JPH03162427A - 無機充填剤含有ポリオレフィン組成物 - Google Patents

無機充填剤含有ポリオレフィン組成物

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JPH03162427A
JPH03162427A JP30264689A JP30264689A JPH03162427A JP H03162427 A JPH03162427 A JP H03162427A JP 30264689 A JP30264689 A JP 30264689A JP 30264689 A JP30264689 A JP 30264689A JP H03162427 A JPH03162427 A JP H03162427A
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Yoichi Nakajima
洋一 中島
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は無機充填剤含有ポリオレフィン組或物に関する
.さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤
、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の金属
塩をそれぞれ特定!配合してなる引張伸度および耐衝撃
性に優れた成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフ
ィン組戒物に関する. [従来の技術] 一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組戒物は剛性,耐
熱剛性および寸法安定性に優れた成形品が得られるので
、射出成形品、押出成形品,IL.空戒形品,圧空成形
品,プレス(スタンピング)戊形品などの各種の戊形品
の製造に用いられている.しかしながら、無機充填剤含
有ポリオレフィン組或物は,上述の優れた性質を有する
反面.tii組或物から得られる成形品の引張伸度およ
び耐衝撃性が低下するといった欠点がある6 このため
本出願人は、無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から
得られる戒形品の本来有する優れた性質を損なうことな
く、引張伸度および酎衝撃性を改善した無機充填剤含有
ポリオレフィン組或物すなわち結晶性ポリオレフィンに
無機充填剤、特定構造を有する環状リン化合物および脂
肪酸金属塩もしくは特定構造を有するアルキルリン酸金
属塩のそれぞれ特定量を配合してなる組成物を先に提案
した(特願昭62− 326236号).また,本発明
者は剛性および低温における耐衝撃性を改善した成形品
が得られるポリオレフィン組戊物すなわちポリオレフィ
ンに特定W4造を有する環状リン化合物の特定量を配合
してなる組成物を特開昭60− 181148号公報と
して先に提案し、また該公報には金属石鹸類などの分散
剤もしくは中和剤,無機充填剤を該ポリオレフィン組戒
物に併用できることが記載されている. [発明が解決しようとする!I[] しかしながら,前記特願昭62− 326236号に提
案した無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られ
る戊形品の引張伸度および耐暫撃性はかなり改善される
もののいまだ充分満足できるものではない. また,前記特開昭60− 181146号公報に提案し
た組成物に無機充填剤を併用した無機充填剤含有ポリオ
レフィン組或物から得られる戒形品の引張伸度および耐
衝撃性もかなり改善されるもののいまだ充分満足できる
ものではない.さらに該公報の実施例には金属石鹸類と
してステアリン酸カルシウムの記載はあるものの、脂肪
酸カリウム,n肪酸亜鉛もしくは脂肪酸鉛を該無機充填
剤含有ポリオレフィン組或物に併用することによって無
機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成形品
の引張伸度および耐衝撃性を改善させることばなんら記
載されておらず,また該併用によって弓張伸度および耐
衝撃性が改善することを示唆した記載もない. 本発明者は,特願昭62− 326236号および特開
昭60− 181148号公報に提案した無機充填剤含
有ポリオレフィン組戊物に関する上述の問題点を解決し
た組或物すなわち成形品としたときの該成形品の剛性、
耐熱剛性および寸法安定性を損なうことなく,引張伸度
および耐衝撃性の改善された戒形品が得られる無機充填
剤含有ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した. その結果、本発明者はM晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の金
属塩をそれぞれ特定量配合してなる組成物が上述の問題
点を解決することができることを見い出し、この知見に
基づき本発明を完或した. 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該戒形品の剛性,耐熱剛性および寸法安定
性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性が改善さ
れた成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組
或物を提供することである. [1K題を解決するための手段〕 本発明は下記の構或を有する。
結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%を
配合した組戊物100重量部に対して、下記一般式[1
]で示される環状リン化合物(以下、化合物Aという。
)を0.05〜1重量部および下記[1]〜[2]から
選ばれたlmまたは2種以上の化合物(以下、化合物B
という,)を0.01〜1重量部記合してなる無機充填
剤含有ポリオレフィンM戊物。
■脂肪族モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はカリウ
ム、亜鉛もしくは鉛を示す.) ■ヒドロキシ高級脂肪酸金属塩(ただし,金属はカリウ
ム,亜鉛もしくは鉛を示す.) (ただし、式中ArlおよびAr2はアリーレン基,ア
ルキルアリーレン基5 シクOアルキルアリーレン基、
アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン
基をそれぞれ示す.) 本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン,プ
ロピレン,ブテンーl,ペンテン−1.  4−メチル
ーペンテン−1、ヘキセンーl、オクテン−1などのα
−オレフィンの結晶性単独重合体,これら2種以上のα
−オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合
体または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィ
ンと#酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重.合体、これらα−オレフィ
ンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体
,該共重合体と金属イオン化合物との反応生戒物、上述
のα−オレフィンの結晶性単独重合体,結晶性もしくは
低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合
体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変
性ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独
重合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体また
は結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性
したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き,これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと,2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる.また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非品性エチレンープロピレンラン
ダム共重合体、非品性エチレンープロピレンー非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジェン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレンーブタジェン系ゴム,
アクリロニトリルーブタジエン系ゴム、スチレンーブタ
ジェンースチレンブロック共重合体、スチレンーイソプ
レンースチレンブロック共重合体、スチレンーエチレン
ーブチレンースチレンブロック共重合体、スチレンープ
ロピレンーブチレンースチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合戒樹脂(たとえばボリスチレン、スチ
レンーアクリロニトリル共重合体、アクリロニトリルー
ブタジエンースチレン共重合体、ボリアミド,ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル,フッ素樹脂など)を
混合して用いることもできる.結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン戒分を70重量%以上含有する結晶性
プロピレン共重合体であって,結晶性エチレンープロピ
レンランダム共重合体、結晶性プロピレンーブテン−1
ランダム共重合体,結晶性エチレンープロピレンーブテ
ンー13元共重合体、結晶性プロピレンーヘキセンーブ
テン−13元共重合体およびこれらの2種以上の混合物
が特に好ましく用いられる. 本発明で用いられる無機充填剤としてはタルク、マイ力
、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト,カオリン,
ベントナイト,パーライト、ケイソウ土、アスベスト,
炭酸カルシウム,水酸化アルξニウム,水酸化マグネシ
ウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン,酸化亜鉛,酸化マ
グネシウム、硫化亜鉛,硫酸バリウム、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸アル主ニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウ
ム,炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトおよび
金属繊維などを例示でき,特に平均粒径2〜10μのタ
ルクが好ましい.また,これら無機充填剤は表面処理剤
たとえば高級脂肪酸,高級脂肪酸エステル、高級アルコ
ール,高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミド、
シラン系カップリング剤,チタネート系カップリング剤
、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップリン
グ剤およびジルコアルξネート系カップリング剤などの
公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いてもよい.
これら無機充填剤の単独使用はもち論のこと,2種以上
の無機充填剤を併用することもできる.該無機充填剤の
配合割合は、結晶性ポリオレフィンおよび無機充填剤か
らなる組成物に対して10〜30重量%である.10重
量%未満の配合では得られる戒形品の剛性、耐熱剛性お
よび寸法安定性が不充分であり,また30重量%を超え
ると引張伸度および耐衝撃性が低下するので実際的でな
い。
本発明で用いられる化合物AとしてはIO−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサーlO−7オスファ
フェナンスレン−10−オキサイド,1−メチルーlO
−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサ・10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド,2−
メチル−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−
オキサ・IO−フォスファフエナンスレン−10−オキ
サイド,6−メチル−10・ヒドロキシ−9,lO−ジ
ヒドロ−9−オキサー10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、7−メチル−lO−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサー10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、8−メチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8
・ジメチル−10−ヒドロキシー9.10−ジヒドロ−
9−オキサー10−フォスファフエナンスレン−10−
オキサイド、2,6.8・トリメチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー10−7オスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、2−エチル−l
O−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサー1
0・フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6
・エチル−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9
−オキサー10−フォスファフエナンスレン−lO−オ
キサイド、8−エチル−10−ヒドロキシ−9.10−
ジヒドロ−9−オキサーlO−7オスファフエナンスレ
ン−10−オキサイド、6,8・ジエチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ・lO−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド,2,6.8
−}リエチル−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ
−9=オキサー10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイド、2−i−プロビル−10−ヒドロキシ−
9.10−ジヒドロー9−オキサー10−フオスファフ
ェナンスレン・10−オキサイド、6−i−プロピルー
lO−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー
10−フオスファフエナンスレン−10−オキサイド、
8−i−プロビル−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒ
ドロ−9−オキサーlO−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、6.8−ジ〜i−プロビル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサーlO・
フォスファフエナンスレン−10−オキサイド、2,6
.8− トリーi−プロビル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサー10−フオスファフエナ
ンスレン−10−オキサイド、2−S−ブチルー10−
ヒドロキシ−9,lO−ジヒドロ−9−オキサー10−
7オスファフェナンスレン−10−オキサイド、6−s
−プチルー10−ヒドロキシ−9,lO−ジヒドロ−9
−オキサー10−フオスファフェナンスレンー!0−オ
キサイド、8−s−プチルーICI−ヒドロキシ−9.
