JPH03163545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に脱銀性が良好で迅速処理が可能であり、かつ高感度で
保存性に優れた撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

〔従来技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に写
真感光材料ともいう）の処理工程は、基本的には発色現
像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程又は
漂白定着工程からなっている。

この他に付加的な処理工程として、リンス処理、安定処
理等が加えられる。

近年、写真感光材料の処理の迅速化が益々要求されるよ
うになり、脱銀工程を迅速化するためには、処理液だけ
でなく、写真感光材料にも脱銀工程を早める脱銀性改良
技術が所望されていた。従来、漂白工程の迅速化に有効
な漂白促進剤としては、チオール類、チオン類、ジチオ
ン類などが知ちれているが、これらの化合物をそのまま
写真感光材料に添加しても、脱銀性が殆ど改良されない
ばかりか感度低下や発色濃度の低下といった欠点が多く
、有効な技術とは言い難い。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

上記問題に関し、本発明者等は鋭意研究の結果、特願平
第１−１７６８３２号に示す如く特定の有機化合物の銀
塩を写真感光材料に含有することにより、脱銀性が飛躍
的に向上することを見いだしたが、その後さらに詳細に
検討を行った所、該銀塩を含有する写真感光材料は、感
度が低く、かつ保存時にカブリが増加しやすいという欠
点があることが判ってきた。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、脱銀性が良好で迅速処理が可能
であり、かつ高感度で保存性に優れた撮影用ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構戊〕

本発明の上記目的は、支持体上に、青感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性親水性コロイド
層を写真構成層として有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一
般式〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーを含有し、
かつ該写真構成層の少なくとも１層中に、漂白促進作用
を有する化合物の銀塩を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料により達戊されｌこ　。

一般式（Ｍｌ） Ｙ 〔式中Ｚはビラゾロアゾール環を形戊するに必要な非金
属原子群を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化
体と反応により離脱し得る基を表し、ＲＡ及びＲＩｌは
各々、ビラゾロアゾール環の炭素原子に結合した置換基
を表し、かつ分子中に少なくとも一つの酸基を有する。

〕 以下、本発明を更に詳しく説明する。

前記一般式〔Ｍ−１〕において、ＲＡ及びＲｍで表され
る置換基としては、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、
臭素原子）、炭素原子数ｌ〜２２の直鎖、分岐又は環状
アルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロビル、ｔ
−プチル、オクタデシル、シクロヘキシル基）、アリー
ル基（例えばフエニル、ナフチル基）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ基）、アリ
ールオキシ基（例えば７エノキシ、ナフトキシ基）、ア
シルオキシ基（例えばアセトキシ、ペンゾイルオキシ基
）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフエニルチオ基）、アミ
ノ基（例えばメチルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ
基）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ペンズ
アミド基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド、べ冫ゼンスルホンアミド基）、ウレイド基（例
えばメチルウレイド、７エニルウレイド基）、カルバモ
イル基（例えばメチル力ルバモイル、ジエチノレカＪレ
バモイル、フェニノレカノレバモイノレ基）、スル７ア
モイル基（例えばジメチルスルファモイル、ドデシルス
ル７エモイル、フェニルスルファモイル基）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル基）、スルホニル基（例
えばメタンルホニル、ベンゼンスルホニル基）、アルコ
キシ力ルポニル基（例えばメトキシカルポニル、オクタ
デシルオキシ力ルポニル基）、複素環基（例えば２−フ
リル、２−チェニル、２−ビリミジニル基）等を挙げる
ことができる。

これらの基は更に置換基を有してもよく、置換基として
は例えば前記したハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、カルポキンル基、スルホ基等が挙げられる。

少なくとも一つの酸基（例えばカルボキシル基、スルホ
基及びこれらの塩）はＲＡ及びＲ９の少なくとも一つに
含まれていることが好ましい。

Ｘで表されるカップリング離脱基（芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とのカップリングで離脱する基）
としては、具体的にハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
弗素原子）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ペンジル
才キシ基）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ、４
−ニトロンエノキシ基）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ、ミリストイルオキシ、ペンゾイルオキシ基）、
アルキルチ才基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、ペ
ンジルチオ基）、アリールチオ基（例えば７エニルチオ
、２−ブトキシ−５−オクチルフェニルチオ基）、複素
環チ才基、スルホンアミド基、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられ
る。これらの内ハロゲン原子が好ましい。

