JPH03161742A

JPH03161742A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH03161742A
Application number: JP30150989A
Authority: JP
Inventors: Satoru Ikekuni; 悟池洲; Fumiyoshi Fukazawa; 深沢　文栄
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-11-20
Filing date: 1989-11-20
Publication date: 1991-07-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に発汗性
が少なくカプリの低いハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料ともい
う）には通常、紫外線吸収剤が含有されている。その目
的は、色再現性の改良であったり、感光材料製造時及び
／又は処理時に静電気によって生ずるスタチックの防止
であったり多岐に互っている。言い換えると、紫外線吸
収剤は様々な目的を同時に、かつ簡便に達虞できるので
、感光材料にとって欠かせない添加剤とも言える。

紫外線吸収剤は通常、親油性であるため高沸点有機溶媒
に溶解し、ゼラチン水溶液等に分散させて用いるが、そ
の特性上、多層構戊のカラー感光材料等においては、支
持体に接する層もしくはその近傍の層、又は最も光源に
近い層もしくはその近傍の層に用いられることが多く、
これらの層には高沸点有機溶媒も相当量含有されること
になる。

最上部に近い層に高沸点有機溶媒が多く含有されること
は、写真性能に悪影響を及ぼすことが多い。例えば、保
存時、特に高湿下の保存でいわゆる発汗を起こし易く、
そのため特に透明支持体においては・現像処理後に失透
したり、発色不良が生じたり、あるいはカブリが上昇し
易く、そのために減感を引き起こす等の問題があった。

特開昭６３−６５１４０号等゛６サ開示されているボリ
マー化紫外線吸収剤を適用することにより、発汗現象は
幾分軽減できるがカブリに関しては何ら改良されなかっ
た。

〔発明の目的〕

従っ１て本発明の目的は、発汗性が抑えられ、かつカブ
リも軽減されたハロゲン化銀写真感光材料を提供牙るこ
とにある。

〔発明の構威〕

本発明の上記目的は、水溶性高分子と紫外線吸収剤とが
結合してなる水溶性高分子紫外線吸収剤を含有するハロ
ゲイ化銀写真感光材料によって達成された。

以下に本発明を更に詳しく述べる。

本発明に用いる水溶性高分子は紫外線吸収剤の特性を損
なわないものであれば何でもよく、例えばゼラチン、カ
ゼイン、セリシン、可溶性コラーゲン、ゼイン、血清ア
ルブミン、ラクトアルプミン、卵白アルブミン、ポリー
Ｌ−リジン、イソポリーＬ−リジン、ベクチン、デキス
トラン、ポリエチレンイミン、ポリビニノレアノレコー
ノレ、ポリエチレングリコール及び、それらの誘導体が
挙げられ、単独もしくは併用することができる。特に、
製膜性の良いゼラチン、ポリビニルアルコールが好まし
い。

又、本発明で用いられる水溶性高分子に結合される紫外
線吸収剤は、一般に用いられている紫外線吸収剤の中で
用いる水溶性高分子と結合し得る官能基を有するもので
あればよく、例えば反応性基を有するペンゾトリアゾー
ル化合物、４−チアゾリドン化合物、ベンゾ７エノン化
合物、桂皮酸エステル化合物、プタジエン化合物あるい
はペンゾオキサゾール化合物を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラーや紫外線吸収性のボリマーなどを
用いてもよい。

水溶性高分子に結合される紫外線吸収剤のうち好ましい
ものは次の一般式（１）〜（ｍＶ）により表される。

一般式（１）一般式（ＩＩ）一般式（ＩＩＩ）上記一般式において，　Ｒ　ｌ””　Ｒ　ｓの少なくと
も１つ、Ｒ．〜Ｒｓの少なくとも１つ、Ｒｈｏ〜Ｒｌ４
の少なくとも１つ、Ｒｌ３〜Ｒ１．の少なくとも１つは
、水溶性高分子と結合する基であり、好ましくは｛−Ｊ
　．）ｔｔｌ＋Ｊ　１境Ｒａｔで表される基である。