10−ジヒドロ−9−オキサー10−フオスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、1,8−ジーS−ブチル
ー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ=9−オキサ
ーlO−フオスファフェナンスレン−10−オキサイド
、2,6.8− トリーS−ブチルーlO−ヒドロキシ
−9,lO−ジヒドロ−9−オキサーIO−フォスファ
フェナンスレンー10−オキサイド、2−t−ブチルー
10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサー
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
6−t−ブチルー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ・10−フオスファフェナンスレン−1
0・オキサイド、8−t−プチルー10−ヒドロキシ−
9.10・ジヒドロ−9−オキサー10−フォスファフ
エナンスレン−10−オキサイド,l,6−ジーし−ブ
チル−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オ
キサー10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、2.8−シ−t−フチルー10−ヒドロキシ−9
.10−ジヒドロ−9−オキサー10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、2,7ジ−し−ブチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
ー10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド
,2,8−ジーt−ブチル−10−ヒドロキシ−9.1
0−ジヒドロ−9−オキサー10−フォスファフェナン
スレン・10−オキサイド,6.8−ジーL−ブチル−
10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサー
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
2.6.8−トリーL−ブチルーlO−ヒドロキシー9
,10−ジヒドロ・9−オキサーIO−フォスファフエ
ナンスレン−10−オキサイド,2−t−アミル−10
−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサー10
−フオスファフエナンスレン−10−オキサイF.  
a−t−アミルー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサー10−フォスファフエナンスレン−1
0−オキサイド、8−t.−アミルー10−ヒドロキシ
−9,10〜ジヒドロ−9−オキサーlO−フォスファ
フエナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジーtー
アミルーlO−ヒドロキシ−9,IO−ジヒドロ・9−
オキサ−10−フオスファフエナンスレン−10−オキ
サイド、2,8.8−トリーセーアミル−10−ヒドロ
キシ−9.10・ジヒドロ−9−オキサー10−フォス
ファフエナンスレン−10−オキサイド、2−t−オク
チル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサー10−フォスプアフェナンスレン−10−オキサ
イド、8−t−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10
〜ジヒドロ−9・オキサー10−フオスファフェナンス
レン−10−オキサイド、8−t.−オクチル−10・
ヒドロキシ−9,10・ジヒドロ−9−オキサー10−
フォスファフェナンスレン−lO−オキサイド,6,8
〜ジーし−オクチル−10−ヒドロキシ−9.10−ジ
ヒドロ−9−オキサー10−フォスファフエナンスレン
−10−オキサイド、2,6.8− トリーL−オクチ
ルーlO−ヒドロキシ−9,lO−ジヒドロ−9−オキ
サー10−フオスファフエナンスレン−10−オキサイ
ド、2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9.10
−ジヒドロ−9−オキサー10−フオスファフエナンス
レン−10−オキサイド、6−シクロへキシル−lO−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー10−
フオスファフエナンスレン−10−オキサイド、8−シ
クロヘキシル−10−ヒドロキシー9,10−ジヒドロ
−9−オキサーlO−フオスファフエナンスレン・10
−オキサイド、6,8−ジーシク口へキシル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9・オキサーlO−フ
ォスファフエナンスレン−10−オキサイド、2,6.
8− トリーシク口へキシル−10−ヒドロキシ−9.
10−ジヒドロ−9−オキサー10−フオスファフエナ
ンスレン=10−オキサイド、6−フエニルー10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサーlO−フ
オスファフエナンスレン−10−オキサイド,2−ベン
ジル−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オ
キサー10−フオスファフエナンスレンーlO−オキサ
イド,6−ベンジルー10−ヒドロキシ−9,lO−ジ
ヒドロ−9−オキサー10−フオスファフエナンスレン
−lO−オキサイド,8−ベンジルーlO−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサーlO−フオスファ
フエナンスレン−10−オキサイド,6,8−ジーベン
ジル−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オ