一般式〔Ｍ−１〕で表されるビラゾロアゾール環として
は、下記一般式〔Ｍ−ｍ）、Ｉ：Ｍ−ｒＶ）、（Ｍ−Ｖ
） 〔Ｍ−Ｖｌ） 又は 〔Ｍ−■〕 が好まし い。

一般式 〔Ｍ ■〕 一般式 〔Ｍ−ＩＶ） 一般式〔Ｍ−Ｖ） 一般式 〔Ｍ−Ｖｌ） 一般式 〔Ｍ一■〕 式中、ＲＡ’、Ｒ１及びＲｃは前記一般式〔Ｍ−■〕に
おけるＲＡ及びＲ．と同様の置換基を表す。

一般式（Ｍ−Ｉ［［）〜〔Ｍ−■〕の中でも、一般式（
Ｍ−４）及び（Ｍ−Ｖｌ）が好ましい。

本発明に好ましく用いられる一般式〔Ｍ−Ｉ）で表され
るマゼンタカプラーの代表的具体例を挙上記ビラゾロア
ゾールカプラーは、ジャナール・オブ・ザ・ケミカノレ
・ソサイアティ（　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＬｂｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）　，パーキン（　Ｐｅ
ｒｋｉｎ）１　（１９７７）　，　２０４７〜２０５２
、米国特許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６
０−１９０７７９号、同６３−２３１３４１号、同６３
−２３１４５２号、米国特許４，５４０．６５４号及び
リサーチ・ディスクロジャー　（Ｒ６５６ａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃ−１ｏｓｕｒｅ）　１９７４午８月，　Ｎｏ１２
４４３等を参考にして合戊することができる。

前記カプラーは他の同系色色素を生成するカブラーと併
用することもでき、その使用量は、カプラー総量として
、通常ハロゲン化銀１モル当たりｌｘｌＯ−３〜１モル
、好ましくはＩＸ　１０−２〜８Ｘ　１０−’−ｔ−ル
の範囲である。

本発明の漂白促進作用を有する化合物の銀塩としては、
下記一般式〔■〕〜（ＸＩＩＩ）で示される化合物が挙
げられる。

以一員） 式中、Ｑは含窒素へテロ環を形成するに必要４原子群を
表し、ＲＩはアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基又はアミノ基をシす。

式中、Ｑ，は含硫黄へテロ環を形戊するに必要な原子群
を表し、Ｘは０．５又はＮＲ（Ｒは水素原子又はアルキ
ル基）を表す。

一般式Ｃｉｌ［） キル基、ヒドロキシル基、カルポキシル基、アミノ基、
アシル基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ａは Ｃ 〈 ／Ｒ／Ｒ （Ｓ）ｌｈ　（ＣＨ２）ｎｍ　Ｃ　Ｎ　　　（Ｓ）ｍ，
　（ＣＨｚ）ｎａ　ＮｚＲ，ＩＩ　　　ＸＲ’ Ｘ′ −Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｃ−Ｎ　＜：　　　　　　　　　　一Ｓ
Ｚ１１′ Ｘ′ 又はｎ１価のへテロ環残基を表し、ＸはーＳ１＝０又は
−ＮＲ　”を表す。ここでＲ及びＲ′はそれぞれＲ２及
びＲ，と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚはアンモニウム基、
アミノ基、含窒素へテロ環残基、／Ｒ゜　　を表し、Ｍ
は ７″“″基又１１　　−Ｓ−Ｂ−Ｙ，，，２価の金属原
子群を表し、Ｒ“は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、ヘテロ環残基又はアミノ基を表し
、ｎ＋−ｎ＠及びｍ１〜ｍ４は、それぞれ１〜６の整数
を、ｍ．は０〜６の整数を表す。Ｂはアルキレン基ｔ−
ＩＥシ、を表し、Ｒ，及びＲ，はそれぞれＲ２及びＲ３
と同義である。但し、Ｒ４及びＲ，は、それぞれ一Ｂ−
ＳＺを表してもよく、又、Ｒ２とＲ，、ＲとＲ’　　Ｒ
，とＲ，は、それぞれ結合して環を形成してもよい。

一般式（ＩＶ） 式中、 Ｒ６及びＲ，は、 各々 イ）二Ｒ１。（Ｇｏ）Ｑ を表し、 ＲＩＧはアルキル基又は （ＣＨｚ）ｎａｓＯｉ。

を表す。（但し、Ｒ　１０が−（ＣＨ２）ｎａｓＯ３’
　（７）　トキ、ａは０を表し、アルキル基のときｌを
表す。）ＧＱはアニオンを表す。ｎ．はｌ〜６の整数を
表す。

