特に、従来の銀塩と同
じ黒色にするにはカーボンブラツクが望ましい。
また、着色のない紫外線吸収剤などを用いる場合
は画像部が見にくいため染料や顔料を添加する方
が良い。無機・有機顔料や金属の化合物などの場
合、物理的方法か化学的方法によつて微粒子化す
る必要がある。 本発明において、前記組成を有する感光性樹脂
層の厚さは20μm以下である。これは20μmを越え
る厚さのものに対して本発明の効果がないという
訳ではく、むしろ20μm以下の感光性樹脂層を用
いる画像複製材料では本発明が他の技術に比べ圧
倒的に有利な効果を発揮するのである。 次に本発明で用いる接着層について述べる。こ
れは、1水酸基価20〜200mgKOH/gのヒドロキ
シル基と酸価20〜250mgKOH/gのカルボキシル
基を有するセルロース誘導体(ここにgとはセル
ロース誘導体1gの意味である)及び2多官能イ
ソシアネートを主成分とするものであり、ヒドロ
キシル基当量及びカルボキシル基当量の和に対す
るイソシアネート基当量の比率が0.3〜2.5である
ように配合されている。上記ヒドロキシル基及び
カルボキシル基を有するセルロース誘導体の例と
しては、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース
フタレート、ヒドロキシエチル・メチルセルロー
スフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースサクシネート、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースアセテートサクシネート、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレー
ト、ヒドロキシプロピルメチルセルロースマレー
トなどが挙げられる。 このようなセルロース誘導体において、ヒドロ
キシル基の水酸基価または/およびカルボキシル
基の酸価が各20mgKOH/gよりも少ない場合に
は、接着層自体の強度が弱くなることにより接着
強度が低下したり、現像液等の溶剤に対する耐性
が多下するため、解像力低下等種々のトラブルの
もとになる。逆にヒドロキシル基の水酸基価が
200mgKOH/gを越えると、または/およびカル
ボキシル基の酸価が250mgKOH/gを越える場合
には、コーテイング用の接着層溶液のポツトライ
フが短かくなり実用的でないことや、形成画像の
クリーナーなどの極性溶剤に対する耐性不良など
の悪影響がある。 本発明で述べる多官能イソシアネートとは、分
子中に少なくとも2個以上のイソシアネート基を
有するものであり、このようなものの例としては
まず単量体イソシアネートとしてトリレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、トリフエニル
メタントリイソシアネートなどの芳香族イソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
トなどの脂肪族イソシアネートが挙げられる。更
に、かかる単量体イソシアネートにより変性する
ことにより得られるイソシアネート、例えば、ト
リメチロールプロパンなどの多価アルコールとの
アダクト体、ウレタン変性体、アロフアネート変
性体、ビウレツト変性体、イソシアヌレート変性
体、カルボジイミド変性体、また2量体および3
量体の重合ポリイソシアネートがある。更に、テ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどのポエーテルポリオールからの
プレポリマーなどが挙げられる。また、上記イソ
シアネートをフエノール類、オキシム、ラクタム
などをブロツク剤として得られるブロツクイソシ
アネートも同様に有効である。 かかる多官能イソシアネートと上記セルロース
誘導体との配合比は、ヒドロキシル基当量および
カルボキシル基当量の和に対するイソシアネート
基当量の比率、即ち〔−NCO〕/〔−OH〕+〔−
COOH〕が0.3〜2.5の範囲である必要がある。こ
の比率範囲は本発明の効果を十分に発揮するため
必要なものであり、これが0.3より小さい場合に
は接着層のプラスチツクフイルムおよび感光性樹
脂層に対する接着力が不足するため解像力の低下
を来し、またフイルムクリーナーなどに対する耐
性の低下を来す。逆にこの比率が2.5を越える場
合はコート用の接着層溶液のポツトライフが低下
するほかにも感光性樹脂層の性能変動(現像性な
ど)を来すので好ましくない。 本発明においては、上記セルロース誘導体と多
官能イソシアネートの他にも、一般的にイソシア
ネートの反応触媒として知られているもの、例え
ばジ−n−ブチルすずジラウレート、ジメチル2
塩化錫、スタナスオクトエート、トリメチル錫ヒ
ドロキジド、テトラ−n−ブチル錫、ナフテン酸
コバルト、鉄アセチルアセトナートなどの有機金
属化合物、1,4−ジアザビシクロ(2,2,
2)オクタン、N,N−ジメチルシクロヘキシル
アミン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピ
