JPH0316439B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0316439B2 JPH0316439B2 JP57169665A JP16966582A JPH0316439B2 JP H0316439 B2 JPH0316439 B2 JP H0316439B2 JP 57169665 A JP57169665 A JP 57169665A JP 16966582 A JP16966582 A JP 16966582A JP H0316439 B2 JPH0316439 B2 JP H0316439B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- carbon atoms
- paper
- amino
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
本発明は紙被覆用組成物に関し、特に、オフセ
ツト印刷法による多色印刷において良好なインキ
転移性を有する印刷用紙を得るための紙被覆用組
成物に関するものである。 近年出版用あるいは包装用として大量の顔料塗
被紙、顔料塗被板紙が使用されている。このよう
に紙に顔料塗被を行なうことの目的は、主として
印刷効果を高めて商品価値を高めようとすること
にある。印刷法としては凸版印刷法、平版印刷
法、凹版印刷法の３方式があるが、このうち最も
一般的に使用されている方式は平版印刷法すなわ
ちオフセツト印刷法である。 オフセツト印刷法に関しては、その印刷用紙に
ついて、原紙、塗被用組成物、塗工方法等が永年
にわたつて研究され、印刷時および印刷物につい
ての種々の問題の改善がなされてきているが、現
在も大きな問題の１つとして挙げられるものに多
色印刷におけるインキ転移性の問題があり、この
インキ転移性の問題は、近年の印刷の高速化に伴
いますます重要になつてきている。 オフセツト印刷法による多色印刷におけるイン
キ転移性とは、多色印刷の２色目以後のインキの
紙に対する転移の優劣の問題であり、通常印刷用
紙の特性によつて定まる。即ちインキ転移性の悪
い塗被紙または塗被板紙を用いた場合には、２色
目以後のインキの転移が不充分となる結果意図し
た印刷効果が得られず、結局印刷物としての商品
価値が低下してしまう。そしてオフセツト印刷法
においてはその印刷法特有の湿し水が関与するた
め、紙の吸水性が当該紙の２色目以後のインキ転
移性に大きな影響を与える。すなわち紙の吸水性
が悪い場合には１色目の印刷における湿し水によ
る水分が紙面に残り、これによつて２色目以後の
インキ転移性が悪くなる。 一般に印刷用紙のインキ転移性を高めるために
は、例えば、 紙被覆組成物における顔料結合剤（バインダ
ー）の比率をできるだけ下げる。 非板状粒子の顔料を併用して顔料粒子間の空
隙率を高める。 親水性の大きい顔料または結合剤を用いる、 などの手段があり、これらは単独であるいは組合
せて利用される。 しかしながらこれらの手段を用いた場合には、
当該紙の耐水性が低下するようになり、その結
果、印刷時にウエツトピツクの発生あるいはパイ
リングと呼ばれる版汚れの発生等のトラブルを生
じ、重大な支障を招くことになる。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的は、良好なインキ転移性を有
する紙を得ることができ、しかも当該紙の耐水性
を低下せしめることのない紙被覆用組成物を提供
するにある。 本発明の特徴とするところは結合剤と顔料とを
含有する紙被覆用組成物において、20〜55重量％
の脂肪族共役ジオレフインと、0.5〜10重量％の
エチレン系不飽和酸単量体と、45〜80重量％のエ
チレン系不飽和酸以外のビニル化合物とを共重合
せしめて得られる共重合体ラテツクスＡの100重
量部（固形分換算）に対し、下記一般式（）で
表わされる、炭素数14〜30のアミノ化合物Ｂを
0.5〜８重量部配合してなるラテツクス組成物よ
り成る結合剤を含有する点にある。 （R1は炭素数８〜28の炭化水素基、R2は水素
原子または炭素数８〜27の炭化水素基、Ｘは少な
くとも１つのアミノ基を有し、アミノ基以外は炭
素原子および水素原子からなる炭素数が２〜28で
ある基、R3はＸのアミノ基の窒素原子に結合さ
れており、カルボキシル基を含む炭素数１〜27の
炭化水素基または水素原子を表わす。） 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、20〜55重量％の脂肪族共役
ジオレフインと、0.5〜10重量％のエチレン系不
飽和酸単量体と、45〜80重量％のエチレン系不飽
和酸以外のビニル化合物とより成る重合組成物を
共重合せしめることにより共重合体ラテツクスＡ
を得、固形分換算で100重量部の当該共重合体ラ
テツクスＡに対し、上記一般式（）で表わされ
る、炭素数14〜30のアミノ化合物Ｂを0.5〜８重
量部の割合で混合せしめてラテツクス組成物を作
り、このラテツクス組成物を結合剤としてその５
〜30重量部を顔料100重量部に対して加えて紙被
覆用組成物とする。 以上において、共重合体ラテツクスＡは公知の
乳化重合技術を用いて製造することができる。共
重合体ラテツクスＡのための重合組成物におい
て、脂肪族共役ジオレフインの割合が20重量％よ
り少ない場合または55重量％を越える場合は、ラ
テツクス組成物の顔料結合能力が低下し、また最
終的に得られる紙被覆組成物を塗被した紙は耐水
強度が低下するためオフセツト印刷用紙として好
ましいものを得ることができない。本発明におい
て用いられる脂肪族共役ジオレフインの具体例と
しては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエ
ン等を挙げることができる。 前記重合組成物におけるエチレン系不飽和酸単
量体は、顔料粒子同志あるいは塗被されたときに
顔料と原紙との接着力を高める作用を有し、また
ラテツクスのコロイドとしての安定性を向上させ
る作用を有するために必須の成分である。このエ