一般式（Ｖ） 式中、Ｑｌは含窒素へテロ環を形戊するに必要な原子群
を表す。

一般式〔■〕 式中、Ｄ　Ｉ．Ｄ　．，Ｄ　，及びＤ４は、それぞれ単
なる結合手又は炭化水素鎖を表し、Ｑ　＋＋ｑｉ＋Ｑ　
ｓ及びｑ４は、それぞれ０．１又は２を表す。

一般式〔■〕 式中、Ｘ２は水素原子、Ｒ　ｌｆｉ＋　−ＣＯＯＭ’　
，　−ＯＨ，−ＳＯ．Ｍ’　　，　　〜ＣＯＮＨ２，　
　−Ｓ０２ＮＨ，．　　−ＮＨ２，　　−ＣＮ，　　−
Ｃｏ，Ｒ，，，−５０２Ｒｌ＠・−ＯＲ目・＝ＮＲ口Ｒ
ｌ７・−ＳＲ目・−Ｓｏ３Ｒ口，−ＮＨＣＯＲ　ｒ　ａ
　，−ＮＨＳＯ２Ｒ　ｌ　ｓ　．　−ＯＣＯＲ　ｒ　ｓ
又は−ＳＯ２Ｒ．．を表し、Ｙ，は を表し、ｍ，及びｎ，は、それぞれ１　−１０の整数を
表す。Ｒ　＋＋＋Ｒ　１２＋Ｒ１３＋Ｒ　１４＋Ｒｌｓ
，Ｒ１７及びＲ１．は、それぞれ水素原子、アルキル基
、アシル基又は ？．ほのアルキル基を表し、Ｒｌ９は−ＮＲ，。Ｒ２．
，ＯＲ２■又はーＳＲ２■を表し、Ｒ２。及びＲ２１は
、それぞれ水素原子又はアルキル基を表し、ＲｏはＲ１
．と結合して環を形戊するのに必要な原子群を表す。

Ｒ２。又はＲ２１はＲＩＭと結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。

一般式 〔■〕 ？中、Ａｒはアリーレン基又はアリーレン基を含む２価
の有機基を表し、Ｂ２及びＢ，は、それぞれアルキレン
基を表し、Ｒ２３，Ｒ２４，Ｒ■及びＲ２１は、それぞ
れヒドロキシ置換アルキル基を表し、Ｘ及びｙは、それ
ぞれＯ又はｌを表す。Ｇ′はアニオンを表し、ＺはＯ％
　ｌ又は２を表す。

一般式（ｆｆ） 式中、Ｒ２１及びＲ２．は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２，は水素
原子又はアルキル基を表し、Ｒ，。は水素原子又はカル
ポキシル基を表す。

一般式（Ｘ） 式中、 Ｚ　ｌ＋Ｚ　２．Ｚ　ｓ及びＺ．は、 それぞれ炭素原 子又は窒素原子を表し、 これらのうち少な く と も １つは窒素原子である。

一般式 （ＸＩ） 式中、 Ｒ，１及びＲ３２は、 それぞれ水素原子又は 置換基を表す。

一般式 （ＸＩ） 式中、 Ｒ　．．，Ｒ　３，，Ｒ　Ｓ，及びＲ３．は、それぞれ
水 素原子又は置換基を表す。

一般式（Ｘｌｌｌ） Ｒ，，−ＳＡｇ 式中、Ｒ，，はアルキル基、アリール基、複素環基、ア
シル基、チオアシル基、カルバモイル基、チオカルバモ
イル基を表し、それぞれの基は置換基を有していてもよ
い。

一般式（１〕において、Ｑにより形戊されるヘテロ環及
びＲ，で表されるヘテロ環は、それぞれ縮合ヘテロ環（
例えば５〜６員の不飽和環が縮合したもの）を含み、Ｒ
．で表されるアルキル基としては炭素数１〜５のものが
好ましい。又、Ｑにより形或されるヘテロ環及びＲ１で
表される各基は、置換基（例えばアルキル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アシル基等）を有するものを含む。

一般式〔■〕において、Ｑ２により形成されるヘテロ環
は、縮合ヘテロ環（例えば５〜６員の不飽和環が縮合し
たもの）を含み、かつ、置換基（例えばアルキル基、ア
リール基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルポニ
ルアルキル基、ハロゲン原子、ビニル基、アニリノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基等）を有するものを
含む。

一般式（Ｉ［［）において、Ｒ，，Ｒ．，Ｒ”で表され
るアルキル基及びＢで表されるアルキレン基は、それぞ
れ炭素数１〜６のものが好ましく、Ｒ２．Ｒ３で表され
るアシル基は炭素数２〜４のものが好ましい。

又、Ａ．，　Ｒ“で表されるヘテロ環基は、縮合ヘテロ
環（例えば５〜Ｂ員の不飽和環が縮合したもの）を含み
、Ｒ２，Ｒ３＋　Ａ及びＲ〃で表される各基は置換基（
例えばヒドａキシル基、アルキル基等）を有するものを
含む。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ，，Ｒ，で表される基は置
換基を有するものを含む。

