JPH0210936B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、画像複製材料のうちで非銀塩系の
「返し用リスフイルム」に関するものである。と
くに本発明は、解像力などの写真特性が良好であ
るばかりでなく、ピンホールの発生がほとんどな
く、容易に減力でき、複製した画像が鮮明である
などの特長を有する画像複製材料に関する。 印刷版の作製は、まず原稿をコンタクトスクリ
ーンを用いてカメラワークにより原稿の拡大また
は縮小と同時に網点分解する。この網点分解フイ
ルムを、「返し用リスフイルム」により密着反転
画像に変え、所望の画像にするためこの操作を数
回繰り返す。得られた画像をPS版、感光性樹脂
層などの印刷版に露光し、現像して、印刷版を作
製する。 従来からこのような「返し用リスフイルム」と
しては、銀塩のリスフイルムが使用されている。
かかるフイルムは、特殊な現像液、定着液を必要
とし、減力すると光学濃度が低下するという問題
があつた。したがつて、特殊な現像液を使用せ
ず、減力が良好にできる「返し用リスフイルム」
が要求されていた。また、銀塩のリスフイルム
は、可視光感度を有するため画像複製作業を暗室
で行なわねばならず、作業性および労働環境にお
いても満足できるものではないので、画像複製作
業を明室で行なうことができる画像複製材料が望
まれていた。さらに、原料としての銀は高価であ
り、資源保護の立場からも非銀塩系の画像複製材
料の要求が高まつていた。 かかる要求を満す目的で、支持体上に感光性樹
脂層を設けてなる画像複製材料が提案された。例
えば、特開昭48−65927号公報および特開昭50−
155302号公報には、支持体上にゲルマニウム、ア
ルミニウムなどの金属層を設け、この上に感光性
樹脂層を設けた画像複製材料が記載されている。
かかる画像複製材料は、金属層製造時の諸条件を
適正に設定してもピンホールが発生し易いこと、
また金属層を設けた支持体の運搬時や、感光性樹
脂層のコーテイング時にピンホールや引かき傷が
入り易いことなどの理由から、該画像複製材料を
用いて作製した印刷物にはピンホールや引かき傷
による不良部が発生し易いという欠点があつた。
また上記画像複製材料は遮光層が金属層だけであ
るため金属層を厚くする必要があり、そのため金
属層が薄い場合を比べ、金属層の蒸着コストが高
くついたり、金属層のエツチングに長時間を要し
たりする欠点も有する。またかかる画像複製材料
では、感光性樹脂層が活性光線吸収能を殆ど持た
ないために金属層からのハレーシヨンにより光学
的不規則性があらわれたり、解像力が低下したり
する欠点も有していた。さらに画像複製材料の表
裏の判別がしにくかつたり、現像したフイルムが
金属光沢を有するため形成された画像が見にくい
などの欠点があつた。 従つて本発明者らは、上述した如き金属または
金属化合物層上に透明な感光性樹脂層を有する構
成の画像複製材料における種々の欠点を解消する
ため、検討した結果、感光性樹脂層に活性光線吸
収剤を添加することにより、一応従来の画像複製
材料の欠点を解決できることを見出した。しかし
ながら、金属または金属化合物層上に活性光線吸
収剤を含有した感光性樹脂層を有する構成の画像
複製材料を用いても、感光性樹脂層に含まれる光
重合開始剤として通常使用されているベンゾフエ
ノン、ベンゾインエチルエーテルなどを配合した
場合は、上記感光性樹脂層と金属または金属化合
物層との接着性が不充分で、現像後に画像がでな
かつたり、不鮮明な画像しかなかつたりするとい
う欠点が生じた。 本発明者らは、新たに生じた前記欠点を改良す
るため、さらに鋭意研究を重ねた結果、遂に本発
明を完成するに到つた。すなわち本発明は、支持
体上に、金属または金属化合物層、感光性樹脂層
を設けた画像複製材料において、感光性樹脂層が
(1)フリーラジカルにより反応が開始され、連鎖成
長性であるエチレン系不飽和化合物、(2)ラジカル
機構によりフオトクロミズムを示す化合物、(3)フ
リーラジカル発生剤および(4)活性光線吸収剤を含