ここでＲｌＦは、カルポキシル基、アノ←コキシカルボ
ニル基、アリールオキシ力ルポニル基、クロロホルミル
基、クロロスルホニル基、インシアネート基、インチオ
シアネート基、クロロカノレボニルオキシ基、アミノ基
、ビドロキシル基を表し、Ｊ，は−０−，　−ＮＨ−，
　　−ＣＯＮＨ−．　−ＮＨＣＯ−−ｓＯｘ−　，　−
ＳＯ，ＮＨ−　，　−Ｎ｝ＩＳＯ，−　，　−ＣＯＯ−
−ＯＣＯＯ−　　−ＮＨＣＯＮＨ−，　−ＮＣＯＯ−，
　−ＯＣＯＮ−を表し、Ｊ８は２価の連結基、例えば置
換又は未置換のアルキレン基、置換又は未置換のアリー
レン基、置換又は未置換のへテロ環基を表し、ｎ１及び
ｎ，は０又はｌを表す。

上記一般式（１）〜（ＩＶ）において、Ｒ，〜Ｒ．は同
じでも異なっていてもよく、水素原子、ノ１ロゲン原子
、アシルオキシ基、脂肪族基、芳香族基、Ｒ．〇一又は
Ｒ．，Ｓｏ．−を表し、Ｒ．〜Ｒ，は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基
、脂肪族基、芳香族基、カルポンアミド基、スルホンア
ミド基、スルホ基、カルボキシル基又はＲ．０−を表し
％Ｒｌ１１及びＲｌｌは同じでも異なっていてもよく、
水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子又はＲ．０−を表し
、Ｒｌ！、Ｒｌｌ及びＲ．は同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表し（ただしＲ
ｌｌとＲ，．は同時に水素原子であることはない。）、
Ｒ．及びＲ．は同じでも異なっていてもよく、シアノ基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ホルミル基、−
ｃｏＲｔａ、　　ＳＯＲ　ｒ　ａ、−ＳＯ，Ｒ．，、−
ＳＯｚＯＲ＋ｉ又は−ＣＯＯＲ．ｌを表す。ここで脂肪
族基とは置換もしくは無置換の直鎖状、分岐鎖状又は環
状のアルキル基を示し、芳香族基とは置換もしくは無置
換の単環又は縮合環のべ冫ゼン環よりなる基を示す。

一般式ＣＩ）〜〔■〕で示される化合物において用いら
れる置換基Ｒ１〜Ｒ．の例を以下に示す。

すなわち、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭素原子等）、
脂肪族基（メチル、エチル、プロビル、ｉ−プロビル、
ＳｅＱ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｅ−アミル、ｔ−ヘキシ
ル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ド
デシル、ヘキサデシル、トリノルオロアセチル、ベンジ
ル基等）、芳香族基（フェニル、トリル、４−メトキシ
７エニル、ナ７チル基等）、アシルオキシ基（アセチル
オキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−クロロペンゾイノレオ
キシ基等）、カノレポンアミド基（アセトアミド、ペン
ズアミド、トリ７ルオロアセトアミド基等）、スルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド基等）、カルバモイル基
（カルバモイル、ジメチル力ルバモイル、ドデシルカル
バモイル基等）、スルファモイル基（スルファモイル、
ジメチルスル７アモイル、７工二ルスルファモイル基等
）でアル。

一般式（１）〜〔■〕で示される化合物の例をＵＶ−　
　１ＵＶ−２ＵＶ−　　３ＵＶ４ＵＶ−５ＵＶ−ａＵＶ−７ＵＶ−８ＵＶ−　　９Ｕ・Ｖ　−　１０ＵＶ−１１１１　Ｖ　−　１２Ｕ　Ｖ　−　１３Ｕ　Ｖ　−　１４Ｕ　Ｖ　−　１５Ｕ　Ｖ　　−　１６Ｕ　Ｖ　−　１７Ｕ　Ｖ　−　１８０Ｕ　Ｖ　−　１９Ｕ　Ｖ　−　２０ＵＶ−２１本発明の化合物の製造方法、すなわち水溶性高分子と紫
外線吸収剤の結合方法は、紫外線吸収剤の特性を損なわ
ない方法であればよい。

具体的な結合方法としては、「コラーゲン及びゼラチン
の化学修飾」豊田春和・長南康正：皮革化学．　３０（
１）．　３　（１９８４）に詳述されているが、代表的
な方法を以下に挙げる。

ｌ）水溶性高分子の主鎖又は側鎖が有するアミノ基（水
溶性高分子がゼラチンを表すときは、ゼラチンのポリペ
プチＶ鎖のアミノ末端アミノ酸のａーアミノ基あるいは
リジンやヒドロキシリジン残基の側鎖のε−アミノ基を
表す）に、紫外線吸収剤が有するカルポキシル基、アル
コキシ力ルポニル基、アリールオキシ力ルポニル基、ク
ロロホルミル基、クロロスルホニル基、イソシアネート
基、インチオシアネート基、クロロカノレポニノレオキ
シ基を反応させて、アミド結合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、チオウレイド結合、ウレタン結合を形成
させる方法。