一般式〔ｖ〕において、Ｑ．により形或されるヘテロ環
は縮合ヘテロ環（例えば５〜６員の不飽和環又は飽和環
が縮合したもの）を含み、かつ、置換基（例えばカルポ
キシル基、スルホ基等）を有するものを含む。

一般式（Ｖｌ）において、Ｄ，〜Ｄ４で表される炭化水
素鎖は飽和でも不飽和でもよく、例えば、ア？キレン、
アルケニレンが挙げられ、炭素数１〜８のものが好まし
い。又、該含硫黄へテロ環は縮合ヘテロ環（例えば５〜
６員の飽和環、不飽和環が縮合したもの）を含み、置換
基（例えば、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシル基、
カルポキシアルキル基等）を有するものを含む。

一般式〔■〕において、Ｒ．〜ＲｌｌＩ＋　Ｒ　２■Ｒ
．．で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数１〜６
のものである。

一般式〔四〕において、Ａｒで表されるアリーレン基と
してはフェニレン基、ビフエニリレン基等が挙げられ、
アリーレン基を含む２１ｉ［ｊの有機基としては、アリ
ーレン基とアルキレン基及び／又はヘテロ原子（例えば
酸素原子）を組み合わせたものが挙げられる。

Ｂ．，Ｂ．で表されるアルキレン基及びＲ２３〜Ｒ０で
表されるヒドロキシ置換アルキル基としては、炭素数１
〜６のものが好ましい。

一般式（Ｘ）ｉ：おｌ，％テ、２．，２．，２，又ハｚ
４が炭素原子の場合、置換基（例えばアルキルチオ基、
アリール基、カルボキシアルキル基、アミノ基、カルポ
キシアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテａ環基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基）を有するものを含む
。

一般式〔■〕において、Ｒ１１又はＲ１，で表される置
換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基が挙げられる。

一般式〔■〕において、Ｒ３３〜Ｒ，．により表される
置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アシルアミノ
基、カルバモイル基が挙げられる。

一般式（ＸＩ［［）において、Ｒ，，が置換基を有する
場合該置換基としては例えば、アルキル基、アリール基
、複素環基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基
、アンモニウム基、アルコキシ基、スルホニル基、スル
ホ基、アシル基、チオアシル基、カルバモイル基、チオ
カルバモイル基、ＳＲ３ｓ基（Ｒｘａは水素原子又は銀
原子を表す）が挙げられる。

