JPH03162473A - 水性感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば、冷凍庫等から取り出した冷凍食品の
表面などのように、結露した表面に対しても優れた接着
力を有するとともに、ポリオレフインのような非極性ポ
リマーのフイルム又は威形品などの被着体に対し、優れ
た接着力、殊に、優れた曲面接着性や低温接着性を有し
、且つ、タック、凝集力あよび各種の被着体への接着力
などの感圧接着剤としての性質をバランスよく兼備し、
さらに、例えば、夏場の倉庫内貯蔵など高温履歴によっ
ても高い接着力を保持し得るような感圧接着剤層を形成
することのできる優れた水性感圧接着剤組戒物に関し、
詳しくは、末端がアルキルエ−テル化された（ポリ）オ
キシアルキレン鎖を有する特定単量体を特定量共重した
特定のアクリル系共重合体及び必要に応じて特定のエチ
レン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体を含有してなる
水性感圧接着剤組威物に関する。

〔従来の技術〕

冷凍食品等の低温状態に置かれた物は、それを冷凍庫な
どから取り出してプライスシ一ト等の感圧接着シートを
貼付しようとしても、その表面が結露するために接着し
にくくなるという問題があり、従来よりこのような結露
した表面に対しても良好な接着性を有する感圧接着剤の
開発が要望されていた。

このような問題を解決するために、例えば水性感圧接着
剤にポリビニルアルコール、セルロース誘導体、アクリ
ル酸系ポリマー等親水性高分子の水溶液を配合した組戒
物が知られている。しかしながら、これらの組戒物では
、まだ結露面の接着性が不十分であうたり、タックが不
足していたり、また、得られた組成物が経時的に分離沈
降するなど、実用上多くの問題点を残していた。

また、水、霜、氷などの付着面への接着性を向上させる
ことを目的の一つとする、オキシアルキレン鎖を有する
単量体を共重合した水性アクリル系感圧接着剤も知られ
ており、例えば，特開昭５０−６５５３５号公報には、 「（Ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するアクリル
酸および／またはメタクリル酸のアルキルエステル４０
〜９８重量％、（Ｂ）一般式 ＲＩ ＣＨ，Ｊ−Ｃｏｏ（Ｒ’−０）ｎ旧式中Ｒ１は水素原子
またはメチル基，Ｒｔはエチレン基またはプロピレン基
、ｎはＲ”がエチレン基の場合は２〜３０であり、訃が
プロピレン基の場合は２〜１５を表わす。）で示される
化合物２〜３０重量％および（Ｃ）　（Ａ）、（Ｂ）両
成分以外のビニル化合物０〜５８重量％とからなる共重
合体を主或分とする乾湿両面用感圧性接着剤組成物。」
に関して記載されている。

しかしながらこの提案に用いられるオキシアルキレン鎖
を有する単量体（Ｂ）は、上記のごとく本発明のものと
は異なりオキシアルキレン鎖の末端がアルキルエーテル
化されていないものであり、また一般にその使用量も多
く、例えば、該提案の実施例では全単量体中１０重量％
以上を用いている。

このような該提案実施例の接着剤組威物から形威される
感圧接着剤層は、接着力、特に非極性ポリマーへの接着
力及び例えば、１０〜２０．φ程度の径の小さい棒状の
威形品やエッヂ部を有する成形品等への曲面接着性が極
めて不十分である。

また仮に、本発明において、末端がアルキルエーテル化
されたオキシアルキレン鎖を有する単量体の代りに、前
記提案の単量体（Ｂ）を用いたアクリル系共重合体を含
有してなる組成物から得られる感圧接着剤層を有する粘
着性製品は、例えば、夏場の倉庫内貯蔵などの高温履歴
によって接着力が極端に低下するという難点がある。

さらに、アクリル系共重合体を主原料とする水性感圧接
着剤は、溶液型アクリル系共重合体を主原料とする感圧
接着剤に比べて、ポリオレフィンのような非極性ポリマ
ーのフイルムや戒形品に対する接着力、殊に曲面接着性
や低温接着性が悪いという欠点があった。

アクリル系水性感圧接着剤の上記のような欠点を改良す
る代表的な試みとしては特開昭５８−７９０６８号を挙
げることができ、該提案には、 「（Ａ）アクリル系感圧性接着剤エマルジョン１００重
量部（固形分ベース）と、（Ｂ）　（ａ）エチレン５〜
３０重量％、（ｂ）酢酸ビニル２０〜９０重量％及び（
Ｃ）アルキル基の炭素数が１〜１２個である、アクリル
酸アルキル及びメタクリル酸アルキルよりなる群から選
ばれた少なくとも１種の単蚤体５〜５　０　Ｍ　ｆ％と
を共重合させて得られるエチレンー酢酸ビニルーアクリ
ル酸アルキル及び／又はメタクリル酸アルキル系多元共
重合体エマルジョン５〜３５重量部（固形分ベース）と
を有効成分とすることを特徴とするエマルジコン型感圧
性接着剤。」及び 「（Ａ）アクリル系感圧性接着剤エマルジョン１００重
量部（固形分ペース）と、（Ｂ）（ａ）エチレン５〜３
０重量％、（ｂ）酢酸ビニル２０〜９０重量％、（Ｃ）
アルキル基の炭素数が１〜１２個である、アクリル酸ア
ルキル及びメタクリル酸アルキルよりなる群から選ばれ
た少なくともｌ種の単量体５〜５０重量％及び（ｄ）こ
れらの単量体と共重合し得る官能基を有する単量体０．
１〜５重量％を共重合させて得られるエチレンー酢酸ビ
ニルーアクリル酸アルキル及び／又はメタクリル酸アル
キル系多元共重合体エマルジョン５〜３５ｍ量部（固形
分ベース）とを有効威分とすることを特徴とするエマル
ジゴン型感圧性接着剤。」に関して開示されている。

この感圧接着剤は、従来のアクリル系エマルジョンに対
し上記のエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体の
特定量と配合することによって、ポリオレフインのよう
な非極性ポリマーの被接着体に対する接着力を改良しよ
うとするものである。

しかしながら、前記第２の提案の感圧接着剤は、非極性
ポリマーの被着体に対する室温における接着力は確かに
改良し得るものであるが、例えば、該提案の実施例に記
載の感圧接着剤などでは、例えば、冷凍庫中の包装食品
類などへの各種ラベルの貼付等において要求される結露
面接着性、低温接着性及び、前記第１の提案の場合と同
様に非極性ポリマーの或形品への曲面接着性が十分でな
いという問題点があった。