む画像複製材料を提供する。 本発明における画像複製材料に使用するのに適
当な支持体としては、ポリエステル、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリカーボネート、酢酸セルロース
などのフイルムを挙げることができる。特に２軸
延伸したポリエステルフイルムは、寸法安定性お
よび透明性に優れているので好ましい。支持体の
厚さに厳密な制限はないが、75〜125μが適当で
ある。 本発明において支持体上に設ける金属または金
属化合物層の金属または金属化合物としては、ア
ルミニウム、ポロニウム、鉄、マグネシウム、ケ
イ素、チタン、コバルト、銅、インジウム、イリ
ジウム、鉛、マンガン、モリブデン、ニツケル、
パラジウム、白金、ロジウム、セレン、銀、タン
タル、錫、タングステン、バナジウム、亜鉛、ジ
ルコニウム等および上記金属の合金、酸化物、窒
化物、ホウ化物、炭化物、硫化物および塩類など
を挙げることができ、例えば酸化アルミニウム、
弗化マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素アル
ミニウム亜鉛に合金などがある。これら金属また
は金属化合物のうちで、アルミニウムまたはその
合金または化合物がコスト面および水系溶剤中で
のエツチング速度が速いので最も好ましい。金属
または金属化合物の薄層を支持体上に設ける方法
としては、メツキ、真空蒸着、スパツタリング、
イオン化静電メツキなどの方法がある。金属また
は金属化合物層の厚さは、従来の遮光層が金属層
だけの画像複製材料の場合より薄くても良く、金
属または金属化合物の種類などによつても異なる
が通常100〜1000Å、好ましくは300〜600Åであ
る。 本発明による画像複製材料における感光性樹脂
層は、活性光線吸収剤、フリーラジカルにより反
応が開始され連鎖成長性であるエチレン系不飽和
化合物、ラジカル機構によりフオトクロミズムを
示す化合物、フリーラジカル発生剤を含有する。 感光性樹脂層中に配合する活性光線吸収剤とし
ては、カーボンブラツク、酸化鉄、酸化チタンな
どの無機顔料、C.I.ピグメント・ブラツク１（C.
I.50440）などの有機顔料、２，2′，４，4′―テト
ラヒドロキシ―４―メトキシ―ベンゾフエノン、
４―ドデシルオキシ―２―ヒドロキシベンゾフエ
ノンなどのベンゾフエノン化合物、ルクソール・
フアースト・ブラツクＬ（C.I.17）、C.I.デイスパ
ース・ブラツク（C.I.11255）などの染料を挙げ
ることができるが、特にカーボンブラツクが最も
望ましい。活性光線吸収剤の配合量は、形成され
る感光性樹脂層の重量に対し、通常４〜20重量％
の範囲であるが光学濃度の最小値（別に定義す
る）が1.5〜3.5の範囲内にあるようにするのが好
ましい。なお配合した活性光線吸収剤が着色して
いない場合は、画像複製材料の表裏判別を可能に
したり、現像したフイルムを見やすくしたりする
ために、ルクソール・フアースト・ブルーAR
（C.I.37）、スーダン・オレンジAR（C.I.12055）な
どの着色剤を配合することが好ましい。この場合
の配合量は、画像が見やすくなればよく通常0.3
〜10重量％である。 本発明における画像複製材料の光学濃度は、金
属または金属化合物層と感光性樹脂層の光学濃度
の和で表わされ、その和の値として350〜400ｍμ
の活性光線照射に対して少なくとも2.0以上、望
ましくは3.0以上の光学濃度が必要である。 本発明の画像複製材料における感光性樹脂層の
光学濃度の最小値は、350〜400ｍμの活性光線照
射に対して1.5以上、3.5以下、好ましくは1.5以
上、3.0以下が良好である。350〜400ｍμにおけ
る感光性樹脂層の光学濃度の最小値が1.5未満で
ある場合は、感光性樹脂層の遮光性が充分でない
ため金属または金属化合物層のピンホールや損傷
部が最終的に印刷物に現出したりして望ましくな
い。さらに感光性樹脂層の光学濃度が低いと露光
部が過度に硬化してしまうため、後の減力処理で
減力しにくくなつたり、減力後金属層のサイズが