前記一般式〔Ｉ〕〜（ＸＩ［Ｉ）で示される本発明の化
合物は、（ＢＡ）・Ａｇとして表すことができる。

以下に化合物（ＢＡ）及び前記一般式（Ｘｌｌｌ）で示
される化合物の代表的具体例を挙げるが、これ例示化合
物 （ ■ ｌ　） （ ■ −　３） （ ■ −　５） （　Ｉ ＝　７） （　■ 一　２） （ ■ 一　４　） （ ■ −　６） （ ■ −　８） （　Ｉ −　９） し■１ （ ■ −　１１〕 （■ １　） （ｆｆ−３） （■　−　５） （　Ｉ −ｌＯ） （ＩＩ−２） （Ｉ１　　−　　４） （■　−　６） （ＩＩ−７） （ＩＩ−９） （■−１１〕 （　ＩＩ　−　１３） （■ １５） （■ ８） （　１１　　−　１０） （　Ｉ［　−　１２） （　ＩＩ　　−　１４） （ＩＩ １６） （　Ｉｔ　−　１７） （　ＩＩ　−　１９） （ｎ−２１〕 （■　−２３） （Ｉｌ１−１〕 （　ｎ　　−　１８） （１１−２０） （　ＩＩ　　−　２２） （Ｉ［［−２） （Ｉｎ−３） （［［Ｉ−４） （ＩＩＩ−５） （ＩＩＩ−６） Ｈ２Ｎ　　ＣＳＮＨＮＨＣＳ　　Ｎｌｈ（■ ７） ＨｘＮ　　ＣＳＮＨ（ＣＴｏ）２Ｎ｝ＩＣＳ−ＮＨｚ（
■ ８） （■ ９） （■ １０） （　ＩＩＩ　−　１１〕 （　１１１１　−　１２） （■ １３） （　ＩＩＩ−１４） ８２Ｎ−Ｃ−Ｓ−Ｓ−Ｃ ＩＩ：Ｉ ＳＳ ＮＨ． （　ＩＩＩ　−　１７） （　ＩＩＩ　−　１８） （　ｍ　−　１９） （　Ｉ［＋　−　２０） （　ｒｎ　−　２２） Ｓ （　ＩＩ＋　−　２１〕 （ＩＩＩ−２３） （　ＩＩ＋　−　２５） （　ｔ［Ｉ　　−　２６） （　ｎｒ　−　２７） （■ １〕 ＣＨ， （ＩＶ−３） ＣＢ． （Ｖ ｌ　） （■ ２） （Ｖ−３） （＋／Ｉ− ■　） （ＶＴ−２） （■ ３） （■−　　４　） （Ｖｌ−５） （Ｖｌ　−　　ａ　） （Ｖｌ　−　７　） （Ｖｌ　−　８　） （Ｖｌ−９） （Ｖｌ　−　１０） （Ｖｌ　−　１１〕 （Ｖｌ　−　１２） ｆｌｌ４ （■ １３） （ＶＩ　−　１４） （ＶＩ　−　１５） （Ｖｌ　−　１６） （Ｖｌ　−　１７） （■一　１〕 （■−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−７） （■−　８） （■−９） （■−１０） （■−１１〕 しｎ３ （■−１２） （■一 ｌ　） （■−２） （■ ３） （■−４） （■−５） （■−６） ＣＨｚＮｌ｛（ＣＨｚＣＨｘＯＨ）ｚ ｅ （■−　７） （■一 １　） （ａ　　−　　３　） （■ ５） （ＩＩ　−　２　） （ＩＩ　−　　４　’） （Ｘ−１〕 （Ｘ　−　３　） （Ｘ−５） （ｎ−１〕 （ｎ−３） （Ｘ−２） （Ｘ−４） （Ｘ−６） （Ｉｆ−２） Ｈ （ＸＩ ４） ＤＩ−５） （剛一 ！　） （Ｘ］［　−　３　） （■−５） （ｎ−７） （！Ｉ−６） （ｎｌ−２） （Ｘ］［ ４） （ＩＩ−６） ＣＨ１ （ＸＩ［−８） Ｘ［Ｉ− ｌ ＮＨ２　　ＣＩ｛ｚｃＨｚ　　ＳＡｇ ｘ■ ２ Ｘ［Ｉ−３ ＸＩ［ｌ　　−　　４ ＨＯＯＣ−ＣＨ，ＣＨｘ−ＳＡｇ Ｘ［［ｌ　−　５ Ｘｌｌ＋　−　　６ Ｘ［［［−９ ｘｍ　　−　ｔｏ Ｘ［［　　−　１１ Ｘｔ［［　　−　１２ Ｈ Ｘｍ　　−　１３ Ｘ［［［　−　１４ １ Ｃ２｝１４ＣＯＯＨ ｘｍ　−　ｉｓ ＸＩ［［−１６ ＸＩ［Ｉ　−　１７ Ｘｍ　−　１８ Ｘ［Ｏ　　−　１９ ＸＩ［ｌ−２０ ｘ■ ２ｌ Ｘｍ−２３ Ｘ■ ２４ ＸＩ ２５ Ｘｌｌｌ−２６ Ｘｍ−２２ ＸＩ［Ｉ−３０ Ｘｌｌｌ−３１ ＸＩ［［−３２ Ｘｍ−３４ ０ ＸＩＩ［−３３ ＸＩ−３５ ｘ■ ３６ ｘ■ ３７ ｘ■ ３９ ＸＩ［Ｉ−４０ ｘ■ ４ｌ ＨＯＯＣ　　ＣＨｚＣＨｚＳＣＦｌｚＣｌｌ２ＳＡ＆Ｘ
Ｉ［Ｉ−４２ ＨＯＯＣ　　ＧＨｚＣ｝ｌ２０ｃｌ｛ｘｃＩ｛２ｓＡｇ
ＸＩ［［−４３ ０ Ｘ一一ノ ｘ■ ４４ Ｘ■ ４５ ＸＩ［ｌ−４７ Ｏ １１ ＣｌｂＯＣＨａＣＨ，ＣＳＡｇ ｘ■ ４９ ｘ■ ５０ Ｓ ＸＩ［［−５１ Ｘ■ ５２ 上記の化合物［：ＢＡ）は、例えば、英国特許ｌ．１３
８，８４２号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−２
８４２６号、同５３−９５６３０号、同５３−１０４２
３２号、同５３−１４１６３２号、同５５−１７１２３
号、同６０−９５５４０号、同６１−７５３５２号、同
６１−８３５３７号、米国特許３，２３２，９３６号、
同３，７７２，０２０号、同３，７７９．７５７号、同
３，８９３．８５８号等に記載された公知の技術により
容易に合成することができる。

本発明の銀塩は、上記の化合物の水溶液と硝酸銀の水溶
液を混合することにより、容易に合戊することができる
。

本発明の銀塩は、カラー写真感光材料中に存在していれ
ばよく、感光性層中でも非感光性層中でもよいが、好ま
しくは非感光性層中であり、特に支持体に最も近い感光
性層と支持体の間に存在する非感光性層中が好ましい。