〔発明が解決すべき問題点〕

本発明者等は、感圧接着剤としての本来の性質、即ちタ
ック、常態接着力、凝集力、貯蔵安定性をバランスよく
保持すると共に、前記結露面に対しても優れた接着力を
有し、且つ、非極性ポリマー威形品への接着力、殊に曲
面接着性や低温接着性にも秀でた感圧接着剤層を形或す
ることのできる水性感接着剤組或物を得るべく研究を行
った結果、末端がアルキルエーテル化された（ポリ）オ
キシアルキレン鎖を有する特定の単量体を特定量共重し
た特定のアクリル系共重合体を主威分として用い、さら
に、必要に応じて特定のエチレン・酢酸ビニル・アクリ
ル系共重合体を併用することによって、これらの問題点
をことごとく解決した、卓越した水性感圧接着剤組成物
を得ることができることを見出し、本発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記（Ａ）並びに（Ｂ）、 （Ａ）　　下記（ａ）　−　（ｄ）　［但し、（ａ）　
〜（ｄ）の合計を１００重量％とするコ、 （ａ）　　一股式ＣＨ，−ＣＨ−ＣＯＯＲ−で表され、
その単独重合体のガラス転移点が−３０℃以下であるア
クリル酸エステル５０〜９９重量％、 （ｂ）　　一般式ＣＨ，＝ＣＲ２−ＣＯＯ−　（Ｒｓｏ
）　ｍ−　（Ｒ’Ｏ）　ｎ−Ｒ％で表されるアクリル酸
またはメタクリル酸エステル０．５〜５重量％、 （ｃ）　　Ｃ，〜Ｃ．のａ．β一不飽和モノーまたはジ
ーカルボン酸θ〜２重量％、及び、 （ｄ）　　上記（ａ）〜（ｃ）の単量体と共重合可能な
、（ｄ）〜（Ｃ）以外の共単量体Ｏ〜５０ｆｆｉ量％、
からなる共重合体であって、該（ａ）〜（ｃ）以外の共
単量体０〜５０重量％以上であり、且つ、ガラス転移転
が−４０℃以上であるアクリル系共重合体１００重量部
、並びに、 （Ｂ）　　下記（Ｂ〉〜（二）［但し、（Ｂ）〜（二）
の合計を１００重量％とする］、 （Ｂ）　下記（イ）〜（ニ）［但し、 （ロ）　酢酸ビニ）の合計を１００重量％、で表される
アクリル酸またはメタクリル酸エイ）エチレン５〜７０
重量％、及び、 （＝）　上記（Ｂ）〜（ハ）の単量体と共重合可能な、
該（Ｂ）〜（ハ〉以外の共単量体０〜１０重量％、から
なる共重合体であって、そのガラス転移点が−３０℃以
下であるエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体Ｏ
〜５０重量％、 を有効成分として含有してなることを特徴とする水性感
圧接着剤組威物、 に関するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明における（Ａ）威分であるアク 合体は、下記（ａ）〜（ｄ）、 （ａ）　　一般式ＣＨ，−ＣＨ−ＣＯＯＲ’リル系共重 で表され、その単独重合体のガラス転移点が一３０℃以
下であるアクリル酸エステル５０〜９９重量％、 （ｂ）　　一般式ＣＨ，＝ＣＲ２−ＣＯＯ−　（Ｒ２ｏ
）　ｍ−　（Ｒ４０）ｎ−Ｒｓで表されるアクリル酸ま
たはメタクリル酸エイ）エチレン〜５重量％、 （Ｃ）　　Ｇ，〜Ｃ．のα，β一不飽和モノーまたはジ
ーカルボン酸０〜２重量％、及び、 （ｄ＞　　上記（ａ）〜（ｃ）の単量体と共重合可能な
、（ｄ）　〜（ｃ）以外の共単量体Ｏ〜５０］ｉ量％、
からなる共重合体であって、該（ａ）〜（ｃ）以外の共
単量体０〜５０重量％、からなる共重合体であつて、ゲ
ル含量が−４０℃以上であるアクリル系共重合体［但し
、（ａ）〜（ｄ）の合計を１００重量％とする］、であ
る。

上記単量体（ａ）は、一般弐ＣＨ，−ＣＨ−ＧＯＯＲ’
で表わされるアクリル酸エステルであり、そのＲ１はＣ
４〜Ｃｔ２の直鎖もしくは分枝アルキル基を示し、且つ
、その単独重合体のガラス転移点が−３０℃以下のもの
である。

そのような基Ｒ’の例としては、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｉ−ノニル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ドデシル基などを挙げることができる。

これらの中、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オク
チル基、ｌ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
ノニル基、ｉ−ノニル基、ｎ−デシル基などのＣ４〜Ｃ
，。の直鎖もしくは分枝アルキル基がより好まし＜、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｉ−ノニル基などの
Ｃ．〜Ｃ１の直鎖もしくは分校アルキル基が特に好まし
い。

このようなアクリル酸エステルの具体例としては、ｎ−
プチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、１一才クチルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレー
ト、ｉ−ノニルアクリレート等を例示することができる
。

前記単量体（ａ）であるアクリル酸エステルの使用量は
、単量体（ａ）〜（ｄ）の合計１００重量％中、５０〜
９９重量％、好ましくは６０〜９８重量％、特に好まし
くは７０〜９８重量％である。単量体（ａ）の使用量が
該下限値未満と少な過ぎては、形威される感圧接着剤層
の接着力、低温接着性ならびにタックと保持力のバラン
スが達或され難くなり好ましくなく、また、該上限量を
超えて多過ぎては、得られる水性感圧接着剤組或物の機
械安定性（剪断力を加えたときの分散液の安定性）が損
われがちで、また、凝集力も不十分となり好ましくない
。

前記単量体（ｂ）は、 一般弐ＣＨ２−　ＣＲ’−ＣＯＯ−　（Ｒ’Ｏ）　ｍ−
　（Ｒ’Ｏ）　ｎ−Ｒ％で表わされる末端がアルキルエ
ーテル化された（ポリ）オキシアルキレン鎖を有するア
クリル酸またはメタクリル酸エステル（以下、単にオキ
シアルキレン系単量体と略称することがある）であり、
そのＲ’はＨまたはＣＨ，、Ｒ−及びＲ４は互いに相異
なる０２〜Ｃ４、好ましくはＣ２またはＣ，の直鎖もし
くは分枝アルキレン基、Ｒ’はＣ．〜Ｃ４の直鎖もしく
は分枝アルキル基を示し、ｍは１〜３０、好ましくは２
〜１０、ｎはＯ〜２９、好ましくはＯ−１０の整数であ
ってｍ＋ｎは１〜３０，好ましくは２〜１０の整数であ
る。

このような基Ｒ−，Ｒ−としては、例えば、エチレン基
、１．３−プロピレン基、１．２−プロピレン基、２．
３−プロピレン基、１．４−ブチレン基、１．３−ブチ
レン基、１．２−プチレン基、２．３−ブチレン基、２
−メチル−１．３−プロピレン基、２−メチル−１，２
−プロピレン基等を挙げることができる。これらのうち
、エチレン基、１．２−プロピレン基が好ましい。

また、前記の基訃の例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロビル基、ｉ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｌ−
プチル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げること
ができ、これらのうち、メチル基、エチル基であるのが
好ましい。

このような単量体（ｂ）の具体例としては、例えば、エ
チレングリコールメチルエーテルアクリレート、エチレ
ングリコールーｎ−プチルエーテルアクリレート、ジエ
チレングリコールメチルエーテルメタクリレート、トリ
エチレングリコールメチルエーテルアクリレート、テト
ラエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、
ポリエチレングリコール（ｎ一約９）メチルエーテルメ
タクリレート、ジプロビレングリコールメチルエーテル
アクリレート等を挙げることができ、ポリエチレングリ
コール（ｎ＝２〜１０）メチルエーテルメタクリレート
の使用が好ましい。このような単量体（ｂ）は、例えば
、プレンマーＰＭＥ−１００、プレンマーＰＭＥ−２０
０、シレンマーＰＭＥ−４００　［以上、日本油脂（株
）製］；ＮＫエステルＭ−２０Ｇ１ＮＫエステルＭ−４
０Ｇ１ＮＫエステルＭ−９０Ｇ［以上、新中村化学工業
（株）］；ＣＢＡビスコート１９０［大阪有機化学工業
（株）製］等の商品名で市販されている。

前記単量体（ｂ）であるオキシアルキレン系単量体の使
用量は、単量体（ａ）〜（ｄ）の合計１００重量％中、
０．５〜５重量％、好ましくは、１〜４重量％である。

単量体（ｂ）の使用量が該下限値未満と少な過ぎては、
得られる感圧接着剤層の結露面の接着性が不十分となる
のをはじめ、凝集力、非極性プラスチックへの接着力等
も不足しがちになり好ましくなく、一方、該上限値を超
えて多過ぎては、感圧接着シートなどとした場合のシー
ト基材との密着性が不十分となりがちで、被着体との接
着力も低下する傾向があり好ましくない。