小さくなり、金属層上に硬化した感光性樹脂層が
カサ状に残るなど網点形状が悪くなる傾向を有す
る。一方350〜400ｍμの活性光線照射に対して感
光性樹脂層の光学濃度の最小値が3.5を越える場
合は、活性光線が吸収されてしまうので長時間の
露光が必要となつたり、充分硬化したレジストが
形成されないので後の現像および減力時にピンホ
ールが多く発生することがあり、好ましくない。 本発明において感光性樹脂層に配合するフリー
ラジカルにより重合開始され、連鎖成長性である
エチレン系不飽和化合物としては、単量体または
高分子化合物からなる種々の化合物が使用可能で
ある。上記単量体としては、シクロヘキシルアク
リレート、ラウリルアクリレート等のアルキルア
クリレート類、２―ヒドロキシエチルアクリレー
ト等の２―ヒドロキシアルキルアクリレート類、
Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルアクリレート等の
アミノアルキルアクリレート類、２―メトキシエ
チルアクリレート等のエーテルアルキルアクリレ
ート類、グリシジルアクリレート類、ハロゲン化
アルキルアクリレート類、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート等の多官能アクリレート類などの単
量体が挙げられる。また上記高分子化合物として
は、側鎖にエチレン系不飽和基を含有する高分子
化合物が有効であり、例えば、β―シンナモイル
オキシエチルメタクリレート・メタクリル酸共重
合体、メタクリル酸メチル・メタクリル酸共重合
体のメタクリル酸グリシジル付加物、β―ビニロ
キシエチルシンナメート・無水マレイン酸共重合
体の部分エステル化物、スチレン・無水マレイン
酸共重合体のアリールアルコールによる部分エス
テル化物などを挙げることができる。なお、前記
フリーラジカルにより反応が開始され、連鎖成長
性であるエチレン系不飽和化合物が単量体の場
合、可溶性高分子結合剤を併用することが必要で
あり、可溶性高分子結合剤としては、種々の溶剤
に可溶性であるポリマーを用いることができる
が、操作性、安全性の点から下記の如き水系溶剤
可溶性ポリマーが好ましい。 まず第一にカルボキシル基を含有する高分子化
合物が適当である。例えば、メタクリル酸メチ
ル・メタクリル酸共重合体、メタクリル酸メチ
ル・アクリル酸・アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水
マレイン酸共重合体の部分エステル化物、フタル
酸・酢酸セルロースなどをあげることができる。
第二に、ノボラツク型のフエノール樹脂、ポリ―
Ｐ―ビニルフエノールなどのフエノール基を含有
する高分子物質、第三に、スルホン酸基を含有す
るポリエステルまたはポリアミドを挙げることが
できる。これらの可溶性高分子結合剤を使用した
画像複製材料は、アルカリ水溶液で現像し、水洗
することにより定着できる。さらに別の可溶性高
分子結合剤としては、４級化できる塩基性窒素を
含有する高分子物質、例えば２―メチル―２―
（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ）メチル―１，３―プ
ロパンジオール・テレフタル酸共重合体、ビス―
アミノプロピル―ピペラジン・アジピン酸・ε―
カプロラクタム共重合体などを挙げることができ
る。これらの可溶性高分子結合剤を使用した画像
複製材料は、酸性水溶液で現像し、水洗すること
により定着できる。上述の可溶性高分子結合剤の
配合量は、形成される感光性樹脂層の重量に対し
て通常20〜80重量％である。 本発明において前記フリーラジカルにより反応
が開始され、連鎖成長性であるエチレン系不飽和
化合物の配合量は感光性樹脂層の重量に対して10
〜45重量％が好ましい。 本発明において感光性樹脂層に配合するラジカ
ル機構によりフオトクロミズムを示す化合物と
は、活性光線照射により容易にラジカルに解離
し、暗所に放置しておくと元の安定な化合物にも
どる性質を有するものである。このような化合物
