JPH03163064A - ２―イミダゾーリンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｍ業上の利用分野 本発明は１．２−ジアミンをがス相中、２５０〜４００
℃の温度でＴ一酸化アルミニウムｂよび／筐たは二酸化
ケイ素の固定床触媒の存在で、カルポノ酸と反応させる
ことにより、２−イミダゾーリンを製造するための改良
された方法に関する。

従来の技術 西ドイツ国特許出願公開第２５１２５１３号明細書から
１，２−ジアミ／ｋＭ＃としての多硫化物の存在で、ニ
トリルと反応させることにより、２−イミダゾーリンを
製造する方法は公知である。方法の欠点は、硫黄を含有
する、分離困難な副生成物ｂよび等モル量のアンモニア
の形成である。

西ドイツ国特許出願公開第２６１　５８８６号明細書か
らアルカンカルポン酸ｔ−１６０℃よク下の温度、水の
分離下に１，２−ジアミンの過剰と反応させることによ
ク２−イミダゾーリンを製造する方法は公知である。こ
の方法の欠点はわずかな空一時一収軍ならびにアルカン
カルポン酸１モル当り少なくとも２モルのジアミンの必
要量である。

ヨーロッパ特許出願公開第１　２３７１号明細書から１
，２−ジアミンをニトリル１たはカルポン酸ないしはカ
ル〆ン酸誘導体と反応させることによク、２−イミダゾ
ーリンを製造する方法は公知である。反応はがス相中、
反応条件下に不活性の担持がスの存在で、３００〜３８
０℃の温度、ｒ−酸化アルミニウムおよび／または酸化
ケイ素、場合によクリン酸の存在で、流動床中で行う。

がス状の反応器排出物を凝縮し、引続き蒸留する。この
方法はな訃改良の余地がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明のｌｌＭは従って、前記の課題を取除くことであ
る。

問題点を解決するための手段 それによク一般式Ｉａ訃よびＩｂ （Ｉａ） （　Ｉｂ） 〔式中Ｒｌは０１〜ＣＢ−アルキル、０１〜Ｃ１２−ア
ラルキル１たはフエニル釦よびＲ２は水素または０１〜
Ｃ８−アルキルを表わす〕の２−イミダゾーリンを、一
般弐■ ＮＨ２　ＮＨ， 〔式中Ｒ２は上記のものを表わす〕の１．２−ジアミン
を一般式■ Ｒｌ−　ＣＯａＨ　　　　　　（ＩＩＩ）〔式中Ｒｌは
上記のものを表わす〕のカルポン酸と、出発物質ＩＩＩ
１モル当ク出発物質ＩＩ　Ｏ．８〜１．２モルの比で、
２５０〜４００℃の温度でｒ一酸化アルミニウムかよび
／または酸化ケイ素から成ク、場合によりリン酸でドー
ピングされている触媒のがス相で反応させることによク
、製造するための改良された方法が見出され、これは反
応を固定床中で実施することｆ：特徴とする。

有利には反応器排出物はがス状で２−イミダゾーリンの
沸点より上の温度で連続分離力ラム中へ導かれかつ反応
水ならびに未反応の出発物質は０．０１〜１バール、有
利に０．０５〜０．２パールの圧力で塔頂部を介して留
去される。

反応は次の一般反応式によク表わされる。

Ｒ▲ （ｌ１）　　　　　　　　（ＩＩＩ）　　　　　　　（
１）出発物質はカルポン酸１モル当ク１，２−ジアミン
ｎ　ｏ．ａ〜１．２、殊に０．９〜１．１モルの比で互
いに反応される。

１．２−ジアミン■として１．２一ジアミノエタン、１
．２−？／アミノプロパン、１．２−ジアミノーｎ−ブ
タン、１，２−ジアミノーｎーペンタン、１．２−ジア
ミノーｎ−ヘキサン、１．２−ジアミノ−ｎ−へブタン
、１．２−ジアミノーｎ−オクタン、１．２−ジアミノ
ーｎ−ノナンのような２〜２０、特に２〜１０の炭素原
子を有するジアミンが好適である。

力／Ｌ／〆ン酸■として酢酸、プロピオン酸、醋酸、２
−メチルプロパン酸、ｎ−へキチン酸、２−エチルデタ
ン酸、２−メチルデタン酸、２，２−ジメチルプロパン
酸、ｎ−ペンタン酸、２ーメチルデタン酸、２−メチル
ヘキサン酸のような２〜２０、特に２〜１０の炭素原子
を有するカルポン酸筐たは天然または合或脂肪酸の製造
の際得られる混合物のような相当する混合物が好適であ
る。このような混合物はたとえば脂肪分離、パラフィン
酸化またはオレフイン、一酸化炭素かよび水からのオキ
ソ合成によク生じる。

反応は２５０〜４００℃の温度、０．０１〜１パールの
圧力で実施する。温度かよび圧力条件は反応をがス相中
で行うように選択される。反応は二酸化ケイ素かよび／
筐たはｒ一酸化アルミニウムの存在で実施する。大体に
かいて１時間か・よび触媒ｔ当ク１．２−ジアミン［１
０〜３０モルを使用する。添加触媒として場合によクリ
ン酸を有利に１．２−ジアミンＨに対し０．０１〜１、
殊に０．０１〜０．１重量優の量で使用する。二酸化ケ
イ素かよび／ｔたはｒ一酸化アルミニウム重量毎にリン
酸ｔ１〜３０、殊に５〜１５重ｔ％の量が有利である。