また、前記単量体（ｃ）は、Ｃ，−Ｃ．のα，β一不飽
和モノーもしくはジーカルボン酸であり、その具体例と
しては、アクリル酸、メタクリ゛ル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸などを
挙げることができる。これらの中では、アクリル酸、メ
タクリル酸の利用がより好ましい。

前記単量体（ｃ）の使用量は、前記単量体（ａ）〜（ｄ
）の合計１００重量％中、０〜２重景％、好ましくは、
０．１〜１．５Ｍ量％である。該単量体（ｃ）の使用量
が該上限量を超えて多過ぎては、形威される感圧接着剤
層の低温接着性、タック及び耐水性が不足しがちになり
好ましくない。一方、該使用量が０．１重量％、特には
０．２重量％以上であって該上限量以下であれば、得ら
れる水性感圧接着剤組或物の機械安定性及び得られる感
圧接着剤層の凝集力が優秀となるので、該使用量範囲に
おいて適当に選択利用するのがよい。さらに、該感圧接
着剤層の低温接着性、タック及び凝集力のバランス、接
着力の経時安定性なども考慮に入れて、必要ならば、予
め実験的に好適使用量範囲を上記使用量範囲内で選択す
ることができる。

更に、前記共単量体（ｄ）としては、例えば、般式ＣＨ
，−ＣＨ−ＣＯＯＲ●で表わされるアクリル酸エステ・
ルであって、Ｒ●はＣ，〜Ｃ４の直鎖もしくは分枝アル
キル基を示し、且つ、その単独重合体のガラス転移点が
−３０℃を超えるアクリル酸エステルを挙げることがで
きる。Ｒ●の例としては、メチル基、イソブロビル基、
ｔ−ブチル基等が例示できる。該アクリル酸エステルの
具体例としては、メチルアクリレート、ｔ−プチルアク
リレートなどを例示することができ、メチルアクリレー
トの使用が好ましい。

また、共単量体（ｄ）としては、例えば、一般弐ＣＨ，
−Ｃ（ＣＨ，）−ＣＯＯＲ●で表わされ、ここでＲ●は
Ｃ，〜Ｃ４の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す如きメ
タクリル酸エステルを例示することができる。Ｒ０の例
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、ｉ−
プロビル基、ｎ−ブチル基、１−ブチル基、ｔ−ブチル
基等が挙げられる。該メタクリル酸エステル単量体の具
体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−プチルメタクリレート、１−プチルメタク
リレートなどを例示することができ、メチルメタクリレ
ートの使用が好ましい。

さらに、共単量体（ｄ）として、例えば、一般式ＣＨ，
−ＣＨ−０−ＣＯＲ，　，で表わされる飽和脂肪酸ビニ
ルエステルであって、Ｒｔ。はＨもしくはＣｔ−Ｃｔ．
好ましくはＣ，〜Ｃ，２の直鎖もしくは分枝アルキル基
を示し、該基Ｒ４の例としては、水素、メチル基、エチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ｔ−ノニル基、
ｔ−デシル基などである単量体を挙げることができる。

このような飽和脂肪酸ビニルエステル単量体の具体例と
しては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、バーサチツク酸ビニルなどを例示することができ、酢
酸ビニルの使用が好ましいＯ 更にまた、共単量体（ｄ）としては、例えば、スチレン
、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン等（好ましくは
スチレン）の芳香族ビニル単量体；及び、例えば、アク
リロニトリル、メタクリ口ニトリル等（好ましくはアク
リロニトリル）のシアン化ビニル単量体；よりえらばれ
た共単量体も同様に利用できる。

これらの他、共単量体（ｄ）としては、例えば、ジメチ
ルマレート、ジーｎ−プチルマレート、ジー２ーエチル
へキシルマレート、ジーｎ−才クチルマレート、ジメチ
ルフマレート、ジーｎ−プチルフマレート、ジー２−エ
チルへキシルフマレート、ジーｎ−オクチルフマレート
などの、一般式 Ｒ＝１００Ｃ−Ｃ｝Ｉ−ＣＨ−ＣＯＯＲ１−　（但し、
Ｒｔ＋及びＲ１２は、それぞれ独立して、Ｃｔ−Ｃ，。

、好ましくはＣ，〜Ｃ１の直鎖もしくは分校アルキル基
を示す）で表わされるマレイン酸もしくはフマル酸エス
テル、その他種々の単量体を、本発明の卓越した効果が
損われない範囲において、特に制限されることなく適宜
使用することができる。

このような共単量体（ｄ）の使用量は、前記単量体（ａ
）〜（ｄ）の合計１００重量％中、Ｏ〜５０重量％、好
ましくは０〜４０重量％、特に好ましくはＯ〜３０重量
％である。該共単量体（ｄ）の使用は、該共単量体の種
類によっても変り得るので一義的には使用量はきめられ
ないが、感圧接着剤層を形威した時の接着力とタックの
バランス及びこれらと凝集力とのバランスなどを所望に
応じて調節するのに役立つので、そのような目的に合致
するように該範囲量で適宜に選択することができる。該
共単量体（ｄ）の使用量が上記範囲量の上限量を超えて
多過ぎてはタックが過小となることがあり、接着力、低
温接着性及びタックのバランスも損なわれがちになるの
で、共単量体（ｄ）を使用する場合には、該範囲量内で
適宜選択利用する必要がある。

本発明に用いられるアクリル系共重合としては、例えば
、以上に詳しく述べた如き（ａ）〜（ｄ）からなる単量
体を水性乳化共重合して得られるアクリル系共重合体で
あるのが好ましい。

また、上記共重合体のガラス転移点は−４０℃以下、好
ましくは−５０℃以下であり、また、該共重合体中のゲ
ル含量は４０重量％以上、好ましくは５０〜８０ｉｆｉ
量％、特に好ましくは５５〜８０重量％であることが必
要である。

上記アクリル系樹脂のガラス転移点が上記温度を超えて
は、得られる感圧接着剤層のタックが不足しがちとなる
とともに、例えば０℃以下などの低温での接着性、特に
ポリエチレンなどの非極性ポリマーへの接着力が不十分
となる場合があり好ましくなく、又、ゲル含量が上記下
限値未満では、凝集力が不足しがちになるので好ましく
ない。また、接着力の優秀さ及び感圧接着シートのシー
ト基材（支持体）へのアンカリング性の優秀さの観点か
ら８０ｆｆｉ量％以下のゲル含量の採用が特に好ましい
。

なお、本発明において、アクリル系共重合体のガラス転
移点は下記により測定決定された値である。

ガラス転移点： 厚さ約０．　０５ｍｍアルミニウム箔製の、内径約５．
ＩＩ１深さ約５−の円筒型のセルに、アクリル系共重合
体水性分散液の試料約ｌＯｆｆＩｇを秤取し、１００℃
で２時間乾燥したものを測定試料とする。セイコー電子
工業■製ｓｓｃ−ｓｏｏｏ型示差走査熱量計（Ｄｉｆｆ
ｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍ
ｅｔｅｒ）を用い、一１５０℃から昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎで測定決定する。

又、本発明において、アクリル系共重合体中のゲル含量
とは、該アクリル系共重合体中の酢酸エチル不溶解分の
含量を、以下の方法により測定決定した値である。

ゲル含量 （Ｂ〉　試料フイルム作或 得られるアクリル系共重合体試料フィルムの厚さが約１
００μになるように、離型材上にアクリル系共重合体の
水性分散液を塗布し、室温にて約１時間乾燥後、更に１
００℃にて２分間乾燥して試料フィルムを作或する。