添加量は、感光材料１　ｍ２当たりＩ　Ｘ　１０−’　
−　１００ｇが好ましく、特にＩＸＩＧ−”〜１ｇが好
ましい。

次に本発明の銀塩の代表的合戊例を記す。尚、惑材への
添加は分散液の状態で行なうことが好ましいので、分散
液の調製方法も記した。

化合物１−２の銀塩の合戒 １９．１ｇのローダニン−３−酢酸（■−２）を２００
０ｍｌ２の水に溶解し、ｌＯ％硝酸銀水溶液１６９ｇを
１５分間で添加した。更に２時間撹拌した後、生じた白
色結晶を濾取し、２０００ａ＋Ｑの水で洗浄、真空乾燥
して２４．１ｇの目的化合物を得た。

分散液の調製 上記により合戊した化合物（１−２の銀塩）１４．９ｇ
に、５％アルカノールＸＣ（デュポン社製）１０ｍｌ２
及び水３００ｍＱを加え、ボールミルにより１２時間分
散して分散液を得た。

化合物ＸＩ−２の銀塩の合成 ３１ｇの４−スルホベンゾトリアゾール（Ｉ［−２）を
１０００−の水に溶解し、ｌＯ％硝酸銀水溶液３３８ｇ
を３０分間で添加した。更に２時間撹拌した後、生じた
白色結晶を濾取し、２０００ｍＱの水で洗浄し、真空乾
燥して４６．３ｇの目的物（４−スルホベンゾトリアゾ
ール銀）を得た。

分散液の調製 ４−スルホベンゾトリアゾール銀２０ｇに、５％アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）　ＩＯ＋ｎｆ２及び水４０
０ｍｌ２を加え、ボールミルにより１２時間分敗して乳
白色の分散液を得た。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組戊分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組或が異な
るコア／シェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形戊される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
戊されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類混
合してもよい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合戊ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、
分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な７ラグ
メントを放出する化合物が用いることができる。

イエロー色素形戒カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ペンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形戒カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カブラー　ビラゾロアゾール系カブラービラゾ口ペンツ
ィミダゾール系カブラー　開鎖アシルアセトニトリル系
カブラー　インダゾール系カブラー等を本発明のマゼン
タヵプラーと併用することができる。

シアン色素形戊カプラーとしては、フェノール又はナフ
トール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスヵベンジャー　蛍光増白剤
、マント剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートし！二紙
、ホリエチレンテレフタレート７イノレム、バライタ紙
、三酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の写真感光材料を処理するのに用いられる処理工
程の代表的な具体例を下記に示す。

（１〕発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像一漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像一漂白定着
一安定 （５）発色現像一漂白定着一第１安定一Ｍ２安定（６）
発色現像→水洗→漂白定着→水洗（７）発色現像→漂白
促進→漂白定着→安定（８）発色現像→漂白促進一漂白
定着→水洗（９）発色現像一前定着一漂白定着一安定（
ＩＯ）発色現像→前定着→漂白→安定（１１〕発色現像
→漂白一水洗一定着一水洗→安定（ｌ２）発色現像一漂
白→定着一水洗→安定（ｌ３）発色現像一漂白一定着一
第ｌ安定→第２安定発色現像→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 発色現像一漂白一漂白定着一第１安定一第２安定 （ｌ６）発色現像→漂白促進一漂白→定着→第１安定一
第２安定 発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→少量水洗
→水洗→安定 発色現像→漂白促進→漂白→少量水洗→定着一少量水洗
→水洗一安定 黒白現像→水洗（又は安定）一反転一発色現像→漂白→
定着→水洗（又は省略） 黒白現像→水洗（又は安定）一反転一発色現像一漂白促
進一漂白一定着一水洗（又は省略）→安定 黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像→漂白定
着一水洗（又は省略）一安定（２２）黒白現像一水洗（
又は安定）一反転一発色現像一漂自促進一漂白定着→定
着一水洗（又は省略）→安定 （２ｌ） （ｌ５） （ｌ４） （ｌ７） （ｌ９） （ｌ８） （２０） 尚、上記工程における漂白促進とは漂白促進剤を含有す
る前浴である。

本発明の写真感光材料を処理する漂白液もしくは漂白定
着液には、漂白剤としていかなる漂白剤も用いることが
でき、例えば赤血塩、塩化鉄（英国特許７３６，８８１
号、特公昭５６−４４４２４号等に記載）、過硫酸（独
国特許２．１４１．１９９号等に記載）、過酸化水素（
特公昭５８−１１６１７号、同５８−１１６１８号等に
記載）の他に、エチレンジアミン四酢酸第２鉄鎖塩等の
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩が挙げられるが、特に
好ましい具体例としては下記で示されるアミノポリカル
ボン酸の第２鉄錯塩である。