２）水溶性高分子の主鎖又は側鎖が有するカルポキシル
基（水溶性高分子がゼラチンを表すときは、ゼラチンの
ポリペプチド鎖のカルボキシル末端アミノ酸のσ一カル
ポキシル基、アスパラギン酸残基側鎖のβ一カルポキシ
ル基あるいはグルタミン酸残基側鎖のγ一カルボキシル
基を表す）に、水溶性のカルボジイミドを作用させてカ
ルポキシル基を活性化した後、紫外線吸収剤が有するア
ミノ基あるいはヒドロキシル基を反応させて、アミド結
合やエステル結合を形威させる方法。

３）水溶性高分子の主鎖又は側鎖が有するヒドロキシル
基に紫外線吸収剤が有するカルポキシル基を活性化して
反応させてエステル結合を形成させる方法。

４）水溶性高分子の主鎖又は側鎖が有するアミノ基、カ
ルポキシル基あるいはヒドロキシル基と紫外線吸収剤が
有するアミノ基、カルポキシル基あるいはヒドロキシル
基とを、Ｘ．−Ｌ−Ｘ，で表される２つの反応性基を有
する化合物によって連結させる方法。

ここでＸ，及びｘ２は各々、カルポキシル基、アルコキ
シカルポニル基、アリールオキシカルボニル基、クロロ
ホルミル基、クロロスルホニル基、イソシア不一ト基、
インチオシアネート基、クロロ力ルポニルオキシ基、ア
リールカルポニルオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基
、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、アルキル
スルホニルオキシ基及びアリールスルホニルオキシ基を
表し、Ｌは２価の連結基、例えば置換又は未置換のアル
キレン基、置換又は未置換のアリーレン基、置換又は未
置換のへテロ環基を表す。

カルボキシル基を活性化させる方法としては、Ｎ，Ｎ’
−ジシクロへキシル力ルポジイミド（ＤＣＣ）、１−エ
チル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルポジイ
ミド（ＥＤＣ）、ｌ−シクロヘキシル−３−（２−モル
ホリニル−４−エチル）カルポジイミド・メトーｐ−｝
Ｊレエンスノレホン酸塩（ＣＭＣ）、ｌ−べ冫ジノレ−
３−（３−ジメチルアミノプロビル）カルポジイミド（
ＢＤＣ）等の水溶性力ルポジイミドやＮ一エチル−５−
７エニルイソ箪ザゾリウム−３′−スルホナート（ウッ
ドヮード試薬Ｋ）等の縮合試薬を用いる方法、ペンタク
ロロ７エニルクロロアセテート（ＴＣＡ−　ＯＰＣＰ）
、ｐ−ニトロフェ二ルトリフルオロアセテート（ＴＦＡ
−　ＯＰＮＰ）、ｐ一二トロフェニルクロロホルメート
等を用いる活性エステル法、塩化チオニル等を用いる酸
クロライド法等が挙げられる。

合戒例ｌ紫外線吸収剤ＵＶ−３のＰＣＰエステル合成紫外線吸収
剤（ＵＶ　　３）３６．７ｇ（０．１モル）ヲジメチル
スルホキシド３７０ｍＱ中に溶解し、トリエチルアミン
２５．３ｇ　（　０．２５モル）及びペンククロロ７エ
ニルトリクロロアセテート３９．０ｇ　（０．２５モル
）を加え、０゜Ｃで６時間撹拌した。反応後、溶媒を減
圧留圧し、紫外線吸収剤（ＵＶ−３）のＰＣＰエステル
６１．６ｇ　（０．１モル）を得た。

紫外線吸収剤ＵＶ−　３のゼラチン結合体の合或ｌＯ％
ゼラチン溶液（ｐＨ　−　１０．０）　２０ｇに、上記
で合戊したｐｃｐエステル５５．４ｍｇ　（０．０９ミ
リモル）をＮ．Ｎ−ジメチルホルムアミド２０＋ｏｆｆ
に溶かして加え、晩反応させた。反応後、ｐＨ７に調整
し、水、Ｎ，Ｎ一ジメチルホルムアミドを留去した。残
渣を温水に溶解し、透析、限外濾過濃縮した後、凍結乾
燥し、ゼラチン結合紫外線吸収剤２．０ｇを得た。紫外
線吸収剤の導入率はｌ．５ｖｔ％であった。