キサー10−フオスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、2,6.8−トリーベンジルー10−ヒドロキシ
−9.10−ジヒドロ−9−オキサーlO−フオスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、2−(α−メチル
ベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサーlO−フオスファフェナンスレン−10−
オキサイド、6−(α−メチルベンジル)−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー10−フォ
スファフェナンスレンーlO−オキサイド、8・(α・
メチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9.10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フオスファフェナンスレン−
lO−オキサイド、6,8−ジ(α−メチルベンジル)
−10−ヒドロキシ−9.10−シヒドロ−9−オキサ
ーIO−フォスファフエナンスレンーlO−オキサイド
、2,6.8−トリ(α−メチルベンジル)−lO−ヒ
ドロキシ−9.lO−ジヒドロ−9−オキサー10−フ
オスファフェナンスレン−10−オキサイド、2.8−
シ(α,α−ジメチルベンジル) −10−ヒドロキシ
9. 10− シヒドロ−9−オキサー10−フオスフ
ァフエナンスレン−10−オキサイド、6−e−ブチル
ー8−メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサー10−フオスファフエナンスレン−10
−オキサイド、6−ベンジル・8−メチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサーlO−フオ
スファフエナンスレン−lO−オキサイド、6−シクロ
へキシル−8−t−ブチルーlO−ヒドロキシ−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサー10−フオスファフエナン
スレンーlO−オキサイド、6−ベンジルー8−t−ブ
チルー1〇一ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサー10・フオスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、6−(α−メチルベンジル)−8−t−ブチルー
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー
10−フオスファフエナンスレン−10−オキサイド、
6−t−ブチルー8−シクロヘキシル−lO−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9・オキサーlO−フオスフ
ァフエナンスレン−10−オキサイド、6−ベンジル−
8−シクロヘキシル−lO−ヒドロキシー9.10−ジ
ヒドロ−9−オキサー10−フオスファフエナンスレン
−10−オキサイド,6−t−ブチルー8−ベンジルー
IO−ヒドロキシ−9,to〜ジヒドロ−9−オキサー
10−フオスファフエナンスレン−lO−オキサイド、
6−シクロへキシル−8−ベンジルー10−ヒドロキシ
−9. 10−ジヒドロ−9−オキサーlOーフオスフ
ァフエナンスレン−10−オキサイド,2.6−ジ・t
−ブチルー8−ベンジルー10−ヒドロキシ−9.10
−ジヒドロ−9・オキサー10−フオスファフェナンス
レンー10−オキサイドおよび2,6−ジシクロへキシ
ル−8−ベンジルー10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサー10−フオスファフェナンスレン−
10−オキサイドなどを例示でき、特に10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー10−フオスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドが好ましい.これ
ら化台物Aの単独使用はもち論のこと、2種以上の化合
物Aを併用することもできる.該化合物Aの配合割合は
、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%
を配合した組成物. 100重量部に対して0.05〜
1重量部,好まし゛くは0605〜0.5重量部である
. O.OS重量部未満の配合では引張伸度および耐衝
撃性の改善効果が充分に発揮されず、また1重量部を超
えても構わないが,それ以上の引張伸度および*m撃性
の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた
不経済である. 本発明で用いられる化合物Bとしては酢酸カリウム、酢
酸亜鉛、酢酸鉛、プロピオン酸カリウム、ブロビオン酸
亜鉛、プロピオン酸鉛、酪酸カリウム、酩酸亜鉛、酩酸
鉛、吉草酸カリウム,吉草酸亜鉛,吉草酸鉛、α−メチ
ル酪酸カリウム、α−メチル酩酸亜鉛、α−メチル酪酸
鉛,ヘキサン酸カリウム、ヘキサン酸亜鉛、ヘキサン酸
鉛、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸亜鉛,ソルビン酸
鉛、n−オクタン酸カリウム、n−オクタン酸亜鉛、n
−オクタン酸鉛、2−エチルヘキサン酸カリウム,2−
エチルヘキサンii!!亜鉛、2−エチルヘキサン酸鉛
,ノナン酸カリウム、ノナン酸亜鉛、ノナン酸鉛,デカ
ン酸カリウム、デカン酸亜鉛、デカン酸鉛,ラウリン酸
カリウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸船、ξリスチン
酸カリウム,主リスチン酸亜鉛、ξリスチン酸鉛,パル
ミチン酸カリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン!2
鉛、パルミトレイン酸カリウム,バルミトレイン酸亜鉛
