JPH03161407A - 安定化された農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の刊ｆｆＪ分野） 本発明は水に対して安定な新現な加水分解性農薬組成物
に関する。

〔従来の技術） 一般に加水分解性農薬は物理的、化学的に不安定なもの
が多い。

このため、これらの農薬に溶剤及び乳化剤を配合して得
られる乳剤は保存中或いは製剤中に、存（Ｆもしくは混
入する水分と反応して経時変化が起りやすく、有効戒分
の分解、乳化剤の不良、縣濁、沈澱の発生及び容器の変
質等の劣化が起り、商品性が著しく低トするという問題
点がある。

そこで、従来より水分による変質を防止づるため各種の
安定剤についての検討がなされてきた。

例えば、特公昭３５　−　１０５５０　弓、特公昭４８
　−　４３８６０号等のエポキシ系安定剤がそれである
。

〔発明が解決しようとする課題〕

本売明が解決しようとする課題は、上述した加水分解性
農薬を有効戊分とする農薬組成物の水に対する安定性を
向上せしめ、より使い易く、保存性の啜れた加水分解性
農薬組成物を得るところにある。

（課題を解決するための手段） 本允明者は、保行中或いは製剤中に混入する水分に対す
る安定性を改善づる方法について鋭意？ｉＪＦ究を重ね
た結果、製Δ１１中にイソシアネート系化合物を添加す
ることで、このイソシアネートが製剤中或いＧは保存中
に存在もしくは混入する水分と反応し、その結果加水分
解性農薬の保存安定↑生を名しく改善づ−ることを見出
し、本允明を完戊した。

すなわら、本允明は加水分解性は薬を０効成分とするＷ
”ＪＪ５と、イソシアネー１〜、ポリイソシアネートお
よびウレタンプレポリマーの中から選ばれた一種または
二種以上の化合物からなることを特徴とづる安定化され
た農薬組成物、及び該農桑絹成物にさらにア二オン界面
活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活・ｉ４剤
及び両性界ｒ山活性剤の中から選ばれた一種または二種
以上の界面活性剤よりなる乳化剤であって、且つイソシ
アネート系化合物と反応しない乳化剤を添加せしめた安
定化された農薬粗或物を提供するものである。

後者の乳化剤を配合ブる場合には、乳化剤の種類によっ
ては添加されたイソシアネート系化合物がＯＨ塁と反応
するため、乳化剤の末端ＯＨＭと反応してしまい乳化性
の不良が生じることがあるので、イソシアネート系化合
物と反応しない界而活↑４剤あるい（よ末端の反応基を
封鎖した界面活性剤を用いる必及があるのである。

本発明で用いられるイソシアネート化合物は以下に示す
モノイソシアネート、ジイソシアネートもしくはポリイ
ソシアネート、または七ノオール、ジオールもしくはポ
リオ−ルとジイソシアネートもしくはポリイソシアネー
トとの反応によって得られるウレタンプレポリマーを単
独もしくは二種以上混合して用いる。

すなわら、−しノイソシアネート、ジイソシアネート及
びポリイソシアネートの例としては、メヂルイソシアネ
ート、エチルイソシアネート、プロビルイソシアネート
、ブヂルイソシアネート、フ工二ルイソシアネート、ペ
ンジルイソシ７ネート、ナフチルイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ヘキリメチレンジイソシアネ−１〜、イソホ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー１・
、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、変性ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トリノ工二ノレメタント
リイソシアネート、ウンデカントリイソシ７ネート、ヘ
キ１ノメチレントリインシアネート、リジンエステルト
リイソシアネート、ポリメヂレンポリフエニルイソシア
ネ−１へ等があげられる。

また、一しノオール、ジオール及びポリオ−ルの例とし
ては、フェノール、ポリ調キシエチレンフェノールエー
テル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘ
キリンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン
、ペンタエリスリ｛〜−ル、ソルビトール、シュークロ
ース等の多価アルコール類、及びこれら多価アルコール
類にエチレンオキサイド、プロピレンオキリイド等の７
ルキレンオキリイドを付加せしめたポリエーテルポリオ
ール類、土チレンアジペート、ジエチレンアジベート、
ブヂレンアジペート等のポリエステルポリオール類、お
よびポリカーボネートポリオ−ル類、アクリルボリオー
ル類、ポリブタジエンボリオール類などがあげられる。

なお、これらのイソシアネート系化合物の配合星は加水
分解性農薬の種類及び含有単により異なるが一般に乳剤
中に００１〜２０重星％、好ましくは０．１〜５重星％
である。

本発明で用いられる乳化剤としては以下の様なものがあ
げられる。

（１）アニオン面界面活性剤 通常乳化に用いられるものであればいずれも使用できる
。例えばアルキルリルフエーｉ〜、ポリオキシエヂレン
アルキルエーテル１ノルフエート、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテルリルフ工一ト、ポリオキシエヂ
レンポリＡキシプロピレンブロツクポリマーリ″ノレフ
エート、アルカンスノレホネート、ジアルキルスルホサ
クシネート、アルキルアリルスルホネート、脂肪酸塩、
ロート抽、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフ
エート、アルキルフォスフエート等である。