（ロ）　熱水抽出 上記（Ｂ）の試料フィルムを約５（！ＩＸ約１５（至）
に切断し、予め重量を測定してある約１．５ａｍＩＩＩ
のガラス棒に均一に巻き付けた後、秤量して試料フィル
ム重量（Ｗ，）を得る。このガラス棒に巻き付けた試料
フイルムをソックスレー抽出用円筒濾紙中に入れ、ソッ
クスレー抽出器を用いて４時間還流温度（約１００℃）
で熱水抽出を行う。得られた熱水抽出液を加熱乾固する
ことにより熱水抽出物重量（ｗ，）を得る。

（ハ）　酢酸エチル抽出 上記（ロ）と同様に、ガラス棒に巻き付けた試料フイル
ム（重量Ｗ，）を、ソノクスレー抽出器を′用いて４時
間還流温度（約７７℃）で酢酸エチル抽出を行う。得ら
れた酢酸エチル抽出液を加熱乾固することにより酢酸エ
チル抽出物重量（ｗ２）を得る。

（＝）　ゲル含量の計算 ゲル含量は、次の式に従って計算される。

なお、水性感圧接着剤組或物が、アクリル系共重合体及
び界面活性剤のほかに、例えば、顔料、無機充填剤、粘
着付与性樹脂等の添加物を含んでいる場合には、例えば
、該感圧接着剤組或物を適宜イオン交換水等で希釈して
低粘度化（例えば約５０ｃｐｓ以下）した後、遠心分離
を行なってこれら添加物を分離することにより、前記の
ガラス転移点及びゲル含量の測定に用いるアクリル系共
重合体の水性分散液を分離採取することが可能である。

このような分離が可能な理由は、本発明に用いるアクリ
ル系共重合体の比重が極めて１に近く、通常感圧接着剤
組或物に用いられる他の添加物に比較してかなり軽いた
めである。

本発明に用いられるアクリル系共重合体の好適な製造方
法としては、例えば、前記（ａ）〜（ｄ）の単量体を、
例えば、水溶性保護コロイドの存在下、適当な界面活性
剤を重合用乳化剤として用いて、水性媒体中で乳化共重
合する態様を挙げることができる。

本発明において、使用し得る上記の界面活性剤としては
、ノニオン系界面活性剤類として、例えば、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル、ボリオキシエチレンステア
リルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類；例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類
；例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
ステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタ
ン高級脂肪酸エステル類；例えば、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソル
ビタン高級脂肪酸エステル類：例えば、ポリオキシエチ
レンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレ
ート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類；例
えば、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノ
グリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類；例
えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブ
ロックコポリマー；等を例示することができる。

また、アニオン系界面活性剤類としては、例えば、オレ
イン酸ソーダ等の高級脂肪酸塩類；例えば、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ等のアルキルアリールスルホン
酸塩類；例えば、ラウリル硫酸ソーダ等のアルキル硫酸
エステル塩類；例えば、ポリエキシエチレンラウリルエ
ーテル硫酸ソーダ等のポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩類：例えば、ポリオキシエチレンノ
ニルフェノールエーテル硫酸ソーダ等のポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類；モノ
オクチルスルホコハク酸ソーダ、ジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク
酸ソーダ等のアルキルスルホコハク酸エステル塩及びそ
の誘導体類；等を例示することができる。

これらの界面活性剤を重合用乳化剤として用いる場合に
は、これらを適宜組合わせて使用するのがよく、その使
用量としては一般に前記アクリル系共重合体１００重量
部に対して０．２〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部、特に好ましくは０．５〜４重量部程度を例示で
きる。また、これらの界面活性剤は、重合用乳化剤とし
て用いるほか、得られる水性感圧接着剤組或物の機械安
定性の向上や離型材（シリコーン樹脂等で離型処理した
紙またはプラスチックフイルム）への塗工性の改良等を
目的として、前記水性乳化共重合後にしばしば後添加さ
れる。例えば、転写法（該感圧接着剤組底物を離型材上
に塗布して乾燥させ感圧接着剤層を形威させた後、該感
圧接着剤層上に該基材を重ね加圧し、該基材上に該感圧
接着剤層を転写する方法）が採用される場合には、前記
アニオン系界面活性剤中に例示したスルホコハク酸エス
テル塩系ア二オン系界面活性剤がしばしば用いられる。

本発明に好適に用いられるアクリル系共重合体水性分散
液の好適な製造方法としては、例えば前記（ａ）〜（ｄ
）の単量体を、前記の如き界面活性剤を重合用乳化剤と
して用いて、例えばＰＶＡなとの水溶性保護コロイドの
存在下に、水性媒体中で乳化共重合するのが好ましい。

上記の水溶性保護コロイドとしては、例えば、部分ケン
化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコ
ール（以下、ＰＶＡと略記することがある）類；ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロビルセルロース
、カルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導体
；及びグアガムなどの天然多糖類：などがあげられ、こ
れらは、単独でも複数種併用の態様でも利用できる。こ
れらの水溶性保護コロイドの中、乳化共重合のしやすさ
、得られる感圧接着剤層の凝集力の優秀さなどの観点よ
り、ＰＶＡ類を用いるのが好ましく、部分ケン化ＰＶＡ
及び／又は変性ＰＶＡであって、平均重今度が５００以
下のものを用いるのが特に好ましい。

上記の水溶性保護コロイドの使用量としては、前記アク
リル系共重合体或分１００重量部当り０．１〜２重量部
用いるのが好ましい．該使用量が０．１重量部以上であ
れば、優れた凝集力の感圧接着剤層が得られ、２重量部
以下であれば、乳化共重合の過程で異常増粘や反応系の
凝固等のトラブルを引き起こすようなこともないので、
０．１〜２重量部の範囲で用いるの，がよい。

更に、乳化共重合に際しては、例えば、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸
塩類；ｔ−プチルハイドロバーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロバーオキサ
イドなどの有機過酸化物類、過酸化水素などの重合開始
剤を使用することができる。これらも一種もしくは複数
種併用のいずれの態様でも利用できる。

また、水性乳化共重合に際して、所望により、還元剤を
使用することができる。その例としては、アスコルビン
酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、？ルムアルデヒドス
ルホキシラート金属塩等の還元性有機化合物；チオ硫酸
ソーダ、亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、メタ重亜硫酸
ソーダ等の還元性無機化合物を例示できる。

更にまた、水性乳化共重合に際して、所望により連鎖移
動剤を使用することができ、このような連鎖移動剤とし
ては、例えば、ｎ−ドデシルメルカブタン、ｔ−ドデシ
ルメルカブタン、ｎ−プチルメルカブタン、２−エチル
へキシルチオグリコレート、２−メルカプトエタノール
、トリクロロブロモメタン等を挙げることができる。

本発明に用いるアクリル系共重合体の乳化共重合におい
て好適に採用される共重合温度は、約４０〜１００℃、
特には約６０〜９０℃である。

かくして得られたアクリル系共重合体水性■分散液中の
共重合体粒子のＤＬＳ法による平均粒子径は、一般に０
．０５〜２μ、好ましくは０．０５〜ｌμである。

なお、本発明でいうＤＬＳ法とは、゛゜新実験化学講座
　基礎技術３　光（ａ）”，第７２５〜７４１頁（日本
化学会編）（昭和５９年度版）に記載された原理による
ものであり、水性分散液中のアクリル系共重合体の平均
粒子径は下記により測定決定された値である。