合成例２紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−　１２のＰＮＰエステルの合戊
ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　−　１２）　１８．７ｇ　（０．
１モル）　ヲシメチルスルホキシドｌ’９０ｍ（ｌに溶
解し、ジシクロヘキシノレ力ルポジイミド（ＤＣＣ）　
２０．６ｇ　（０．１モノレ）を添加し、１時間撹拌し
た。続いてｐ−ニトロフェノール（ＰＮＰ）　１３．９
ｇ　（０．１モル）を添加し、Ｏ℃で１時間、続いて室
温で２時間撹拌後４℃で一晩放置した。氷水を加えて結
晶を析出させ、結晶を濾別、水洗、乾燥させＰＮＰエス
テル２２．０ｇ　（０．０７１５モル）を得た。

紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−　１２のゼラチン結合体の合成
次にｌＯ％ゼラチン溶液１０ｇに、上記で得られたＰＮ
Ｐエステル２７．７ｍｇ　（０．０９ミリモル）を添加
後、トリエチルアミン９．１ｍｇ　（０．０９ミリモル
）ヲ添加し、室温で２４時間撹拌した。反応後、溶媒を
留去し、残査を水に再溶解し、透析、限外濾過濃縮後、
凍結乾燥してゼラチン結合紫外線吸収剤２．０ｇを得た
。紫外線吸収剤の導入率は０−７５ｖｔ％であった。

合成例３紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−　１８のゼラチン結合体の合戒
５％ゼラチン溶液（０．１Ｍ燐酸緩衝液ｐＨ　７．０）
１２０ｇに、ｌ一エチル−３−（３−ジメチルアミノピ
口ビル〕ー力ルポジイミド塩酸塩６８２膳ｇ（３．５５
ミリモル）を加え１時間撹拌した。更に、紫外線吸収剤
（ＵＶ−　１８）　１２４１ｇ　（０．４１３ミリモル
）のジメチルスルホキサイド溶液２０ａｌｌを加えて、
２時間反応させた。

反応後、透析、限外濾過濃縮した後、凍結乾燥してゼラ
チン結合紫外線吸収剤５．５ｇを得た。紫外線吸収剤導
入率は２．Ｏｖｔ％であった。

本発明の化合物の添加量は、感光材料や化合物の種類な
どにより一様ではないが、一般式（１〜（ＩＶ）で表さ
れる化合物の水溶性高分子結合体は、ハロゲン化銀１モ
ル当たりｌＱ＋ａｇ−　１００ｇの範囲で用いるのが好
ましく、より好ましくは１００ｍｇ〜５０ｇである。親
水性コロイド層に対する添加量は塗布１１当たり１厘ｇ
〜ｌａｇの範囲で用いるのが好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、次の様な種々のタイプ
の感光材料に適用できる。

例えば、汎用黒白用、Ｘ線記録用、製版用、カラーポジ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ポジ用、熱現像用などの感光材料、あるいは表面潜
像型ハロゲン化銀粒子と内部力ブリ核を有するハロゲン
化銀粒子とを用いた米国特許２，９９６．３８２号、同
３．１７８．２８２号に記載の方法による感光材料に用
いることができるが、特に多層構或のカラー感光材料へ
の適用が有利である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組或分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組或が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形威される
ような粒子であってもよく、又、主として粒子内部に形
威されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい。又、多分散乳剤と単分゛散乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形威した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

該乳剤は常法により化学増感することができ、又、増感
色素を用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性會或ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有している競合カプラー及び現像主
薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、
カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び
減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する
化合物を用いることができる。

イエロー色素形威カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ペンゾイルアセトアニリド系及びビバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形或カプラーとしては５−ピラゾロン系カ
ブラー　ピラゾロアゾール系カブラー　ピラゾロベンツ
ィミダゾール系カプラー、アシルアセトニトリル系カブ
ラー　インダゾロン系カプラー等を用いることができ゛
る。

シアン色素形戊カプラーとしては、フェノール又はナフ
トール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、７イルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
されてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャー、通常使用される紫外線吸収剤、蛍光
増白剤、界面活性剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレ７タレート７イルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明に用いられる感光材料を現像処理するには、公知
の方法が用いられる。処理温度は１８℃から５０℃の間
で用いられ、目的に応じて、黒白写真処理、リス型現像
処理あるいは色素像を形或すべきカラー写真処理のいず
れも適用できる。又、熱現像用感光材料においては１０
０℃以上の温度で処理される。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１１当たりのダラム
数を示す。又、ノ＼ロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に
換算して示した。