（２）カヂオン界節活性剤 例えば、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミ
ン塩、変性アミン塩、テトラアル：Ｅル第３級アンモニ
ウム塩、変性トリアルキル第４級アンー［二１クム塩、
トリアルキル・ベンジル第４級アンモニウム塩、変性ト
リアルギル・ベンジル第４級アン七ニウム塩、アルキル
ピリジニウム塩、変性アルキルピリジニウム塩、アルキ
ル・キノリニウム塩、アルキル・フォスフオニウム塩、
アルキル・スルフＡニウム塩等が用いられる。

（３）非イＡン界面活性剤 例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ボリオキ
シエチレンロジンエステル、ポリオキシプロビレンアル
キルエーテル、ポリオキシエヂレンソルビタン脂ｆｌ／
ｊ　ｍエスデル、ポリオギシエブレンスチリルフェニル
エーテル等が用いられる。これらは必要に応じこれらの
ポリエチレン鎖の末端１級もしくは２級０｝−１基を公
知の方法により化学的に到鎖し、イソシアネート基との
反応を月鎖した形で用いられる。

（４）両面界面活性剤 例えば、レシヂン、ア！レキノレアミノカノレボン酸塩
、アルキルジメヂルベタイン、アルキルじドロキシエチ
ルベタイン等が用いられる。

なお、以上の（１）〜（４）は適宜組合せて用いてもよ
い。通常、好ましくはアニＡン界面活性剤と非イオン界
面活性剤の混合物が用いられる。これらの界面活性剤の
配合量は通常１〜２５重遥％である。

次に、界面活性剤とイソシアネート系化合物が反応性を
右づる場合にお（ノる反応基のｉ′Ｊ鎖方法について説
明する。

まず、例として非イオン界面活性剤の末端Ｏ口基の場合
について説明すると、これを封鎖寸る方法は公知の■エ
ーテル化法、■エステル化法、■ウレタン化法、■三級
０口化法等から適宜選択した方法によって行うことがで
きる。

このうち■のエーテル化法は、通常非イオン界面活性剤
に塩化メチレン、ヨウ化メヂル等のハロゲン化アルキル
を反応させることにより行うことができる。また、■の
エステル化法は通常非イオン界面活性剤に酢酸、プロピ
オン酸の−しノカルボン酸類、シュウ酸、マロン酸、マ
レイン酸、アジピン酸などのジカルボンＭ類、クエンｒ
１ｉｊ；どのトリカルボン酸類もしくはこれらカルボン
酸の無水物を反応させることにより行うことができる。

■のウレタン化法は非イオン界面活性剤にメヂルイソシ
アネート、エヂルイソシアネート、プロビルイソシアネ
ート、フェニルイソシアネート等の−［ノイソシアネー
ト類、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、トリフエニルメタンイソシアネートなどのポ
リイソシアネート類を反応させることにより行うことが
できる。■の三級Ｏ口化法は、例えば非イオン界向活性
剤にイソブブレンオキリイドを付加させることにより行
うことができる。

非イオン界面活性剤以外のア二オン界面活↑４剤、カチ
オン界面活性剤および両性界面活性剤には反応性基のあ
るものは少ないが、モノエタノールアミン塩のようにＯ
Ｈ基を有する塩の場合には上述した封鎖方法を用いるか
或いは、Ｎａ，Ｋ．Ｃａ塩等の金属塩やアンモニウム塩
などにすることによっても行うことができる。

なお、本発明の対象になる加水分解性農薬としては２−
ジクロ口ビフェニルフｔスフエート、Ｏ−メチルーＯ−
パラニトロフェニルベンゼンフＡスフＡノチオエート、
〈２−イソプロビル−４メチルピリミジル−６〉一ジエ
チルブオフォスフ工一ト、０，０−ジメチルＯ−４−ニ
トローｍトリルフォスフオ口ヂオエート等をあげること
ができる。

（実施例） 以下実施例及び比較例で本発明を具体的に説明する。な
お、以下の実施例、比較例中の試験方法は次に示す方法
で行った。

保存安定性試験方法： 調製時、１ケ月間、３ケ月間、４０’Ｃで保存した乳剤
組成物中の有効戊分の残存率（％）を求めた。

乳化性試験； 保存安定性試験に用いる乳剤組戊物の一部をとり２０℃
の３度硬水でｉｏｏｏ倍に希釈混合した後、２１１４間
経過後のＩＬ化安定性を肉眼で￥１１定した。

また、実施例中でｆｆＪいている各戒分の使用量を示す
「部」はいずれも「重星部」を意味する。

実施例１ ピリダノエンヂＡン４０部、ポリオ１−シエヂレンジス
ブリルフェノールエーテル（エチレンＡキ４ノイド２５
−ヒル付加）の酢酸エステル５０部とドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム塩５０部からなる乳化剤１０部、
デイクスゾールＭＧＩＯＯ　　（第一工業製薬（ｌ１社
ｋｍのウレタンプレボリマー〉１０部及びキシレン４０
部を混合撹拌して乳剤組成物を調製した。