リン酸は完全に１たは部分的に五酸化二り冫、オルトリ
ン酸、ピロリン酸普たはポリリン酸、たとえば五酸化二
リン７２〜８８重量係として存在しかつここではリン酸
筐たは無水リン酸の実際の構造とは別に、リン酸に数え
られる。

反応は、反応温度に加熱された出発物質１ｂ工びＩＩＩ
ｔ−反応温度に加熱された触媒を介して固定床反応器に
導くことによク実施する。滞留時間は大体にかいて反応
室中０．５秒よク少ない。

反応室を去る混合物は２−イミダゾーリンの沸点よク上
の温度で、設定された圧力で分離カラム中へ導かれる。

分離力ラム中で低沸点物を連続的に分離する。塔缶部中
で２−イミダゾーリンが９９憾よク上の純度で生じる。

本発明の方法によク製造可能な２−イミダゾーリンＩは
染料、医薬品かよび植物保護剤の製造の際価置の高い出
発物質である。２−イミダゾーリンは重合反応かよびア
ルドール縮合のための触媒として使用する。

次例で挙げられた部は重量部を表わす。重量部はｔが一
に比例するように、容量部に比例する。

実抱例 例　　１ １，２−ジアミノプロパン１１１部訃よび酢酸９０１１
１ｔ−１時間ごとに別々に、１８０℃に加熱された水平
石英蒸発器に配量し、蒸気を３００℃に加熱された固定
床反応器を通して導く。固定床反応器は下へ溶融された
石英フリットで密閉されている、内径３５謔の、垂直に
蒸発器上に固定している電気的に加熱可能な石英管であ
る。石英管はＨ３Ｐ０４　５重量鳴シよびｒ一酸化アル
ミニウム９５重量係から成る触媒１００部で充填される
。反応器を去る蒸気は直接分離力ラムに供給される。カ
ラムの高さは７００ｌＩＩであク、直径は３０ｍｇであ
る。カラムを８ｕｌｚａｒ社製の実験室織物パッキング
１０ケ（そのうち３ヶは還流の上、７ヶは還流の下）で
充填する。

カラムを加熱し、磁気還流分配器を装備する。

全装置はカラム中の圧力が１００ｍパールであるように
操作する，２，４−ジメチルイミダゾーリンを缶部を介
して除去する。１時間当ク純２．４−Ｐメチルイミダゾ
ーリン１４３部（使明細書例１に工る批較例１ Ａ鴨例も １．２−ジアミノプロパン１６３部かよび酢酸１２０部
を１時間当ク窺素５０００容量部と共に水平石英蒸発器
中に配量し、３００℃で蒸発させかつ３００℃に加熱さ
れた流動床反応器を通して導く。流動床反応器は下方へ
溶融された石英フリットで密閉されている、蒸発器上に
固定している、電気的に加熱可能な石英管である。石英
管をＨ，Ｐ０．　５重量係ｂよびｒ一酸化アルＳ　＋ウ
ム９５重２係から成る触媒２００部で半分！で充填する
。反応器を去る蒸気を疑縮し、全凝縮物を引続き分別蒸
留する。１時間当ク凝縮物２０３部が得られる。凝，縮
物２０３部の蒸留は紳粋２，４−ジメチルイミダゾーリ
ン１３７部（使用される酢酸に対し、理論僅の７０％）
を生じる。

例　　２ 例１におけるように方法を行い、しかし１２−ジアミノ
エタン９０部かよび酢酸９０部を使用する。２−メチル
イミダゾーリン１１８部（使用される酢酸に対し９４％
）が得られる。

ヨーロッパ特許出願公開第１　２３７１号明細書、例１
による比較例２ 埃＠例業 比較例１にかけるように方法を行い、しかし１．２−ジ
アミノエタン１３２部Ｄよび酢酸１２０部を使用する。

１時間当り凝縮物２５２部が得られる。凝縮物２５２部
から２−メチルイミダゾーリン１０４部（使用される酢
酸に対し理論僅の６２％）が得られる。

例　　３ ′Ａ１にかけるように方法を行い、しかレ１２−ジアミ
ノエタン９０部ＤよびプＱピオン酸１１１部を使用する
。２−エチルイミダゾーリン１４３部（使用されるプロ
ビオ／酸に対し理論値の９７優）が得られる。

比較例３ 比較例１にかけるように方法を行い、しかし１．２−ジ
アミノエタン１３２部かよびプロビオン酸１４８部を使
用する。１時間当ク凝縮物２１０部が得られる。凝縮物
２１０部から２−エチルイミダゾーリン１３８部が得ら
れる（使用されるプロビオン酸に対し、理論値の７１％
）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ａもしくは I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）もしくは
   ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキル、Ｃ＿７〜Ｃ
   ＿１＿２−アラルキルまたはフェニルおよびＲ＾２は水
   素またはＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキルを表わす〕の２−イ
   ミダゾーリンを、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾２は上記のものを表わす〕の１，２−ジアミ
   ンを一般式III： Ｒ＾１−ＣＯ＿２Ｈ（III） 〔式中Ｒ＾１は上記のものを表わす〕のカルボン酸と、
   出発物質III１モル当り出発物質II ０．８〜１．２モルの比で２５０〜４００℃の温度で、
   リン酸でドーピングされていてよい、γ−酸化アルミニ
   ウムおよび／または酸化ケイ素から成る触媒のガス相中
   で反応させることにより、製造する方法において、反応
   を固定床中で実施することを特徴とする、２−イミダゾ
   ーリンの製法。