平均粒子径． アクリル径共重合体の水性分散液を蒸留水で５万〜１５
万倍に希釈し、十分に攪拌混合した後、２１ｌ■φガラ
スセル中にバスツールビベットを用いて約１０ｍｌ採取
し、これを動的光散乱光度計ＤＬＳ−７００［大塚電子
（株）製］の所定の位置にセットし、以下の測定条件下
で測定する。

がり定条件 測定温度　　　　　　　　　　　　２５±１℃クロ７ク
レー｝　（Ｃｌｏｃｋ　Ｒａｔｅ　）　　　　１０　ｐ
　ｓｅｅコレレ〜ション　チャンネル（Ｃｏｒｅｌ．Ｃ
ｈａｎｎｅｌ）　　　　　　５１２積算測定回数　　　
　　　　　　　　２００回光敗乱角　　　　　　　　　
　　　　９０゜上記の測定結果をコンピュータ処理して
平均粒子径を求める。

前記のようにして得ることのできるアクリル系共重合体
の水性分散液は、必要に応じてアンモニア水等によって
ｐＨＮ節できる。このような分散液は、固形分濃度３０
〜７０重量％、好ましくは４５〜６５重量％、Ｂ型回転
粘度計の２０℃、２０ＲＰＭにおける粘度が５０　〜３
０００ｃｐｓ．　、ｐＨ２　〜８程度であるのがよい。

本発明のアクリル系水性感圧接着剤組或物は、前述した
ようなアクリル系共重合体（Ａ）とともに、必要に応じ
て、エチレン・酢酸ビニル・アク＋Ｊ　Ｊｌ／　系共重
合体（Ｂ）、すなわち、下記（Ｂ）〜（二）、（Ｂ）　
下記（イ）〜（ニ）［但し、 （ロ）　　酢酸ビニ）の合計を１００重量％、及び、（
ハ）　一般式ＣＭ２−ＣＲ●−ＣＯＯＲ７で表わされる
アクリル酸又はメタクリル酸エイ）エチレン５〜７０重
量％、及び、 （二）　上記（Ｂ）〜（ハ）の単量体と共重合可能な単
景体であって、該（Ｂ）〜（ハ）以外の共単量体Ｏ〜１
０重量％、 からなる共重合体であって、そのガラス転移点が−３０
℃以下であるエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合
体［ただし（Ｂ）〜（二）の合計が１００重量％とする
コを有効成分として含有させることができる。

上記の単量体（Ｂ）エチレンの共重合量は、単量体（Ｂ
）〜（二）の合計１００重量％に対して５〜４０重量％
であることが必要であり、好ましくは１０〜３８重量％
、特に好ましくは１５〜３５重量％である。エチレンの
共重合量が該下限値未満と少な過ぎては、得られる感圧
接着剤組或物により形威される感圧接着剤層の非極性ポ
リマーに対する接着力が不足するので好ましくなく、一
方、該上限値を超えて多過ぎては、上記エチレン・酢酸
ビニル・アクリル系共重合体の製造がむずかしくなると
ともに、該感圧接着剤層のタックも低下するので好まし
くない。

また、前記単量体（Ｄ）の酢酸ビニルの共重合量は単量
体（Ｂ）〜（二）の合計１００重量％に対して５〜６０
重量％であることが必要であり、好ましくは１０〜５０
重量％、特に好ましくは１５〜４５重量％である。

酢酸ビニルの共重合量が該下限値未満と少な過ぎては、
得られる上記感圧接着剤層の接着力及び凝集力が低下す
るので好ましくなく、該上限値を超えて多過ぎては、該
感圧接着剤層の低温接着性及？耐水性が不足するので好
ましくない。

さらに、前記単量体（ハ）のアクリル酸もしくはメタク
リル酸エステルは，一般式ＣＨＰ−ＣＲ”−ＣＯＯＲ７
で表わされ、そのＲ●はＨもしくはＣＨ，を示し，Ｒ７
はＣ４〜Ｃ，■好ましくは０４〜Ｃ■の直鎖もしくは分
枝アルキル基を示すものであって、例えば、ｎ−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｌ−オクチル基
、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｌ−ノニル基
、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基などを挙げることがで
きる。このようなアクリル酸もしくはメタクリル酸エス
テルの具体例としては、例えば、ｎ−プチルアクリレー
ト、ｎ−へキシルアクリレート、ｎ才クチルアクリレー
ト、ｌ−オクチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｌ−ノニルアク
リレート等のアクリル酸エステル，例えばｎ−オクチル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
ｎ−ノニルメタクリレート、ｉ−ノニルメタクリレート
、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステルを挙げることができる。

これらの中、Ｒ７がＣ４〜Ｃｔ＊のアクリル酸エステル
の使用が好まし＜、ｎ−オクチルアクリレート、１−オ
クチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、ｎ−ノニルアクリレート及びｌ−ノニルアクリレート
の使用が特に好ましい。

前記単量体（ハ）の共重合量は、単量体（Ｂ）〜（二）
の合計１００重量％に対してｌ５〜７０重量％であるこ
とが必要であり、２０〜７０重量％であるのが好ましく
、２５〜６５重量％が特に好ましい。単量体（ハ）の共
重合量が該下限値未満と少な過ぎては、配合するアクリ
ル系共重合体との相溶性が不足し、また、得られる感圧
接着剤組成物より作成される感圧接着剤層の非極性ポリ
マーに対する接着力や曲面接着性が不足しがちになり好
ましくなく、一方、該上限値を超えて多過ぎると、該感
圧接着剤層の凝集力が低下するので好ましくない。　前
記（Ｂ）戒分のエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重
合体は、前記（Ｂ〉〜（ハ）の単量体の他に、必要に応
じて、該（Ｂ）〜（ハ）の単量体と共重合可能な単量体
であって、該（Ｂ）〜（ハ）以外の共単量体（二）を共
重合戒分として含有させることができる。

このような共単量体としては、例えば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート等の
Ｃ，〜Ｃ１のアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル
；例えば、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル等の
シアン化ビニル：例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル；例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸等のＣ７〜Ｃ，のａ．β−モノーまたはジー不飽和カ
ルボン酸；例えば、ジブチルマレート等のジーまたはポ
リー不飽和カルボン酸のエステル；例えば、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−プトキシメチルア
クリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド類：例えば、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等
のエポキシ基含有アルコールのアクリル酸もしくはメタ
クリ・ル酸エステル：例えば、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２ーヒドロキシブ口ピルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基含有アル
コールのアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル；等
を例示することができる。

前記共単量体（二）の共重合量は、単量体（Ｂ）〜（二
）の合計１００重量部に対して合計１０重量部以下とす
るのがよい。

前記（Ｂ）戒分のエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共
重合体のガラス転移点は−３０℃である必要があり、−
３５℃以下であるのが好まし＜　、−４０℃以下である
のが特に好ましい。ガラス転移点が該温度を超えていて
は、低温接着性及び曲面接着性が低下するので好ましく
ない。

本発明の水性感圧接着剤組或物における（Ｂ）成分のエ
チレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体の配合量は、
（Ａ）或分のアクリル系共重合体１００重量部当りＯ〜
５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に好ましく
は２〜３０重量部である。該（Ｂ）成分の配合量が該上
限値を超えて多過ぎると、得られる感圧接着剤層の凝集
力及び耐水性が低下することが多いので好ましくない。

一方、該（Ｂ）或分の配合量を１重量部以上、特には、
２重量部以上とすることによって、得られる感圧接着剤
層の非極性ポリマーに対する接着力、特に低温接着性や
曲面接着性が顕著に改善されるので好ましい。