実施例ｌトリアセチルセルロースフイルム支持体上に、下記に示
すような組或の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料を作製した。

試料−１０１　（比較）第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０４２ＵＶ吸収剤（ＵＶ−ａ
）　　　　　　　　０．２高沸点溶媒（Ｏｉ（ｌ　　ｌ
）　　　　　　　０．２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　ｌ・５第２層：中間層（ＩＬ−１）ＵＶ吸収剤（　Ｕ　Ｖ　−　ａ　）　　　　　　　　０
．０４高沸点溶媒（Ｏｉα−１　）０．０４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・２第３層：
低感度赤感性乳剤層（Ｒ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅ量−１
　）　　　　　　　　０．６沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）
　　　　　　　　０．２増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　１　
）　　２．２Ｘ　１Ｇ””（モル／銀１モル）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　２　）　　２．２Ｘ　１０−
’（モル／銀ｌモル）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　３　’）　　０．４４Ｘ　１
Ｇ−’（モル／銀ｌモル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．６５カラ
ードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．１２ＤＩＲ化
合物（Ｄ　−　１　）０．００４ＤＩＲ化合物（　Ｄ　
−　２　）　　　　　　　　０．０１３高沸点溶媒（Ｏ
ｉＩ２−１）　　　　　　　０．６ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　ｌ・５第４層：高感度赤感性乳剤層
（Ｒ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　
０．８増感色素（ＳＤ−　１）　　ｌ．２ＸｌＯ−’（
モル／銀ｌモル）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　２　）　　ｌ．２Ｘ　１０−
’（モル／銀ｌモル）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　３　）０．ｌＸ　１０−’（
モル／銀ｌモル）シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　０．１６シ
アンカプラー（　Ｃ　−　３　）０．０２カラードシア
ンカプラー（ＣＧ−１）　　０．０３ＤＩＲ化合物（　
Ｄ　−　２　）　　　　　　　　０．０１６高沸点溶媒
（ＯｉＱ−１）　　　　　　　０．２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３第５層：中間層（ＩＬ−２
）ゼラチン０．７第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　４　）　　３．ＯＸ　１Ｇ−
’（モル／銀ｌ増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　５　’）　　５．ＯＸ　１０
−’（モル／銀ｌ０．８モル）モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．２マゼン
タカプラー（Ｍ−２）　　　　　　０．２’カラードマ
ゼンタカプラ−（ＣＭ−１）０．１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０２ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ．−　４　’）　　　　　　　　０．００
４高沸点溶媒（０４１２　−２）　　　　　　　０．４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第７層：
高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−３）　　　　　　　　０．９増感
色素（　ｓ　Ｄ　−　４　）　　ｌ．５ｘ　１０−’（
モル／銀ｌモル）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　５　）　　２．５Ｘ　１０−
’（モル／銀１モル）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　６　）　　０．５５Ｘ　１０
−’（モル／銀ｌモル）マゼンタカプラ−（Ｍ−２）　　　　　　０．０９カラ
ードマゼンタカプラ−（ＣＭ−２）０．０４ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　３　）　　　　　　　　０．
００６高沸点溶媒（Ｏｉｌ２　−２）ゼラチン第８層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀色汚染防止剤（ＳＣ−１）高沸点溶媒（ＯｉＱ−３）ゼラチン第９層：低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−１）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　１０）　　０．６Ｘ　１０−
”（モル／銀ｌイエローカプラー（Ｙ−１）イエローカプラー（Ｙ−２）ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｌ２　−３）ゼラチン第ｌＯ層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−３）沃臭化銀乳剤（Ｅｒａ’−１）０．３１．００．１０．１０．１０．８０．３５０．ｌ０モル）０．６０．１０．０１０，３１．００．４０．１増感色素（ＳＤ−７）　　ＩＸＩＯ−’（モル／銀ｌモ
ル）増感色素（　Ｓ　Ｄ　−　８　’）　　０．３Ｘ　１０
−”（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．２０イエ
ローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　０．０３高沸点
溶媒（Ｏｉｌ２　−３）　　　　　　　０．０７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．１第１１層：第１
＃：護層（ＰＲＯ−　１）微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μ＋＊Ａｇｌ２モル％）０，２ＵＶ
吸収剤（　Ｕ　Ｖ　−　ａ　）　　　　　　　　０．１
０ＵＶ吸収剤（　Ｕ　Ｖ　−　ｂ　）　　　　　　　　
０．０５高沸点溶媒ＣＯ＋Ｑ−１）　　　　　　　０．
１高沸点溶媒ＣＯｉＱ　−４）　　　　　　　０．１ホ
ルマリンスカベンジャー（ＭＳ−１）０．５ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２）０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第１２層
：第２保護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（　Ｓ　ｕ　−　１　）　　　　　　　　０
．００５アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μ＋ｍ）　　　　０．０５ポリメチルメタ
クリレート（平均粒径３μｍ）　　　　０．０５滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．５尚、上記組或物
の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助剤Ｓｕ−３及びＳｕ−
４、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１　カプリ防
止剤ＡＦ−　１１ｍ　ｗ　：　１０．０００及び１７：
　１，１００．０００の２種のＡＦ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記の通りである。