としては、ビス（テトラフエニルピロリル）、２，
３，４，４―テトラクロル―１，４―ジヒドロナ
フタリン―１―オン、テトラフエニルヒドラジ
ン、トリアリールイミダゾール二量体などがある
が、トリアリールイミダゾール二量体が画像複製
材料における感度が高いので最も好ましい。トリ
アリールイミダゾール二量体としては、２―（ｏ
―メトキシフエニル）―４，５―ジフエニルイミ
ダゾール二量体、２―（ｏ―クロルフエニル）―
４，５―ジフエニルイミダゾール二量体、２―
（ｐ―メチルメルカプトフエニル）―４，５―ジ
フエニルイミダゾール二量体などのトリフエニル
イミダゾール二量体、また２―（１―ナフチル）
―４，５―ジフエニルイミダゾール二量体、２―
（９―アントリル）―４，５―ジフエニルイミダ
ゾール二量体、２―（ピレニル）―４，５―ジフ
エニルイミダゾール二量体、２―（２―メトキシ
―１―ナフチル）―４，５―ジフエニルイミダゾ
ール二量体、２―（２―クロロ―１―ナフチル）
―４，５―ジフエニルイミダゾール二量体、２―
（２―ブロモ―１―ナフチル）―４，５―ジフエ
ニルイミダゾール二量体、２―（２，４―ジメト
キシ―１―ナフチル）―４，５ージフエニルイミ
ダゾール二量体、２―（２，４―ジクロロ―１―
ナフチル）―４，５―ジフエニルイミダゾール二
量体、２―（１―ナフチル）―４，５―ジ（ｐ―
クロロフエニル）イミダゾール二量体、２―（１
―ナフチル）―４，５―ジ（ｐ―メトキシフエニ
ル）イミダゾール二量体などの多環アリール―
４，５―ジフエニルイミダゾール二量体を挙げる
ことができる。このラジカル機構によりフオトク
ロミズムを示す化合物の配合量は、感光性樹脂層
に対して通常１〜15重量％である。 本発明において感光性樹脂層に配合されるフリ
ーラジカル発生剤は、感光性樹脂層に活性光線が
照射されると、前記ラジカル機構によりフオトク
ロミズムを示す化合物の解離したラジカルと反応
して、活性開始ラジカルとなり、つぎにフリーラ
ジカルにより反応が開始され、連鎖成長性である
エチレン系不飽和化合物に働きかける化合物であ
る。フリーラジカル発生剤として種々の化合物が
あり、ｐ，p′―ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフ
エノンなどのｐ―アミノフエニルケトン化合物、
ロイコマラカイトグリーン、ロイコクリスタルバ
イオレツトなどのロイコトリフエニルメタン染
料、２，４―ジエチル―１，３―シクロブタンジ
オンなどの環状ジケトン化合物、４，4′―ビス
（ジメチルアミノ）チオベンゾフエノンなどのチ
オケトン化合物、２―メルカプトベンゾチアゾー
ルなどのメルカプタン化合物、Ｎ―フエニルグリ
シン、ジメドン、７―ジエチルアミノ―４―メチ
ルクマリンなどを挙げることができる。これらの
フリーラジカル発生剤は、ラジカル機構でフオト
クロミズムを示す化合物との種々の組み合わせが
あり、実用に際しては画像複製材料の感度などの
特性およびその特性の経時安定性などの面から適
宜選択される。フリーラジカル発生剤の配合量
は、感光性樹脂層の重量に対して通常１〜15重量
％である。 その他、本発明において感光性樹脂層の熱安定
性をよくするために、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、フエノチアジンなどの熱安定剤を配合
することが好ましい。この熱安定剤の配合量は、
感光性樹脂層の重量に対し、通常0.01〜５重量％
である。 なお、上述の組成からなる感光性樹脂層と金属
または金属化合物層との接着性をさらによくする
ために、必要により金属層上に接着層を設けるこ
とが好ましい。接着層としては、例えば、アクリ
ル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体、メタ
クリル酸―ｎ―ブチル・メタクリル酸・アクリル
酸―２―エチルヘキシル共重合体、塩化ビニリデ
ン・アクリル酸メチル・イタコン酸共重合体など
の高分子物質の薄膜を挙げることができる。接着