、パルミトレイン酸鉛,ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸亜鉛,ステアリン酸鉛,オレイン酸カリウム,オ
レイン酸亜釦、オレイン酸鉛、リノール酸カリウム,リ
ノール酸亜鉛,リノール酸鉛、リノレン酸カリウム、リ
ノレン酸亜鉛、リノレン酸鉛,ベヘン酸カリウム,ベヘ
ン酸亜鉛、ベヘン酸鉛,エルカ酸カリウム,エルカ酸亜
鉛,エルカ酸鉛、リグノセリン酸カリウム、リグノセリ
ン酸亜鉛,リグノセリン酸鉛、セロチン酸カリウム、セ
ロチン酸亜鉛,セロチン酸鉛、モンタン酸カリウム、モ
ンタン酸亜鉛、モンタン酸鉛、2−ヒドロキシテトラデ
カン酸カリウム、2−ヒドロキシテトラデカン酸亜鉛、
2−ヒドロキシテトラデカン酸鉛、イブロール酸カリウ
ム、イプロールfen!鉛,イブロール酸鉛、2・ヒド
ロキシヘキサデカン酸カリウム,2−ヒドロキシヘキサ
デカン酸亜鉛、2−ヒドロキシヘキサデカン酸鉛、ヤラ
ピノール酸カリウム、ヤラビノール酸亜鉛,ヤラピノー
ル酸鉛、ユニペリン酸カリウム、ユニペリン酸亜鉛、ユ
ニペリン酸鉛,アンプレントール酸カリウム,アンプレ
ットール酸亜鉛,アンプレットールil船、アリューリ
ット酸カリウム、アリューリット酸亜鉛,アリューリフ
ト酸鉛、2−ヒドロキシオクタデカン酸カリウム、2・
ヒドロキシオクタデカンril亜鉛、2−ヒドロキシオ
クタデカン酸鉛、12−ヒドロキシオクタデカン酸カリ
ウム,12−ヒドロキシオクタデカンm亜鉛,12−ヒ
ドロキシオクタデカン酸鉛、l8−ヒドロキシオクタデ
カン酸カリウム,18−ヒドロキシオクタデカン酸亜鉛
,l8−ヒドロキシオクタデカン酸鉛.  9.10−
ジヒドロキシオクタデカン酸カリウム、9,lO−ジヒ
ドロキシオクタデカン酸亜鉛.  9.10〜ジヒドロ
キシオクタデカン酸鉛、リシノール酸カリウム,リシノ
ール酸亜鉛、リシノール酸鉛、カムロレン酸カリウム、
カムロレン!2亜鉛、カムロレン酸鉛、リカン酸カリウ
ム、リカン酸亜鉛、リカン酸鉛、フエロン酸カリウム,
フェロン酸亜鉛、フェロン酸鉛、セレブロン酸カリウム
: セレブロン酸亜鉛およびセレブOン酸鉛などを例示
でき,特にステアリン酸カリウム.ステアリンM亜鉛,
ステアリンW1釦、l2−ヒドロキシオクタデカン酸カ
リウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸亜鉛および1
2−ヒドロキシオクタデカン酸鉛が好ましい。これら化
合物Bの単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物B
を併用することもできる.該化合物Bの配合割合は、結
晶性ポリオレフィンに無機充填剤lO〜30重量%を配
合した組威物100重量部に対して0.01〜1重t部
、好ましくは0.05〜0.5重1部である. 0.0
1重量部未満の配合では引張伸度および#衝撃性の改善
効果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わ
ないが、それ以上の釘張伸度および耐厘撃性の改善効果
が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る. 本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィン
に添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオ
エーテル系、リン系(ただし、化合物Aを除く)などの
酸化防止剤,光安定剤,重金属不活性化剤(ただし、化
合物Aを除く)、透明化剤,造核剤(ただし,化合物A
を除く),滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキ
ング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、過酸化物の
如きラジカル発生剤,ハロゲン捕捉剤(ただし、化合物
Bを除く)、金属石鹸類(ただし、化合物Bを除く)な
どの分散剤もしくは中和剤,有機充填剤(たとえば木粉
.パルプ、故紙、合IIi.I!雄、天然繊維など)を
本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる
. 本発明の組或物は結晶性ポリオレフィンに無機充填剤、
化合物Aおよび化合物Bならびに通常結晶性ポリオレフ
ィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を
通常の混合装置たとえばヘンシェルξキサ−(商品名)
、スーパー竃キサーリボンブレンダー,バンバリミキサ
ーなどを用いて混合し,通常の単軸押出機、2軸押出機
,ブラベンダーまたはロールなどで,溶融混線温度15
0℃〜300℃,好ましくは180℃〜270℃で溶融
混練ペレタイズすることにより得ることができる.得ら
れた組或物は射出戊形法,押出或形法、ブロー或形法な
どの各種成形法により目的とする戒形品の製造に供され
る. [作用] 本発明において.化合物Aおよび化合物Bの併用がどの
ような作用をするのかその作用a!横自体は明らかでは
ないが、以下の作用機構によるものと推定される.すな
わち、化合物Aに対して化合物Bの金属イオンが作用し
,なんらかの形で化合物Aおよび化合物Bの間に配位結
合ないしイオン結合を形成することによって、引張伸度
および耐衝撃性の改善に作用するものと考えられる.[
実施例] 以下,実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが,本発明はこれによって限定されるものではな
い. なお,実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった. 1)剛性:曲げ試験により評価した.すなわち得られた
ベレットを用いて長さloomm、巾1 0 rtea
. 厚み4mの試験片を射出戊形法により作或し,該試
験片を用いて曲げ弾性率を測定(JISK 7203に
準拠)することにより剛性を評価した.2)引張伸度:
引張試験により評価した.すなわち得られたペレットを
用いて長さ175閣、巾10 m.厚み3.3mmのJ
ISI号試験片を射出戒形法により作戊し,該試験片を