本発明における前記（Ｂ）戒分のエチレン・酢酸ビニル
・アクリル系共重合体の好適な製造方法としては、前記
（Ｂ）〜（ハ）の単量体及び必要に応じて用いる共単量
体（二）からなる単量体を適宜加圧下、前記アクリル系
共重合体の製造において用いられると同様の乳化剤、保
護コロイド等の存在下、ラジカル重合開始剤、ｐｉ｛調
節剤及び重，合度調節剤等の存在下で乳化共重合するこ
とによって得ることができる。

得られるエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体の
水性分散液は、固形分濃度が３０〜７０重量％、好まし
くは４５〜６５重量％で、粘度は５０〜３０００ｃｐｓ
．（回転粘度計、２５℃、２０ｒｐｏ＋．　）、ｐＨ２
　〜８であるのがよい。

本発明の水性感圧接着剤組戒物は、前記（Ａ）のアクリ
ル系共重合体及び必要に応じて前記（Ｂ）のエチレン・
酢酸ビニル・アクリル系共重合体を含有してなるもので
あるが、好ましくは該（Ａ）及び該（Ｂ）をそれぞれ水
性分散液の形で混合したものがよい。

本発明の水性感圧接着剤組成物を用いて、感圧接着層を
形威させる方法としては、紙またはプラスチックフイル
ム等の基材の上に該感圧接着剤組威物を直接塗布して乾
燥させる直接法が採用できる。更に転写法、すなわち、
シリコーン等で離型処理した紙又はプラスチックフィル
ム等の離型材上に、該感圧接着剤組成物を塗布して乾燥
させ感圧接着剤層を形威させた後、該感圧接着剤層上に
該基材を重ね加圧し、該基材上に該感圧接着剤層を転写
する方法も利用できる。このような転写法では、離型材
上への塗工時にハジキが生じ易いため、このハジキを防
止する目的で、例えば、前記スルホコハク酸エステル系
アニオン系界面活性剤を使用することができる。

前記の転写法では、通常、各種の増粘剤を用いて本発明
の組戒物を増粘して用いる。このような増粘剤としては
、ポリアクリル酸ソーダ、前記ＰｖＡ類、前記セルロー
ス誘導体、アルカリ性で増粘する水性分散型ポリ（メタ
）アクリル酸系共重合体増粘剤等を例示することができ
る。これらの増粘剤の使用量は、所望の粘度に応じて適
宜きめることができ、前記アクリル系共重合体１００重
量部に対して固形分として０〜１０重量部、好ましくは
０〜５重量部の範囲である。

また、本発明の感圧接着剤組或物は必要に応じ可塑剤、
粘着付与剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤及び防カビ剤等を添加
して使用することができる。更に、本発明の感圧接着剤
組威物は、所望の性能を損わない限り、従来から用いら
れている合或ゴムラテックス、天然ゴムラテックスある
いはその他合成樹脂エマルジョンを添加して使用するこ
とができる。

本発明の水性感圧接着剤組威物は、一般に、固形分濃度
３０〜７０重量％、粘度１００〜１５０００ｃｐｓ．　
（回転粘度計、２５℃、２０ｒｐｍ．　）、ｐＨ３　〜
８程度がよく、また、転写法に用いる場合には、固形分
濃度３０〜７０重量％、粘度３０００　〜１５０００ｃ
ｐｓ．　（回転粘度計、２５℃、２５ｒｐｍ．　）、ｐ
Ｈ４　〜８．５が好適である。

本発明の水性感圧接着剤組威物を用い、プラスチックフ
ィルム、紙、金属箔などを基材として、前記の直接法又
は転写法によって作成した粘着性のテープ、ラベル、ス
テッカー、壁紙等は、プラスチック、金属、ガラス、陶
器、紙、布、建材、果物等を被着体とする広い範囲の用
途においてバランスのとれた優れた性能を発揮する。

本発明の水性感圧接着剤組戒物から得られる感圧接着剤
層は、結露面接着性に優れているので、冷凍庫等から取
り出した直後の冷凍食品の表面などのように結露した被
着体表面に対して優れた接着性を有している。

また、本発明の水性感圧接着剤組威物から得られる感圧
接着剤層は、特にポリオレフインのような非極性ポリマ
ーに対する優れた接着性を有しているので、このような
非極性ポリマーを被着体とする用途において、殊に曲面
接着性、低温接着性、凝集力、接着力の耐熱劣化性、耐
熱湿劣化性、低温タック性及び耐水性に優れている。こ
のように、本発明の組戒物から得られる感圧接着剤層は
、曲面接着性に優れているので、例えば直径１０ｗ程度
のポリオレフインの管状威形品上へのラベル、テープ等
の粘着性製品の感圧接着を極めて容易にし、低温接着性
に優れているので、−１０℃以下の大型冷凍庫内やＯ℃
以下のような寒冷地においても非極性ポリマー戒形品へ
の感圧接着が極めて容易である。

更に、本発明の水性感圧接着剤組或物から得られる感圧
接着剤層は、凝集力が優れているので、粘着テープを巻
いて長期間保存した場合に、セロファンテープ等のよう
に接着剤がハミ出して来る等の欠点も無い。また、耐熱
湿劣化性が優れているので、アート紙や中性紙などを基
材とした感圧接着テープの場合でも、高温及び／又は高
温下での長期間保存後も接着強度とタンクの低下が生じ
ないという長所も有する。

更にまた、本発明の感圧接着剤組威物から得られる感圧
接着剤層は、低温タック性に優れているので、寒冷地に
おけるラペラーによるラベルの接着が極めて容易である
。また、耐水性が良好なので、接着後水が掛っても接着
性の低下を生じることがない。

本発明の水性感圧接着剤組戒物は、殊に結露した被着体
に対して優れた接着性を発揮するとともに、非極性ポリ
マー成形品を被着体とする用途において、優れた曲面接
着性及び低温接着性を有する感圧接着剤層を形成するこ
とが可能である。

〔実施例〕

以下、比較例、参考例と共に実施例を挙げて本発明につ
いて更に詳しく説明する。

なお、試験片の作或、並びに常態接着力、タック、凝集
力、結露面接着力、低温接着性、曲面接着性、耐水接着
性、耐熱劣化性及び耐熱湿劣化性の諸試験は以下の方法
に従った。

（１）　　試験片の作戒 離型材上に乾燥後の感圧接着剤層が２５±３ｇ／ａｙに
なるように水性感圧接着剤組成物のサンプルを塗布し、
１００℃、９０秒間熱風循環式乾燥器にて乾燥後、８５
ｇ／　ｒｄのキャストコート紙に転写して感圧接着シー
トを作戒する。

（２）　　常態接着力試験 ＪＩＳ　Ｒ−６２５３に規定する＃２８０の耐水研磨紙
でみがいたＳＵＳ　３０４のステンレス鋼板（以下、Ｓ
ＵＳ板と略称することがある）およびポリエチレン板（
ＪＩＳ　Ｋ−６７６８に規定する方法で７　，−４３ｄ
ｙｎ／ｃｍ　）　（以下、ＰＥ板と略称することがある
）に前（１）項で作威した試験片をＪＩＳ　Ｚ−０２３
８の方法に従って圧着し、２４時間後、２３℃、６５％
ＲＨ，剥離速度３００ｗ／Ｉｌｌｉｎの条件下でその剥
離強度（ｇ／２５ｍ）を測定する。

（３〉　　タック試験 Ｊ．　Ｄｏｗ法に準じ、傾斜角３０゜の斜面に長さ１０
０閣に切断した前（１）項作戒の試験片を貼りつけ、斜
面上方１００−の位置より値径ｘ／３２インチの大きさ
のスチールボールをころがし、試料上で停止する最大径
のボールの大きさＸで表示する。

（４）　　凝集力試験 前（２）項と同様に処理したＳＵＳ板に、前（１）項作
成の試験片の貼着面積が２５　Ｘ　２５ｍ　ｒｒｒにな
る様に貼りつけ、２ｋｇローラーを１往復して圧着した
。