層の厚さは通常0.2〜2μである。 感光性樹脂層の成膜には、例えば接着層を被覆
したポリエステルフイルムに、アルコール類、ケ
トン類、エステル類またはハロゲン化炭化水素数
の如き溶剤および前記各成分を含む感光性樹脂組
成物をコーテイングした後、加熱により溶剤を除
去することにより行なうことができる。感光性樹
脂層の厚みは、厚すぎると解像力が低下するので
所望の光学濃度を得ることができればよく、通常
１〜6μである。 感光性樹脂層は、光透過性良好で剥離可能なカ
バーフイルム、または、水系溶剤に溶解する保護
層で被覆してもよい。水系溶剤に溶解する物質と
しては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
酸、フタル酸・酢酸セルロースなどを挙げること
ができる。このうちポリビニルアルコールは、酸
素バリヤー性に優れているため、酸素によるラジ
カル重合の妨害を減ずることができるので好まし
い。保護層の厚みは１〜2μが解像力の低下もな
く好ましい。 本発明画像複製材料の露光に使用される光源と
しては、感光性樹脂層を有効に硬化させうるもの
であればよく、各種水銀灯、炭素アーク灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプなどを挙げる
ことができる。 本発明の画像複製材料は、感光性樹脂層（また
は保護層）上にネガフイルムまたはポジフイルム
を重ねてその上から活性光線を照射すると、露光
部分の感光性樹脂層のみが硬化する。現像は、保
護層がある場合は除去（カバーフイルムの場合は
剥離）した後、感光性樹脂層の構成により有機溶
剤、酸性水溶液またはアルカリ性水溶液中で未露
光の感光性樹脂層を除去する。 つぎに金属または金属化合物層の種類によつて
アルカリ性水溶液または酸性水溶液中で金属また
は金属化合物層のエツチングを行なうことによつ
て現像できる。感光性樹脂層と金属または金属化
合物層を異なる溶剤によつて現像する二液現像も
行なうことができるが、望ましくは感光性樹脂層
と金属または金属化合物層を同じ溶剤で現像する
一液現像が操作上好ましい。 本発明画像複製材料は、現像後必要により減力
を行なうことができ、銀塩フイルムのような光学
濃度の低下がなく、ピンホールの発生もほとんど
ないので、カラー印刷などでトーンの修正に有効
である。減力は、網点フイルムの全体または１部
を現像液と同じ溶剤または希釈あるいは濃縮した
溶剤に浸漬し、水洗することによつて行なうこと
ができる。 本発明の画像複製材料は、金属または金属化合
物層上の感光性樹脂層が活性光線吸収剤を含有し
ているために実用に際して下記に示す如くすぐれ
た利点を有する材料となつている。まず、金属ま
たは金属化合物層のピンホールなどを本発明によ
る感光性樹脂層を被覆することにより消すことが
できるので、最終的に形成される印刷物が良好な
ものとなる。また活性光線吸収剤が金属または金
属化合物層からのハレーシヨンを防止するので、
複製した画像の解像性が良好である。また感光性
樹脂層も遮光性を有するので金属または金属化合
物層の厚さを薄くすることができ、そのために金
属または金属化合物層を設ける加工コストが安く
なる、また金属または金属化合物層のエツチング
時間が短くなる利点がある。また感光性樹脂層が
減力液中でサイドから溶解されるため減力を短時
間に行なうことができ、減力後金属または金属化
合物層上に硬化した感光性樹脂層がカサ状に残り
減力の効果がでなかつたり、網点の形状が悪くな
ることもない。また本発明の画像複製材料は、裏
面が金属の色調で表面が感光性樹脂層で着色され
ていることからフイルムの表裏判別が容易であ
り、現像したフイルムの画像が非常にみやすいと
いう利点を有する。さらに感光性樹脂層に、前記
活性光線吸収剤を添加したために生じた問題であ
る金属または金属化合物層と感光性樹脂層との接
着性の低下については、感光性樹脂層中にラジカ
ル機構によりフオトクロミズムを示す化合物を配
合することにより解決できた。すなわち、金属ま
たは金属化合物層と感光性樹脂層の接着性が向上