用いて引張伸度を測定(JISK7113に準拠)IF
I’価した.3)耐衝撃性:アイゾット衝撃試験により
評価した.すなわち得られたペレットを用いて長さ63
.5m、中13m,厚み3.5閣の試験片(ノツチ有り
)を射出成形法により作威し、該試験片を用いて23℃
におけるアイゾット衝撃強度を測定(JISK7110
に準拠)することにより酎衝撃性を評価した.実施例1
〜13、比較例1〜6 結晶性ポリオレフィンとしてMFR(230℃における
荷重2.16kgを加えた場合のlO分間の溶融樹脂の
吐出量) 8.0g/ 10分の安定化されていない粉
末状結晶性プロピレン単独重合体80重量%および無機
充填剤として平均粒径6〜8μのタルク20重量%から
なる合計100重量部に,化合物Aとして10−ヒドロ
キシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサーIO−フオス
ファフエナンスレン−lO−オキサイド、2,6.8−
 }り−tーブチル−lO−ヒドロキシ−9,lO−ジ
ヒドロ・9−オキサ10−フオスフアブエナンスレン−
10−オキサイドもしくは2−シクロへキシル−lO−
ヒドロキシ−9,IO−ジヒドロ−9−オキサー10−
フオスファフエナンスレン−10−オキサイド、化合物
Bとして酢酸カリウム,!I酸亜鉛,酢酸鉛,ステアリ
ン酸カリウム、ステアリンW1亜鉛もしくはステアリン
酸鉛および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述のjll
表に記載した配合割合でヘンシェル友キサー(商品名)
に入れ,3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸
押出機で250℃にて溶mtx練処理してペレット化し
た.また比較例1〜9としてM F Rが6.0g/1
0分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体80重量%および平均粒径6〜8μのタルク20
重量%からなる合計100重t部に後述の第1表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し,実施例1〜13に
準拠して溶融混線処理してペレットを得た.引張伸度お
よび耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形によ
りvIi製した.得られた試験片を用いて前記の試験方
法により引張伸度および耐暫撃性の評価を行った.これ
らの結果を第1表に示した. 実施例14〜26、比較例10〜18 結晶性ポリオレフィンとしてM F R 4.0g/ 
10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレンープ
ロピレンブロック共重合体(エチレン含有量8.5重量
%)701童%および無機充填剤として平均粒径6〜8
μのタルク30重量%からなる合計l00重量部に、化
合物Aとして10−ヒドロキシー9,to−ジヒドロ−
9−オキサーIO−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、2,6,訃トリーt−ブチルー10−ヒド
ロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサーlO−フオ
スファフエナンスレン−10−オキサイドもしくは6−
フェニルー10・ヒドロキシ−9,lO−ジヒドロ−9
−オキサーlO−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、化合物Bとして2−エチルヘキサン酸カリウ
ム,2−エチルヘキサンN&亜鉛、2−エチルヘキサン
m鉛、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛もしく
はステアリン酸鉛および他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第2表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30
■の2軸押出機で250℃にてfs融混線処理してペレ
ット化した.また比較例10〜18としてM F Rが
4.0【/10分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレンープロピレンブロック共重合体(エチレン含有量
8.5重量%)70重量%および平均粒径6〜8μのタ
ルク30重量%からなる合計100重量部に後述の第2
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し,実施例1
4〜26に準拠して溶融混練処理してペレットを得た. 引張伸度およびrlJ@撃性の評価に用いる試験片は,
得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出戒形により調製した. 得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度
および耐衝撃性の評価を行った。これらの結系を第2表
に示した. 実施例27〜39,比較例19〜27 結晶性ポリオレフィンとしてM F R 7.0g/ 
10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレンープ
ロピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.5重量
%)70重量%.  MI  (190℃における荷重
2.16−を加えた鳴合の10分間の溶融樹脂の吐出量
) Log/10分の安定化されていない粉末状チーグ
ラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量%お
よび無機充填剤として平均粒径6〜8μのタルク10重
量%からなる合計100重量部に,化合物Aとして10
−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサー10
−フオスファフエナンスレン−10−オキサイド.  