Ｅｌ］エチレンジアミン四酢酸 ［２］ジエチレントリアミン五酢酸 ［３］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−Ｎ，Ｎ’　，Ｎ’−三酢酸 ［４　］１．３−ジアミノプロパン四酢酸［５］トリエ
チレンテトラミン六酢酸 ［６１シクロヘキサンジアミン四酢酸 ［７　］１．２−ジアミノプロパン四酢酸［８　１１．
３−ジアミノプロパン−２・オール−２一四酢酸［９］
エチルエーテルジアミン四酢酸 ［ｌＯ］グリコールエーテルジアミン四酢酸［１１Ｆエ
チレンジアミンテトラプロビオン酸［１２］フエニレン
ジアミン四酢酸 ［ｌ３］エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩［ｌ４
］エチレンジアミン四酢酸テトラ（トリメチルアンモニ
ウム）塩 ［ｌ５１エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩〔ｌ６
１ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ［１７］エチレンジアミンーＮ−　（β−ヒドロキシエ
チル）・Ｎ，Ｎ’　，Ｎ’−三酢酸ナトリウム塩［ｌ８
１プロピレンジアミン四酢酸ナトリウム塩［１９］エチ
レンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［２０１シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ［２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸 ［２２〕シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸 ［２３］ニトリロ三酢酸 ［２４］イミノニ酢酸 ［２５］ヒドロキシエチルイミノニ酢酸［２６］ニトリ
ロトリプロピオン酸 ［２７ｌニトリロトリメチレンホスホン酸［２８］イミ
ノジメチレンホスホン酸 ［２９］ヒドロキシエチノレイミノジメチレンホスホン
酸 ［３０１ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩これらの有機酸
の第２鉄錯塩の中でも分子量の大きい化合物について本
発明の効果は有効に発揮され、好ましくは有機酸の分子
量が３００以上である。

これらの有機酸の中でより好ましく本発明の効果が発揮
される化合物としては、ジエチレントリアミン五酢酸、
ｌ，３−ジアミノプロパン四酢酸、１．２−ジアミノプ
ロパン四酢酸、１．４−ジアミノブタン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸及びシク口ヘキサンジアミ
ン四酢酸が挙げられ、特に好ましくはジエチレントリア
ミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸が挙げら
れる。

アミノポリカルボン酸のｖｇ２鉄錯塩は、フリーの酸（
水素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の
アルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、又は水溶性
アミン塩、例えばトリエタノールアミン塩等として使わ
れるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアン
モニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なくと
もｌ種用いればよいが、２種以上を併用することもでき
る。

その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感光材料
の銀量及びハロゲン化銀組戒等によって選択する必要が
あるが、一般に酸化力が高いため他のアミノポリカルポ
ン酸塩より低濃度で使用できる。例えば、使用液１１２
当たり０．０１モル以上で使用でき、好ましくは０．０
５〜０．８モルで使用される。

なお、補充液においては濃厚低補充化のために溶解度一
杯に濃厚化して使用することが望ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例ｌ （試料の作製） 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記組
或からなる重層１ｌＩ或の多層カラー感光材料試料Ｎｏ
．ｌ”ＮＯ．３２を作或した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ／ｍ２単位で表した量を、又、添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／ｍ”単位で表した量を、又、増感色
素、カプラー及びＤＩＲ化合物については同一層内のハ
ロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。本発明の銀
塩（表１に記載）は、分散液又は水溶液の状態で各々、
第１層（　ＩＣ）に３ミリモル／ｍ！添加した。

なお、各感色性乳剤層に含まれる乳剤はチオ硫酸ナトリ
ウム及び塩化金酸により最適に増感を施ＵＶ−２ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ．Ｏ＊（ｔ） Ｃ，｝ｌ． Ｃ４Ｈ， ０Ｈ ＯＨ ｙ−ｔ 〔Ｍ−　１ ＣＱ Ｄ−１ Ｄ ２ Ｄ−３ ＯＨ ０Ｈ ０１｛ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （（；Ｈ，ノ３Ｓ０３′′ （ＣＨｚｈＳＯｘＨ−Ｎ（Ｃ２ＨＪ３ 増感色素Ｖ 硬膜剤Ｈ ｌ ＡＳ−　　１ υＨ 以下、上記組或の各層を上記したＨＣ，　ＩＬ−　１　
，Ｒ−　１，Ｒ−２，ＩＬ−２．Ｇ−　１．Ｇ−２．Ｙ
Ｃ，Ｂ　−　１，　Ｂ−２．　Ｐｒｏ　−　１　，　Ｐ
ｒｏ−２の略号をもって示すものとする。