し、現像時、現像後に画像が剥離するという問題
点がなく、また鮮明な画像を得ることができる。
したがつて、本発明の画像複製材料は、前述の
「返し用リスフイルム」以外に印刷回路板製造材
料、表示板製造材料などの他の用途にも使用でき
る。 次に本発明を実施例および比較例を用いて具体
的に説明する。以下において部は重量部を示し光
学濃度は自記分光光度計（日立製作所(株)製、320
型）により測定し、350〜400ｍμにおける光学濃
度の最小値を示した。なお感光性樹脂層単独の光
学濃度は、金属層上にコーテイングした感光性樹
脂組成物溶液と同じ溶液を金属または金属化合物
を付与せず、接着層を被覆したポリエステルフイ
ルム上にコーテイングし、このフイルムを用いて
測定したものである。 実施例 １ 厚さ100μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムの表面を洗浄、乾燥したのち、抵抗
加熱方式の真空蒸着器により10^-5Torr台の真空
下でアルミニウムを厚さ500Åに蒸着させた。こ
のアルミニウム蒸着ポリエステルフイルムには、
アルミ層に直径20〜50μのピンホールがかなり多
く見られるものであつた。このアルミニウム層の
光学濃度は、第１図の曲線９に示す如く400ｍμ
で2.5であつた。 つぎに下表１に示す組成からなる感光性樹脂の
溶液を作成し、それぞれ上記アルミニウム蒸着ポ
リエステルフイルム上にリバースコーターにて厚
さ3μにコーテインした。

【表】 この感光性樹脂層上に、リバースコーターにて
下記の組成物溶液をコーテイングし、厚さ2μの
保護層を有する試料１〜３の感光性フイルムを作
製した。 ポリビニルアルコールNo.105（クラレ(株)製） 70部 ノイゲンEA140（第一工業製薬(株)製） ３部 エチレングリコールモノブチルエーテル ７部 水 920部 試料１〜３の画像複製材料に対応するそれぞれ
の感光性樹脂層の吸収スペクトルを第１図の曲線
１〜３に示す。350〜400ｍμにおける光学濃度の
最小値は400ｍμにあり、試料１〜３の400ｍμに
おける光学濃度は各々1.7，2.3，2.9であつた。 つぎに試料１〜３の画像複製材料を、21段ステ
ツプガイドと５〜95％の網点（150／in）、細
線、文字、独立点からなるテスト用ネガフイルム
を用いて、超高圧水銀灯（3KW、70cm）にて
各々８，10，12秒露光し、水洗したのち、水酸化
ナトリウム５ｇ、亜塩素酸ナトリウム３ｇ、リン
酸三ナトリウム５ｇ、水１からなる現像液に
各々22，20，18秒浸漬し、水洗した。現像したフ
イルムはベタ部にピンホールもなく、光学濃度の
低下もなく良好であつた。また感光性樹脂層が黒
色であるため、従来の感光性樹脂層が透明な物と
比較すると非常に見やすかつた。つぎに試料１〜
３の現像したフイルムを上記の現像液に40秒浸漬
し水洗したところ、網点は40〜70％を平均して
各々12，13，14％減力されており、ベタ部にピン
ホールの発生や光学濃度の低下がなく、また硬化
した感光性樹脂層が金属層の上にはみ出してカサ
状に残り網点形状が悪くなることもなかつた。 つぎに５〜95％の網点（150／in）、細線、文
字からなるテスト用ポジフイルムを用いて、試料
１〜３の画像複製材料に上述の如く露光、現像し
たところ、ピンホールの発生がなく、オペークの
必要がなかつた。この現像フイルムを使つて、ネ
ガ型PS版SGN―（富士写真フイルム(株)製）に
露光、現像、ガムびきをした。この製版したPS
版を用いてリヨービKR―480オフセツト印刷機
（リヨービ製作所(株)製）で印刷したところ、網点、
細線、文字が原稿をよく再現しており、不良個所
は見られず良好であつた。 上記試料１において、ポリマーとカーボンブラ
ツクの配合量を53：０，51：２，50：13の三つに
代え、他の化合物およびその配合量はすべて試料
１と同じ感光性樹脂組成物の溶液を作製し、試料
１で使用したアルミニウム蒸着ポリエステルフイ
ルムを用いて、リバースコーターにより感光性樹
脂層を厚さ3μにコーテイングした。このフイル