2,6.8−}リーし−ブチル−10−ヒドロキシ−9
,10−ジヒドロ−9−オキサ・10−フオスフアブエ
ナンスレン−10・オキサイドもしくは2−ベンジルー
10−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサー
10−フオスファフエナンスレン−10−オキサイド、
化合物Bとしてステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜
鉛,ステアリン酸鉛、12−ヒドロキシオクタデカン酸
カリウム,12−ヒドロキシオクタデカン酸亜鉛もしく
は12−ヒドロキシオクタデカン酸鉛および他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述のjl!3表に記載した配合割
合でヘンシエルミキサー(商品名)に入れ,3分間攪拌
混合したのち、口径30mの2軸押出機で250℃にて
溶l!混練処理してペレット化した.また比較例l9〜
27としてMFRが7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレンープロピレンランダム共重合
体(工チレン含有量2.5重量)70重量%.MIが1
0g/ 10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量%および
早均粒径6〜8μのタルク10重量%からなる合計10
0重量部に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し,実施例27〜39に準拠して溶融混練処理
してペレットを得た. 引張伸度および酎衝撃性の評価に用いる試験片は,得ら
れたベレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射
出或形により調製した. 得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度
および酎衝撃性の評価を行った.これらの結果を第3表
に示した. 実施例40〜52,比較例28〜36 結晶性ポリオレフィンとしてM F R 8.0g/ 
10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体801(量%,無機充填剤として平均粒径2〜
3μのタルク5重量%および平均粒径0.4〜0.6μ
の硫酸バリウム15重量%からなる合計100重量部に
,化合物八として10−ヒドロキシー9,10−ジヒド
ロ9−オキサー10−フオスファフエナンスレン−IO
−オキサイド、2,6.8− }リーし−ブチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサー10
−7オスファフエナンスレン−10−オキサイドもしく
は6−(α−メチルベンジル) −g−t−ブチルー1
0−ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサーl
O−フオスファフエナンスレン−10−・オキサイド、
化合物Bとしてモンタン酸カリウム,モンタン酸亜鉛,
モンタン酸鉛、リシノール酸カリウム、リシノール酸亜
鉛もしくはリシノール酸鉛および他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の114表に記載した配合割合でヘンシエ
ルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち
、口径30mの2軸押出機で250℃にて溶融混線処理
してペレット化した.また比較例28〜36としてMF
Rが8.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶
性プロピレン単独重合体80重量%、平均粒径2〜3μ
のタルク5重量%および平均粒径0.4〜0.6μの硫
酸バリウム15重量%からなる合計100重量部に後述
の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し,実
施例40〜52に準拠して溶wi混練処理してペレフト
を得た. 引張伸度および*W撃性の評価に用いる試験片は,得ら
れたべレフトを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射
出戒形によりmW4t,た.得られた試験片を用いて前
記の試験方法により引張伸度および耐衝撃性の評価を行
った.これらの結果を1!4表に示した. 11表〜14表に示される本発明にかかわる化合物およ
び添加剤は下記の通りである.化合物ACIコ:10−
ヒドロキシ−9.10−ジヒドロ−9−オキサー10−
フオスファフエナンスレン−10−オキサイド 化合物A [■1 : 2,6.8−トリーt−ブチル
ー10−ヒドロキシー9.10−ジヒドロ−9−オキサ
ー10−フオスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物A [m] : 2−シクロヘキシル−10−ヒ
ドロキシー9.10−ジヒドロ−9−オキサー10−ブ
オスファフエナンスレン−lO−オキサイド 化合物A CIV] : 6−フェニル−lO−ヒドロ
キシー9,lO−ジヒドロ−9−オキサーlO−フォス
ファフェナンスレンーlO一オキサイド 化合物A[Vコ:2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9
,lO−ジヒドロ−9−オキサー10−フオスファフエ
ナンスレンーlO−オキサイド 化合物A[VI]:8−(α−メチルベンジル)−8一
tーブチルー10−ヒドロキシー9,IO−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フオスファフエナンスレン−10−
オキサイド化合物B [1] : #酸カリウム 化合物B [II] :酢酸亜鉛 化合物B [:III] : !l’酸鉛化合物B [
[V] : 2−エチルヘキサン酸カリウム化合物B 
[V] : 2−エチルヘキサン酸亜鉛化合物B [V
I] : 2−エチルヘキサン酸鉛化合物B[■]:ス
テアリン酸カリウム化合物B[■]:ステアリン酸亜鉛 化合物B []X] :ステアリン酸鉛化合物B [X
] :モンタン酸カリウム化合物BCXII:モンタン
W!亜鉛 化合物B[X■]:モンタン酸鉛 化合物B[Xm] : 12−ヒドロキシオクタデカン
酸カリウム 化合物B[XIV] : 12−ヒドロキシオクタデカ
ンW1亜鉛 化合物B[XV] : 12−ヒドロキシオクタデカン
酸鉛化合物B[XVI]: リシノール酸カリウム化合
物B[X■]:リシノール酸亜鉛 化合物B[X■]:リシノール酸鉛 フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジーt−ブチルー
Pークレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3