これを４０℃、３０％ＲＨの雰囲気下でｌｋｇの静荷重
を試料にかけ荷重が落下するまでの時間を測定する。

（５）　　結露面接着力試験 厚み３−、幅３０−、長さ１５０闘のＳＵＳ板に市販の
両面粘着テープを用いてポリ塩化ビニル（ＰＶＣＪ製ラ
ップフィノレム［ハイエスラップＯＭＦ−２８０　：日
本カーバイド工業（株）製］を貼り付けたもの及びポリ
エチレン製ラフプフイノレム［サンテツクＳフイノレム
Ｃタイプ：旭化威工業（株）製］を貼り付けたものを、
それぞれ−１０℃のｆｆｌ温槽中で１６時間以上放置し
た後、２３℃、６５％ＲＨの空内に取り出し、２分間表
面を結露させ、直ちに前（１）項で作威した試験片を２
ーのロール１往復でそれぞれのフイルム面側に貼り合せ
、２分後に剥離速度３００ｗ／ｍｉｎの条件下でその剥
離強度（ｇ／２５ｍ＞を測定する。ＰｖＣラツプフイル
ムでは３００ｇ／２５ｍ以上、ＰＥラップフィルムでは
１５０ｇ／２５ｍｍ以上であるのが好ましい。

（６）　　低温接着性試験 前（１）項で作威した試験片及び（２）で用いたと同様
のＰＥ板を−１０℃の恒温室に２４時間以上放置後、１
０℃でＪＩＳ　Ｚ−０２３８の方法に従って圧着し、さ
らに、−１０℃で２０時間放置後、−１０℃、剥離速度
３００ｎ／ｍｉｎの条件下で剥離強度（ｇ／２５ｍ）を
測定し、次のように評価する。

Ｏ；接着力１０００ｇ以上 Δ；接着力１０００ｇ以上だが不連続剥離する。

×；接着力１０００ｇ以下 （７）　　曲面接着性試験 前（１）項で作或した試験片を１０ａｓＸ２０ｓ−の大
きさに切断し、これを、１０Ｗφのポリエチレン製の棒
［（２）で用いたＰＥ板と同様の材質のもの］に貼付け
、２３℃、６５％ＲＨの条件下２４時間放置した後の、
試験片の棒からの浮きの様子を観察する。

○，浮きなし Δ；少し浮きあり ×．完全に浮きあがり （８）　　耐水接着性試験 前（２）項と同じＰＥ板に、前（１）項作威の試験片の
貼着面積カ２５　Ｘ　２５ｍ　ｒｒｔ　ｋ：　ｆｔ　ル
様４：ＪＩＳ　Ｚ−０２３８ノ方法に従って圧着し、２
５℃の水に浸漬して試験片が剥がれて浮き上がるまでの
時間を測定する。

（９〉　　耐熱劣化性試験 前（１）項で作威した試験片を１００℃恒温槽中に２４
時間放置し、次いで２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下に２
４時間放置してから、前（２）項と同様の方法によりＳ
ＵＳ板からの剥離強度を測定し、前（２）項におけるＳ
ＵＳ板からの剥離強度を１００％として接着力の保持率
を計算する。

《１０）　　耐熱湿劣化性試験 前（１）項で作成した試験片を６５℃、８０％ＲＨの雰
囲気下に５日間放置し、次いで２３℃、６５％ＲＨの雰
囲気下に２４時間放置した試験片を用い、前（２）項と
同様の方法によりＳＵＳ板からの剥離強度を測定し、以
下前（９）項と同様にして接着力の保持率を計算する。

参考例１ 温度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却器を備えた
反応器内にイオン交換水７０重量部を仕込み、内温を８
０℃に昇温させる。一方、別の容器にイオン交換水３０
重量部並びにポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル型ノニオン系界面活性剤（ＨＬＢ約１１）を１．
６重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル硫酸エステルソーダ塩型アニオン系界面活性剤水溶
液（不揮発分２７重量％）を１．５重量部及び部分ケン
化ＰＶＡ（重合度３００）を０．２重量部を仕込んで攪
拌して溶解し、次いでこれに２−エチルへキシルアクリ
レート（以下、２ＥＨＡと略称することがある）８６重
量部、ブレンマーＰＭＥ−１００　［日本油脂（株）製
：ポリエチレングリコール（ｎξ２）メチルーテルメタ
クリレート］３重量部、酢酸ビニル（以下、ＶＡｃと略
称することがある）１０重量部及びアクリル酸く以下、
ＡＡと略称することがある〉１重量部よりなる単量体混
合物を加えて攪拌し、単量体プレミックスを得る。反応
器の内容物を窒素気流下に攪拌しながら加熱し、内容物
温度が８０℃に達した時点で、重合開始剤及び還元剤と
して過硫酸アンモニウム及びメタ重亜硫酸ソーダ各々０
．０５重量部を添加した後、上記単量体プレミックスお
よび重合開始剤を逐次添加して重合を開始させ、約３時
間重合反応を行う。重合反応終了後、同温度で約１時間
攪拌を継続してから冷却し、アンモニア水０．３重量部
を添加してｐＨ調整してアクリル系共重合体の水性分散
液を得た。この分散液は、固形分５０．２重量％、ｐＨ
５．　６、粘度１２０ＣＩ）ｓ．　　（２５℃、２０ｒ
ｐｍ）であった。また、コノアクリル系共重合体のガラ
ス転移点は−６７℃、ゲル含量は５８重量％であった。

参考例２〜４ 参考例ｌにおいて、第１表に示すようにＶＡｃｌＯ重量
部の代りにメチルアクリレート（以下，　ＭＡと略称す
ることがある）１４重量部、メチルメタクリレート（以
下、ＭＭＡと略称することがある）８重量部を用い、Ａ
Ａの代りにメタクリル酸（以下、ＭＡＡと略称すること
がある）を用い、さらに、２ＥＨＡの使用量を変え、あ
るいは、２ＥＨＡの一部をプチルアクリレート（以下、
ＢＡと略称することがある）に置換えてアクリル系共重
合体の水性分散液を作威する以外は参考例ｌと同様にし
てアクリル系共重合体の水性分散液を得た。

単量体の組威並びに分散液及び共重合体の各種物性値を
第１表に示す。

参考例５、６及び比較参考例ｌ 参考例４において、プレンマーＰＭＥ−１００ヲ３ｉ量
部用いる代りに、その使用量を変え、または、これを使
用せず、さらにＢＡの使用量を変える以外は参考例４と
同様にしてアクリル系共重合体の水性分散液を得た。単
量体の組戒並びに分散液及び共重合体の各種物性値を第
１表に示す。参考例７、８及び比較参考例２ 参考例４において、ブレンマーＰＭＥ−１００　！　用
イる代りに、ブレンマーＰＭＥ−２００　［日本油脂（
株）製：ポリエチレングリコール〈ｎξ４〜５）メチル
エーテルメタクリレート］、プレンマーＰＭＥ−４００
　［日本油脂（株）製：ポリエチレングリコール（ｒ＋
＋．９）メチルエーテルメタクリレート］、または、ブ
レンマーＰＥ−３５０［日本油脂（株）製：ポリエチレ
ングリコール《貼８》モノメタクリレート１を用いる以
外は参考例４と同様にしてアクリル系共重合体の水性分
散液を得た。単量体の組戒並びに分散液及び共重合体の
各種物性値を第ｌ表に示す。

参考例９ 参考例ｌにおいて、ＡＡＩ重量部用いる代りに０．５重
量部用い、さらに２ＥＨＡおよびＶＡｃの使用量を変え
る以外は参考例１と同様にしてアクリル系共重合体の水
性分散液を得た。単量体の組威並びに分散液及び共重合
体の各種物性値を第１表に示す。