ムの上に試料１と同様にして保護層を厚さ2μに
コーテイングし、試料４〜６の画像複製材料を作
製した。 得られた試料４〜６に対応する感光性樹脂層の
吸収スペクトルを第１図の曲線４〜６に示す。
350〜400ｍμにおける光学濃度の最小値は400ｍ
μにあり、試料４〜６の400ｍμにおける光学濃
度は、各々0.3，1.3，3.9であつた。つぎに試料４
〜６の画像複製材料を試料１と同様にして各々
３，６，20秒露光し、26，24，17秒現像液に浸漬
し水洗した。試料６の画像複製材料は、感光性樹
脂層の光学濃度が高いために長時間の露光を必要
とし、現像したフイルムはややピンホールが多
く、光学濃度がやや低下していた。また試料４を
現像したフイルムは、感光性樹脂層が透明である
ためアルミニウム層の反射光により画像が見にく
いものであつた。さらに現像したフイルムを試料
１と同様にしてアルカリ性水溶液に60秒浸漬して
減力性を調べたところ、試料４の画像複製材料は
２％しか減力されず、硬化した感光性樹脂層が金
属層上にカサ状に残り網点形状が悪いものであつ
た。試料５の画像複製材料は５％減力されたがま
だ不充分であつた。試料６の画像複製材料では網
点形状がやや乱れていた。 実施例 ２ 実施例１で使用したアルミニウム蒸着ポリエス
テルフイルムを用いて、下記の組成からなる感光
性樹脂の溶液を作製し、リバースコーターにて感
光性樹脂層を厚さ3μにコーテイングした。 ポリマー（実施例１と同じ） 40部 三酸化二鉄 13部 トリメチロールプロパントリアクリレート 36部 ２―（ｏ―クロロフエニル）―４，５―ビス
（ｍ―メトキシフエニル）―イミダゾール二量
体 ８部 ジメドン ３部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.032部 界面活性剤（Fluorad FC―430、住友スリー
エム(株)製） 0.48部 ７―（３，５―ジフエニルピラゾリン）―４―
メチルクマリン ３部 アセトン 200部 メタノール 214部 このフイルム上に実施例１と同様にして保護層
を厚さ2μにコーテイングし、本実施例の画像複
製材料を作製した。得られた画像複製材料におけ
る感光性樹脂層の吸収スペクトルを第１図の曲線
７に示す。350〜400ｍμにおける光学濃度の最小
値は350ｍμにあり、2.6であつた。 この画像複製材料を実施例１と同様にして、13
秒露光し、現像液に11秒浸漬し、水洗した。この
現像したポジフイルムを用いて、本実施例の画像
複製材料に露光、現像することによりネガフイル
ムを作製した。テスト用ネガフイルムとポジフイ
ルムおよび更に密着反転したネガフイルムにおけ
る網点（150／in）の再現性を調べたところ、
各網点面積は５〜95％にわたつて±２％以内に入
り良好であつた。また現像したフイルムを実施例
１と同様にして減力したところ、13％減力でき、
ピンホールの発生もなく、網点形状も良好であつ
た。 つぎに実施例１と同様にして、テスト用ポジフ
イルムを用いて本実施例の画像複製材料を露光現
像した。現像したフイルムは、ピンホールの発生
がなく良好であつた。現像したフイルムを使用し
て、感光性樹脂版（東洋紡プリンタイト、東洋紡
績(株)製）にケミカルランプで６分露光し、2.5分
水現像し、乾燥後、３分後露光を行なつた。この
製版した樹脂版を使用して、凸版自動校正機
SA3D機（清水製作所(株)製）にて通常の如く印刷
した。印刷物は、網点、細線などをよく再現して
おり良好であつた。 実施例 ３ 実施例１と同じアルミニウム蒸着ポリエステル
フイルムを使用して、実施例１におけるカーボン
ブラツクの代わりに以下に示す活性光線吸収剤を
含む下記組成からなる感光性樹脂溶液を、リバー
スコーターにて厚さ3μにコーテイングし感光性
樹脂層を設けた。 メタクリル酸―ｎ―ブチル・メタクリル酸・ア
クリル酸―ｎ―ブチル共重合体（45：25：30モ
ル％）（酸価115） 43部 ２，2′，４，4′―テトラヒドロキシベンゾフエ
ノン ８部 ルクソール・フアースト・ブラツクＬ（C.I.