Ｅ一一ｌ平均粒径０．４５μｍ，平均沃化銀含有率６．０モル％，単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が２モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２平均粒径０．２５μｍ，平均沃化銀含有率６．０モル％，単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が０．５モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤Ｅｍ−３平均粒径０．８０μ功，平均沃化銀含有率７．０モル％，単分散性（分布の広さ１６％）の外縁相の沃化銀含有率
１．０％のコア／シエル型沃臭化銀乳剤又、上記試料に
用いた化合物は、下記の通りで５　Ｄ　−　　１ＳＤ−２ＳＤ−３ＳＤ−４ＳＤ− ５ＳＤ−８Ｓ　Ｄ−　７ＳＤ−８Ｃ−１Ｃ２Ｍ−１Ｍ２Ｙ−１ＣＩ２ＣＣ−　　１０ＨＣＭ−　　１Ｄ−１Ｄ−３ＯＨ０■ Ｄ−４ＩＪＶ−ａＵＶ−ｂＨＳ−　　１０ＨＭＳ−２Ｈ−１Ｈ−２ＳｌＳｕ−２Ｓｕ−３Ｓｕ−４ＳＣ−　　１０Ｈ０ＨＷＡＸ−１０ｌａ１Ｏ１ａ −　３Ｏ１Ｃ４ＡＦ−　　１０１Ｑ　　−２０ＨＳＴ−　　１０ＨＡＦ−２試料ｌＯｌメ第１．２及び１１層のＵＶ吸収剤と、該層
のゼラチンを表一ｌの様に本発明化合物に代えて添加し
、同様に試料１０２〜１０４を作成した。

表−１の各欄の上段は分散して添加するＵＶ吸収剤を、
下段は本発明の水溶性高分子化合物として添加するＵｖ
吸収剤を表す。

又、添加量は、ＵＶ吸収剤としての量を表している．試
料１０２においてはＵ　Ｖ　−　１８を単量体とした重
合したボリマ一体（　Ｕ　Ｖ　−　１８’とする）を用
いた。

早ｇ／１で示すこのようにして作製した各試料を、白色光を用いてウエ
ッジ露光した後、下記の現像処理を行った。

処理工１ｉ（３８＠Ｏ）白色現像　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　
　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　
３分１５秒安定化　　　　１分３０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組威は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒド
ロキシルアミン・ｌ／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢
酸・３ナトリウム塩（ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えてＩｆｆとし、ｐＨ　−　１０．１に調整する。

〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００　　ｇエチ
レンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０　ｍＱ水を加えてＨａ
とし、アンモニウム水を用いてｐＨ　＝　６．０に調整
する。

〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱと
し、酢酸を用いてｐＨ　＝　６．０に調整する。

く安定液〉ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
４コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　７．５ａ
＋α水を加えて１１ｆとする。

又、Ｅ　Ｎ　１０１〜１０４ｔ−　熱１１．　［、即チ
５５℃、２０％ＲＨに３ａ間保存した後、同様の現像を
行った。

これらの処理済み試料の青、緑、赤各色の濃度を測定し
、そのカブリを求め表−２に示した。

なお、熱処理のカブリは未処理のそれぞれの試料のカブ
リに対する値で示してある。

表−２から明らかな様に本発明に係る試料にむいては、
５５℃、２０％ＲＨ，　３日間保存時においても失透が
生ずることなく、カブリ変動も少ない。

Claims

【特許請求の範囲】

水溶性高分子と紫外線吸収剤とが結合してなる水溶性高
分子紫外線吸収剤を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。