− (3’,5’−ジーt−ブチル・4′−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3: 1,3.5−トリス(3
.5−ジーt−ブチルー4−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレート フェノール系酸化防止剤4: 1,3.5−トリメチル
−2,4.8− }リス(3,5−ジーし−ブチルー4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤5:3.9−ビス[1,1−ジ
メチルー2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ー5−メチルフェニル)プロビオニルオキシ}エチルコ
−2.4,8.10−テトラオキサスビ口[5,5コウ
ンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジブロ
ビオネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリト−ルー
テトラキス(3−ラウリルチオプ口ビオネート) リン系酸化防止剤1: ビス(2.6−ジーt−ブチル
ー4−メチルフェニル)一ペンタエリスリトールージフ
オスファイト リン系酸化防止剤2: ビス(2,4−ジーt−プチル
フエニル)一ペンタエリスリトールージフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジーL−プ
チルフエニル) −4.4’−ビフエニレンージーフォ
スフオナイト N a − S t: ステアリン酸ナトリウムMg−
St: ステアリン酸マグネシウムCa−St:ステア
リン酸カルシウム S r − S t: ステアリン酸ストロンチウムB
 a − S t:ステアリン酸バリウムAl!−St
:ステアリン酸アルミニウム9J11表に記載の実施例
および比較例は,結晶性ポリオレフィンとして結晶性プ
ロピレン単独重合体、無機充填剤としてタルクを用いた
場合である.第工表からわかるように,実施例1〜13
は結晶性プロピレン単独重合体にタルク、化合物Aおよ
び化合物Bを配合したものであり、実施例1〜13と比
較例工(化合物Aおよび化合物Bを配合しないもの)と
をくらべてみると,実施例1〜13は引張伸度および耐
衝撃性に優れていることがわかる.化合物Aを配合し化
合物Bを配合しない比較例2(本発明者が先に提案した
特開F@60− 181146号公報にかかわるポリオ
レフィン組成物に無機充填剤を併用した組戊物)と実施
例1〜13とをくらべてみると,比較例2は比較例1に
くらべて引張伸度および耐衝撃性の改善効果はかなり認
められるもののいまだ充分ではない.また化合物Bを配
合し化合物Aを配合しない比較例3と実施例1〜13と
をくらべてみると,比較例3は比較例1にくらべても明
らかなように引張伸度および#IgE撃性の改善効果は
ほとんど認められないことがわかる.さらに実施例1〜
13の化合物Bの替わりに化合物B以外の脂肪酸金属塩
をそれぞれ配合した比較例4〜9と実施例工〜13とを
くらべてみると、比較例4〜9の引張伸度および′#i
衝撃性は比較例2にくらべてほぼ同程度であり、化合物
B以外の脂肪酸金属塩では引張伸度および耐衝撃性はほ
とんど改善されないことがわかる。従って、本発明にか
かわる化合物Aおよび化合物Bの2成分の配合を同時に
満たさない比較各例は,本発明の効果を奏さないことが
明らかである。すなわち、本発明で得られる引張伸度お
よび#I衝撃性は、M品性ポリオレフィンに無機充填剤
を配合した組成物に化合物Aおよび化合物Bを併用した
ときに、はじめてみられる特有の効果であるといえる。
第2表〜第3表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれぞ
れ結晶性エチレンープロピレンブロック共重合体または
結晶性エチレンープロピレンランダム共重合体およびチ
ーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混合物
、無機充填剤としてタルクを用いたものであり、これら
についても上述と同様の効果が確認された。また第4表
は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独
重合体、無機充填剤としてタルクおよび硫酸バリウムの
混合物を用いたものであり、これらについても上述と同
様の効果が確認された. [発明の効果] 本発明の組戒物は、(1)ji形品としたときの該成形
品の剛性、耐熱剛性および寸法安定性を損なうことなく
、引張伸度および耐衝撃性が著しく優れている.(2)
引張伸度および耐衝撃性が著しく優れているので,射出
戒形品、押出戊形品、真空成形品、圧空成形品,プレス
(スタンピング)成形品などの各種の戊形品の用途に好
適に使用することができる. 以  上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重
    量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一般
    式[ I ]で示される環状リン化合物(以下、化合物A
    という。)を0.05〜1重量部および下記[1]〜[
    2]から選ばれた1種または2種以上の化合物(以下、
    化合物Bという。)を0.01〜1重量部配合してなる
    無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。 [1]脂肪族モノカルボン酸金属塩(ただし、金属はカ
    リウム、亜鉛もしくは鉛を示す。) [2]ヒドロキシ高級脂肪酸金属塩(ただし、金属はカ
    リウム、亜鉛もしくは鉛を示す。) ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] (ただし、式中Ar_1およびAr_2はアリーレン基
    、アルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基
    、アリールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレ
    ン基をそれぞれ示す。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH07133380A (ja) * 1993-11-09 1995-05-23 Chisso Corp 結晶性ポリオレフィン組成物
CN118374137A (zh) * 2024-05-16 2024-07-23 广东信隆新材料股份有限公司 一种新型pc/abs合金及其制备方法与应用

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