N.17） ８部 トリメチロールプロパントリメタクリレート
30部 ２―（２―クロル―１―ナフチル）―４，５―
ジフエニルイミダゾール二量体
８部２―メルカプトベンゾキサゾール ３部 エオシンＹ 0.3部 ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.032部 メタノール 401部 この感光性樹脂層上に、実施例１と同様にして
保護層を厚さ2μにコーテイングし、画像複製材
料を作製した。 得られた画像複製材料における感光性樹脂層の
吸収スペクトルを第１図の曲線８に示す。350〜
400ｍμにおける光学濃度の最小値は、400ｍμに
あり1.8であつた。この画像複製材料を14秒露光
し、16秒現像液に浸漬し、水洗した。現像したフ
イルムはピンホールがなく良好であつた。また現
像したフイルムを実施例１と同様にして減力した
ところ、14％減力されており、光学濃度の低下も
なく、ピンホールの発生もなかつた。この減力し
たフイルムを用いて、本実施例の画像複製材料に
密着反転して減力の効果を調べた。この結果、密
着反転したフイルムは減力の効果が充分現われて
おり、網点形状も良好であつた。 比較例 １ 実施例１の試料２において、２―（２―メトキ
シ―１―ナフチル）―４，５―ジフエニルイミダ
ゾール二量体を下記の開始剤に代え、他の化合物
およびその配合量は全く同じ感光性樹脂溶液を作
製し、実施例１と同様にして画像複製材料を作製
した。開始剤としてベンゾインエチルエーテルを
使用した画像複製材料を試料７とし、ベンゾフエ
ノンとミヒラーケトン（５：１モル比）を使用し
た画像複製材料を試料８とした。 試料７〜８の画像複製材料を実施例１と同様に
して１分30秒露光し、20秒現像液中に浸漬し、水
洗したところ、いずれも感光性樹脂層とアルミニ
ウム層との接着性が悪いために試料７では５〜80
％、試料８では５〜40％の網点における感光性樹
脂層の画像がでなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は波長330〜500ｍμでの感光性樹脂層の
光学濃度の値を示したグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、厚さ100〜1000Åの金属または
   金属化合物層、感光性樹脂層を設けた画像複製材
   料において、感光性樹脂層が(1)フリーラジカルに
   より反応が開始され、連鎖成長性であるエチレン
   系不飽和化合物、(2)ラジカル機構によりフオトク
   ロミズムを示す化合物、(3)フリーラジカル発生剤
   および(4)活性光線吸収剤を含み、かつ感光性樹脂
   層の光学濃度の最少値が、350〜400ｍμの活性光
   線照射に対して1.5以上3.5以下であることを特徴
   とする画像複製材料。 ２ フリーラジカルにより反応が開始され、連鎖
   成長性であるエチレン系不飽和化合物が単量体で
   あるとき可溶性高分子結合剤を併用する特許請求
   の範囲第１項記載の画像複製材料。 ３ 金属または金属化合物層と感光性樹脂層との
   間に接着層を設けた特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の画像複製材料。 ４ 感光性樹脂層の上に保護層を設けた特許請求
   の範囲第１項、第２項または第３項記載の画像複
   製材料。 ５ 感光性樹脂層に着色剤を配合した特許請求の
   範囲第１項、第２項、第３項または第４項記載の
   画像複製材料。