レンジアミン、N−エチルモルホリン、N,N−
ジメチルエタノールアミン、1,8−ジアザ−ビ
シクロ〔5,4,0〕ウンデセン−7およびその
塩などのアミン類を配合することができる。かか
る触媒の接着層固型分に対する好ましい配合範囲
は0.01重量%〜10重量%である。0.01重量%未満
では触媒としての効果が少なく、逆に10重量%を
越えると、顕著な効果の増大は期待できないから
である。 上記した接着層の組成であるセルロース誘導
体、多官能イソシアネートおよび必要に応じて触
媒は、通常、溶液の状態にし、支持体上にコート
乾燥を受けて接着層となる。この際用いることの
できる溶剤としては、組成物を溶解し膜を形成で
きるものであれば良く、アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどの環状エーテル類が特に好ましく、
これらと他の溶媒または非溶媒を併用してもよ
い。また本発明における接着層の厚さの好ましい
範囲は、0.1μ〜10μである。0.1μよりも薄い場合
には十分な接着強度は期待できず、逆に10μより
も厚い場合には、本発明の構成を用いてもシエル
フライフの低下が幾分認められ、また白抜け部の
汚染も認められるようになり好ましくない。 本発明画像複製材料を製造する方法としては、
支持体上に、上記した組成のセルロース誘導体と
多官能イソシアネートおよび必要に応じて反応触
媒を溶液としてコートし加熱乾燥を行う。しかる
後、前記光重合型感光性樹脂を溶融成膜もしくは
溶液コーテイングし、引続き乾燥することにより
得ることができる。 なお、光重合型感光性樹脂は酸素により光反応
の阻害を受けるため、通常は、更にこの上に光透
過性良好でで剥離可能なカバーフイルムまたは感
光性樹脂の溶剤に可溶な保護層を設ける。カバー
フイルムまたは保護層としては、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸、メチルセルロー
ス等の樹脂を使用することができる。特にポリビ
ニルアルコールは酸素バリヤー性にすぐれてお
り、酸素によるラジカル重合阻害作用を減ずるこ
とができるので好ましい。 以上、本発明画像複製材料は、上述の如き構成
からなつているので、下記に示すような特長を有
する。 (1) 感度、現像性等の変化が長期に亘つて極めて
少なく、安定したシエルフ・ライフを示すもの
を得ることができる。 2 形成された画像の白抜け部の汚染がないた
め、画像のコントラストに優れるのみならず、
該画像を用いて、更に複製を繰返しても変なぬ
精度の複製画像が多数得られる。 3 本発明における接着層は、感光性樹脂層およ
び支持体の両者に対し、優れた接着性を示すた
め複製画像は高解像力を示し、微細な網点画像
複製能力にすぐれ、かつ画像にセロテープを貼
り付け急激に剥離するというレタツチ工程で通
常行なわれる作業に対しても十分耐えることが
でき、網点その他の画像の剥離が認められな
い。 4 本発明における接着層は、画像複製後も白抜
け部として、プラスチツクフイルム上に残存す
るものであるが、複製画像取扱時に多用される
フイルムクリーナーなどに対して耐性が強くク
リーナーによるクリーニングによつても画像の
破損がない。 以下、実施例をもつて本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例中単に部とあるのは重量部を意
味する。 実施例 1 厚さ100μのポリエステルフイルムに表1に示
す組成物をリバーコーターにてコーテイングし
130℃で5分間加熱乾燥することにより0.5μの接
着層を有するポリエステルフイルムを準備した。 次に下記組成物を混合分散させた感光性組成物
を調整し、リバースコーターにより上記接着層を
設けたポリエステルフイルム上にそれぞれコーテ
イングし乾燥することにより厚さ3μの感光層を
被覆した。 メタアクリル酸メチル(77モル%)、メタア
クリル酸(23モル%)の共重合体 41部 カーボンブラツク 12部 トリメチロールプロパントリアクリレート
34部 2−(2−クロロ−1−ナフチル)4,5−
ジフエニルイミダゾール2量体 8部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.03部 ジメドン 3部 ミヒラーズケトン 2.0部 メチルアルコール 140部 クロロホルム 120部 酢酸エチル 80部 酢酸n−プロピル 40部 イソプロピルアルコール 40部 さらに、前記フイルム上に下記の組成からなる
保護層用組成物を同様にコーテイングし、乾燥す
ることにより、厚さ1μの保護層を有する画像複
製材料No.1〜4を作製した。 ポリビニルアルコール(ケン化度98.5%、重
合度500) 5部 ノイゲンEA−140(第一工業製薬〓製、商品
名) 0.2部 メチルアルコール 5部 水 90部 得られた画像複製材料に、21段ステツプガイド
(大日本スクリーン社製)と300/inch、網点面
積率5%〜95%の5%ピツチでの平網画像とを組