各層には、上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

その後、常法に従い、ウエッジ露光し、下記現像処理を
行った。

処理工程（３８゜Ｃ） 発色現＠　　　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　
白　　　　　　　　　　　　　表１記載定　　　　着　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０
秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　　　１分３０
秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組戊を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ一β一ヒドロ
キシエチルアニリン・硫酸塩　　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルア
ミン１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３７．５ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．９ｍｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　１．３ｇ二トリロ三酢酸・３ナトリウム塩
（ｌ水塩）２．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　
　　ｌ．Ｏｇ水を加えてｌＱとする。（　ｐ｝ｌ　＝　
１０．０２）漂白液（処方Ａ） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢ｒ！
１１０．０ｇ 水を加えてＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０
に調整する。

漂白液（処方Ｂ） １．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ
ウム塩　　　　　　　　　　１８０．０ｇ１．３−ジア
ミノプロパン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　　４．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１２８．０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　１１８．Ｏｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　６９．０ｇアンモニウム水（２
５％）　　　　　　　　３ＯｔｒｒＱ水を加えて１αと
し、アンモニア水を用いてｐＨ４．５に調整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム ８．６ｇ メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を
加えてｌＱとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

安定゜化液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　ｌ．５ｍ
Ｑコニダックス（コニカ株式会社製）　　　　７．５ｍ
Ｑ水を加えてＩＱとする。

次に同じ試料１〜３２について常法に従いウエッジ露光
し、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂白定着　　　　　　　表１記載 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定
化　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液　・・・　前記に同じ 色色ＬＩＬ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　６０．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸アンモニウム塩３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶Ｈ　）　　　１３０．０ｍ（２亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ａ
＋１２上記発色現像液　　　　　　　　　　　１００．
０ｍｌｌ水を加えて全量をｔ１２とし、炭酸カリウム又
は氷酢酸にてｐＨ　７．０に調整する。

安定化液　・・・　前記に同じ 試料ｌについては、ウエッジ露光した後、漂白せずに発
色現像一定着一水洗一安定一乾燥という現像処理を行っ
た。

この試料の最大濃度部の残存銀量を蛍光Ｘ線を用いて測
定し、これを残存銀量１００％として、各試料の最大濃
度部の相対的な銀残存率を求めた。

次に、各試料について、ウエッジ露光し、漂白工程を漂
白液（Ａ）により６分３０秒処理した以外は前記の処理
工程と同様に処理を行った後コニカ（株）製光学濃度計
ＰＤＡ−６５を用いて、緑色光による光学濃度を測定し
、「カブリ＋０．５」の光学濃度を与えるのに必要な露
光量から感度を求め、試料Ｎｏ．ｌの値を１００とした
相対値で示した。

また、試料Ｎｏ．ｌ〜試料Ｎｏ．３２について、各試料
を２分割し、一部は５０℃相対湿度８０％の条件下で７
日間保存し、他方の一部は冷蔵庫（５℃）で７日間保存
した後、常法に従いウエッジ露光し、下記の処理工程で
処理を行い緑感光性層のカプリ濃度変化（ΔＦｏｇ）に
より感光材料の保存性を評価した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　３分１５秒 漂　　　　　　白　　　　　　　６分３０秒水　　　　
　　洗　　　　　　　３分１５秒定　　　　　　着　　
　　　　　６分３０秒水　　　　　　洗　　　　　　　
３分１５秒安　　定　　化　　　　　　　１分３０秒乾
　　　　　　燥 各処理工程において使用した処理液は前記と同様である
。（但し、漂白液は処理Ａを使用）表−１からも明らか
なように、本発明の銀塩を含有した試料ＮＯ．２は、脱
銀性に優れているが、保存性の劣化が大きい。これに対
し、本発明の銀塩を含有し、かつ本発明のマゼンタカプ
ラーを含有した試料Ｎｏ．４〜Ｎ０．３２は、大輻な保
存性の向上が認められ、さらに感度の向上も認められる
。

〔発明の効果〕

以上の結果から明らかなように、本発明にょり脱銀性が
良好で迅速処理が可能であり、かつ高感度で保存性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくと
   も１層の非感光性親水性コロイド層を写真構成層として
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔Ｍ−１〕で表さ
   れるマゼンタカプラーを含有し、かつ該写真構成層の少
   なくとも１層中に、漂白促進作用を有する化合物の銀塩
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式〔Ｍ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｚはピラゾロアゾール環を形成するに必要な非金
   属原子群を表し、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化
   体と反応により離脱し得る基を表し、Ｒ＿Ａ及びＲ＿Ｂ
   は各々、ピラゾロアゾール環の炭素原子に結合した置換
   基を表し、かつ分子中に少なくとも一つの酸基を有する
   。〕