参考例１０及び比較参考例３ 参考例３において、７ＥＨＡおよびＭＭＡの使用量をそ
れぞれ変える以外は参考例ｌと同様にしてアクリル系共
重合体の水性分散液を得た。

単量体の組或並びに分散液及び共重合体の各種物性値を
第１表に示す。

比較参考例４ 参考例１において、部分ケン化ＰＶＡを使用せず、且つ
、単量体プレミックス中にドデシルメルヵブタン０．２
重量部添加してアクリル系共重合体の水性分散液を作威
する以外は参考例１と同様にしてアクリル系共重合体の
水性分散液を得た。単量体組成並びに分散液及び共重合
体の各種物性値を第１表に示す。

（以下余白） 参考例Ａ 攪拌機を備えた耐圧オートクレープに、室温でイオン交
換水７３重量部、ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル型ノニオン系界面活性剤４．５重量部、ヒドロ
キシエチルセルロース１．２重量部、酢酸０．０６重量
部、酢酸ナトリウム０．３重量部、ホルムアルデヒド・
スルホキシレートソーダ塩０．６重量部からなる水溶液
を入れ、攪拌下で窒素およびエチレン置換を行なった。

次に、系内温度を５０℃に加熱し、ＶＡｃ２０重量部、
２ＥＨＡ６０重量部からなる単量体混合物、および５重
量％の過硫酸アンモニウム水溶液３２重量部を同時に４
時間にわたって均一に滴下した。この間反応温度を５０
℃に調節し、重合中常時エチレン圧を６０ｋｇ／Ｃｎｆ
とした。その後、さらに５０℃で１時間熟威を行なった
。得られたエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体
水性分散液は固形分濃度５０．１重量％、ｐＨ５．　７
、粘度１００ｃｐｓ．　（２５℃、２０ｒｐｍ）であり
、その単量体組成はエチレン２０重量％、ＶＡｃ２０重
量％、２ＥＨＡ６０重量％であり、この共重合体のＴｇ
は−６０℃であった。

参考例Ｂ及び比較参考例ａ 参考例Ａにおいて、ＶＡｃおよび２ＥＨＡの量を変え、
及び、エチレン圧を変える以外はほ？同様にして重合を
行ない、エチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体水
性分散液を得た。これらの分散液の単量体組威並びに分
散液の物性及び共重合体のＴｇを第２表に示す。

比較参考例ｂ 参考例Ａにおいて、２ＥＨＡの代りにエチルアクリレー
ト（ＥＡ）を用い、ＶＡｃの量及びエチレン圧を変える
以外はほぼ同様にして重合を行ない、エチレン・酢酸ビ
ニル・アクリル系共重合体水性分散液を得た。この分散
液の単量体組成並びに分散液の物性及び共重合体のＴｇ
を第２表に示す。

（以下余白） 実施例ｌ 参考例１の分散液１９９重量部《アクリル系共重合体約
１００重景部》に、参考例Ａの分散液１０重量部（エチ
レン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体約５重量部）、
固形分濃度４０重量％のジオクチルスルホコハク酸ソー
ダ塩型アニオン系界面活性剤０．６重量部を添加し、次
いでアルカリ増粘剤およびアンモニア水を添加してｐＨ
６．　９、約１１０００ｃｐｓ．　（２５℃、２０ｒｐ
ｍ）の水性感圧接着剤組或物を得た。この組成物を用い
て、前試験片の作威（１）の方法に従い試験片の感圧接
着シートを作成し、以下、試験法（２）〜（１０）に従
って感圧接着シートの物性測定を行なった。感圧接着剤
組成物の配合組或、その物性及び感圧接着シートの諸物
性を第３表に示す。

実施例２〜５及び比較例ｌ 実施例１において、参考例Ａの分散液の代りに参考例Ｂ
の分散液を用い、且つ、その使用量を種々に変える以外
は実施例ｌとほぼ同様にして感圧接着剤組戒物を作威し
、以下同様にして各種試験を行なった。組威物の配合組
威、その物性及び感圧接着シートの諸物性を第３表に示
す。

比較例２〜３ 実施例ｌにおいて、参考例Ａの分散液の代りに比較参考
例ａ又はｂの分散液を用いる以外は同様にして感圧接着
剤組戒物を作威し、以下同様にして各種試験を行なった
。組或物の配合、その物性及び感圧接着シートの諸物性
を第３表に示す。

実施例５〜１３及び比較例４〜７ 実施例１において、参考例ｌの分散液の代りに参考例２
〜１０及び比較参考例１〜４の分散液のうちのいずれか
を、参考例Ａの分散液の代りに参考例Ｂの分散液をそれ
ぞれ用いる以外は同様にして感圧接着剤組成物を作戒し
、以下同様にして各種試験を行なった。組或物の配合、
その物性及び感圧接着シートの諸物性を第３表に示す。

（以下余白） 手続補正書 平或３年２月２２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）並びに（Ｂ）、 （Ａ）下記（ａ）〜（ｄ）［但し、（ａ）〜（ｄ）の合
   計を１００重量％とする］、 （ａ）一般式ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ＾１ただし、式
   中Ｒ＾１はＣ＿４〜Ｃ＿１＿２の直鎖もしくは分枝アル
   キル基を示す） で表され、その単独重合体のガラス転移点 が−３０℃以下であるアクリル酸エステル５〜９９重量
   ％、 （ｂ）一般式ＣＨ＿２＝ＣＲ＾２−ＣＯＯ−（Ｒ＾３Ｏ
   ）＿ｍ−（Ｒ＾４Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾６［ただし、Ｒ＾２は
   ＨまたはＣＨ＿３、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに相異なるＣ
   ＿２〜Ｃ＿４の直鎖もしけは分枝アルキレン基、Ｒ＾６
   はＣ＿１〜Ｃ＿４の直鎖もしくは分枝アルキル基を示し
   、ｍは１〜３０、ｎは０〜２９の整数であって、ｍ＋ｎ
   は１〜３０である］ で表されるアクリル酸またはメタクリル酸 エステル０．５〜５重量％、 （ｃ）Ｃ＿３〜Ｃ＿６のα，β−不飽和モノ−またはジ
   −カルボン酸０〜２重量％、及び、 （ｄ）上記（ａ）〜（ｃ）の単量体と共重合可能な、該
   （ａ）〜（ｃ）以外の共単量体０〜５０重量％、からな
   る共重合体であって、ゲル含量が４０重量％以上であり
   、且つ、ガラス転移点が−４０℃以上であるアクリル系
   共重合体１００重量部、並びに、 （Ｂ）下記（イ）〜（ニ）［但し、（イ）〜（ニ）の合
   計を１００重量％とする］、 （イ）エチレン５〜４０重量％、 （ロ）酢酸ビニル５〜６０重量％、 （ハ）一般式ＣＨ＿２＝ＣＲ＾６−ＣＯＯＲ＾７［但し
   、Ｒ＾６はＨまたはＣＨ＿２、Ｒ＾７はＣ＿４〜Ｃ＿１
   ＿８の直鎖もしくは分枝アルキル基を示す］ で表されるアクリル酸またはメタクリ酸エ ステル１５〜７０重量％、及び、 （ニ）上記（イ）〜（ハ）の単量体と共重合可能な、該
   （イ）〜（ハ）以外の共単量体０〜１０重量％、からな
   る共重合体であって、そのガラス転移点が−３０℃以下
   であるエチレン・酢酸ビニル・アクリル系共重合体０〜
   ５０重量％、 を有効成分として含有してなることを特徴とする水性感
   圧接着剤組成物。