比較例１ ピリダフエンチオン４０部、ポリオギシエヂレンジスチ
リルフェノールエーテル（エチレンオキ｝ノイド２５七
ル付加〉のｆｆｉ！エステル５０部とドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム塩５０部からなる乳化剤１０部、
およびキシレン５０部を混合度打して乳剤組成物を調製
した。

実施例２ ダイアジノン５０ｐ，（Ｓ１ポリオキシエチレンジスヂ
リルフェノールエーテル（エヂレンオキ−リイド２０モ
ル付加）の酢酸エステル５０部とドデシルベンビンスル
ホン酸ソーダ塩５０部からなる乳化剤１０部、ディクス
ゾールＭＤＩＯＯ　　（第一工業製薬■社製造のウレタ
ンプレポリマー）５部およびキシレン３５部を混合境打
して乳剤組成物を調製した。

比較例２ ダイアジノン５０部、ボリオキシエチレンジスチリルフ
ェノールエーテル（エチレンオキリイド２０モル付加〉
のＩＭエステル５０部とドデシルベンビンスルホン酸ソ
ーダ塩５０部からなる乳化剤１０部、およびキシレン４
０部を混合境拌して乳剤粗或物を調製した。

実施例３ クロルピリフォス５０部、ポリオキシエヂレンスチリル
フェニルエーテル（エチレンオキ９イド２０モル｛Ｊ加
｝の酢酸エステル５０部とドデシルベンビンスルホン酸
ソーダ塩５０部からなる乳化剤１０部、モノタック７０
０　　（第一工葉製薬■社製迄のウレタンプレポリマー
〉１０部およびキシレン３０部を混合撹拌して乳剤組成
物を調製した。

比較例３ クロルピリフオス５０部、ポリＡキシエチレンスチリル
フェニルエーテル（エヂレンオ：１：リイド２０モル付
加）の酢酸エステル５０部とドデシルベンビンスルホン
酸ソーダ！ａ５０部からなる乳化剤１０部、およびキシ
レン４０部を混合ｔｙ７Ｊ’ｒシて乳剤組成物を調製し
た。

実施例４ フエンヂＡン４０部、ポリオキシエブレンスヂリルフエ
ニルエーテル（エチレンオキリイド２０モル付加）のＭ
ｌエステル５０部とドデシルベンじンスルホン酸ソーダ
塩５０部からなる乳化剤１０部、トリレンジイソシアネ
ート３部およびキシレン４７部を混合度打して乳剤組成
物を調製した。

比較例４ フエンブオン４０部、ポリオキシエチレンスチリルフ■
ニルエーテル（エブレンオキ１ノイド２０モル付加）の
Ｍｌエステル５０部とドデシルベンしンスルホン酸ソー
ダ塩５０部からなる乳化剤１０部、およびキシレン５０
部を混合ｂ７拌して乳剤相成物を調製した。

以上の実施例、比較例の保存安定性の試験結果を表−１
に示す。

表−１から明らかなように、実施例１〜４の乳剤組成物
中の有効戊分（よ安定であるのに対し、比較例１〜４の
乳剤組成物中の有効或分は不安定であることがわかる。

次に乳化安定性の試験結果を表−２に示す。

○：良好　　Ｘ：不良 表−２から明らか々工うに、実施例１へ・４の乳剤組成
物は安定であるのに対し、比較例１〜４の乳剤絹或物は
不安定であることがわかる。

〔充明の効果〕

本介明によって、従来から問題であった加水分解性！ｆ
ｆｉ２を有効或分とする農薬組成物の水分に対する安定
性が著しく改善され、その保存安定性及び乳化安定性が
向上した結果、該農薬組成物が従来のしのに比べて一段
と使いやすく、且つ保存し易くなるとともにその作用効
果も優れたものとなり、商品価値が大きく高まるという
効果を本充明は有している。

特訂出願人　中外製薬株式会社 第一工業製薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、加水分解性農薬を有効成分とする農薬と、イソシア
   ネート、ポリイソシアネートおよびウレタンプレポリマ
   ーの中から選ばれた一種または二種以上の化合物からな
   ることを特徴とする安定化された農薬組成物。 ２、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオ
   ン界面活性剤及び両性界面活性剤の中から選ばれた一種
   または二種以上の界面活性剤よりなる乳化剤であつて、
   且つイソシアネート系化合物と反応しない乳化剤が添加
   されていることを特徴とする請求項１記載の安定化され
   た農薬組成物。 ３、イソシアネート系化合物と反応しない乳化剤がイソ
   シアネート系化合物と反応する基が封鎖されている乳化
   剤であることを特徴とする請求項２記載の安定化された
   農薬組成物。