合せたテスト用ネガフイルムを重ね、明室プリン
ター(CRC社製)を用い、15秒間画像露光を行
なつた。 次に水洗で保護層を除いた後に、30℃に調節し
た1.2%Na2CO3の水溶液中に10秒間浸漬後、水洗
下スポンジで擦りながら現像し、次いで乾燥する
ことにより反転画像が形成されたフイルムを得
た。 同様のプロセスを各々の画像複製材料製造後、
1週間目および4週間目の試料について実施し
た。 結果の判定は、次のようにして行なつた。 1光感度:21段目ステツプガイドの硬化段数 2シエルフ・ライフ:上記光感度の1週間目およ
び4週間目のものの比較 3白抜け部汚染:白抜け部入の波長375mμにおけ
る吸光度を日立320分光光度計にて測定 4網点再現性:全網点に対して1部欠損のある網
点の占める割合(%) 5接着強度:網点画像面にセロテープを1.7cm×
10cmサイズに密着させて後、垂直方向に剥離した
場合の網点欠損の有無
【表】
比較例 1
本発明の効果を更に明確に示すために、下記組
成の接着剤溶液を用いた他は、実施例1と全く同
様にして画像複製材料試料No.5を作製し、全く同
様に評価を行なつた。 バイロン20S(飽和ポリエステル接着剤東洋
紡績製、商品名) 50部 コロネートL 4部 U−Cat SA−No.102 0.1部 トルエン 80部 メチルエチルケトン 20部 得られた結果を表2に併記する。
成の接着剤溶液を用いた他は、実施例1と全く同
様にして画像複製材料試料No.5を作製し、全く同
様に評価を行なつた。 バイロン20S(飽和ポリエステル接着剤東洋
紡績製、商品名) 50部 コロネートL 4部 U−Cat SA−No.102 0.1部 トルエン 80部 メチルエチルケトン 20部 得られた結果を表2に併記する。
【表】
【表】
以上、表2より明らかなように、本発明画像複
製材料は、シエルフ・ライフが長く、白抜け部の
汚染もなく、画像再現性の良いものであり、ま
た、形成された画像は物理的剥離作用に対しても
容易に欠損しないことが判る。
製材料は、シエルフ・ライフが長く、白抜け部の
汚染もなく、画像再現性の良いものであり、ま
た、形成された画像は物理的剥離作用に対しても
容易に欠損しないことが判る。
Claims (1)
- 1 支持体上に接着層を設け、その上に厚さ
20μm以下の光重合型感光性樹脂層を有する画像
複製材料において、前記接着層が、水酸基価20〜
200mgKOH/gのヒドロキシル基と酸価20〜250
mgKOH/gのカルボキシル基を有するセルロー
ス誘導体および多官能イソシアネートとから主と
して形成されており、ヒドロキシル基当量および
カルボキシル基当量の和に対するイソシアネート
基当量の比率が0.3〜2.5であることを特徴とする
画像複製材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20662683A JPS6098433A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 画像複製材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20662683A JPS6098433A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 画像複製材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6098433A JPS6098433A (ja) | 1985-06-01 |
| JPH0316017B2 true JPH0316017B2 (ja) | 1991-03-04 |
Family
ID=16526482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20662683A Granted JPS6098433A (ja) | 1983-11-02 | 1983-11-02 | 画像複製材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6098433A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2832409B2 (ja) * | 1992-06-09 | 1998-12-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 光重合性樹脂材料及びこれを用いたプリント回路の作成方法 |
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-
1983
- 1983-11-02 JP JP20662683A patent/JPS6098433A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6098433A (ja) | 1985-06-01 |
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