チレン系不飽和酸単量体の重合組成物における割
合が0.5重量％未満の場合には、上述の効果を得
ることが困難であり、10重量％を越えるとラテツ
クス組成物の粘度が高くなつて無機顔料のための
結合剤としては不適当なものとなる。エチレン系
不飽和酸単量体の具体例としては、アクリル酸、
メタアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることがで
きる。 前記重合組成物におけるビニル化合物の具体例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、モノ
クロルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ヒドロキシエチル等のアクリル酸ある
いはメタアクリル酸のエステル、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のエチレン系ニトリ
ル等を挙げることができる。 本発明において、上記共重合体ラテツクスＡと
共にラテツクス組成物を組成するアミノ化合物Ｂ
は、前記一般式（）で表わされ、各々が１級ア
ミノ基、２級アミノ基又は３級アミノ基の何れで
もよいアミノ基を少なくとも２個含む、炭素数14
〜30の化合物であり、好ましくはそれらのアミノ
基は１級アミノ基ではなく、又は１個のみが１級
アミノ基のものである。 前記一般式（）において、Ｘは少なくとも１
つのアミノ基を有し、アミノ基以外は炭素原子お
よび水素原子からなる炭素数が２〜28の基である
が、当該基の例は、飽和鎖状脂肪族炭化水素基、
不飽和鎖状脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水
素基である。 このようなアミノ化合物Ｂの具体例としては、
一般式RNH（CH2）2NH2、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NH2、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NH（CH2）2NH2、 RNH（CH2）3NH2、 RNH（CH2）3NH（CH2）3NH2および RNH（CH2）3NH（CH2）3NH（CH2）3NH2 においてＲがC4H9−、C8H17−、C10H21−、
C12H25−、C16H33−、またはC18H37−であつて
炭素数が14〜30であるアミノ化合物、 一般式RNH（CH2）2NHCH2COOH、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NHCOOH、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NH（CH2）2NHCOOH、 RNH（CH2）3NHCH2COOH、 RNH（CH2）3NH（CH2）3NHCH2COOH および RNH（CH2）3NH（CH2）3NH
（CH2）3NHCH2COOH においてＲがC4H9−、C8H17−、C10H21−、
C12H25−、C16H33−、またはC18H37−であつて
炭素数が14〜30であるアミノ化合物、その他を挙
げることができる。 上記の化合物における末端−NHCOOHの代り
に−NHCOOCH3、−NHCOOC2H5、−
NHCH2CH2OHまたは−NHCONH2を有するも
の、その他を挙げることができる。 以上のアミノ化合物Ｂは、例えば下記反応式で
示すように、脂肪族アルキルハライドとエチレン
ジアミンあるいはジエチレントリアミンのような
アルキレンポリアミンとの縮合によつて合成する
ことができる。 RX＋H2N（−CH2CH2NH）−oＨ→RNH（−
CH2CH2NH）−oＨ＋HX ここでアルキルハライドとしては、例えばヤシ
油から得られる脂肪酸を接触還元して相当するア
ルコールを得、これをハロゲン化したものが用い
られるが、このアルコールを分別蒸留して得られ
るオクチルアルコール、デシルアルコール、ラウ
リルアルコール等の留分の一またはそれ以上のも
のをハロゲン化したものを利用することもでき
る。その他牛脂、豚脂等の動植物油脂であつて通
常の界面活性剤の原料となるものを原料として利
用することができる。これら天然の原料に限ら
ず、合成によつて得られる炭素数の一層少ないも
のあるいは多いものをも使用し得ることは勿論で
ある。 上述のアミノ化合物Ｂは、良好なインキ転移性
を付与する紙被覆用組成物を得るためには、２個
以上のアミノ基を有することが必要であり、１個
の場合、すなわち前記一般式（）におけるＸが
アミノ基を全く含まない場合にはには効果は認め
られない。アミノ化合物Ｂにおけるアミノ基の数
は、２以上であれば、上記共重合体ラテツクスを
凝集させない限り、多い方が良好なインキ転移性
が得られる傾向が認められ、３以上がインキ転移
性及び塗工紙物性が良好となるので好ましい。し
かし、アミノ基のうち１級アミノ基の数が０であ
るいは１でない場合には、この紙被覆用組成物を
塗被した紙の耐光性が悪化する傾向にある。ま
た、ラテツクス組成物において安定な分散状態を
得るために、アミノ化合物Ｂは炭素数が14〜30の
ものであることが好ましい。即ち、エチレンジア
ミンのような炭素数が少ない化合物を用いると、
必ずしも耐候性の良好な塗工紙物性が得られず、
また炭素数が30を越えるものを用いると、塗被液
の粘度が高くなりすぎて良好な塗工を行なうこと
ができない。アミノ化合物Ｂはアミノ基以外に他
の官能基を有していてもよく、例えば水溶性を向
上せしめるカルボキシル基あるいはその塩を分子
鎖中に有するものを用いてもよい。 またアミノ化合物Ｂは、これを共重合体ラテツ
クスＡに配合して得られるラテツクス組成物が、
下記に定義するゲル化点がPH４〜６の範囲にある
ものとなるような化合物であることが望ましい。
この条件を満たすとき、得られる紙被覆用組成物
によつて処理した紙は、インキ転移性、その他の
物性の点で一層良好になる。このアミノ化合物Ｂ
の共重合体ラテツクスＡに対する割合は、100重
量部（固形分換算）に対し、0.5〜８重量部であ
る。この割合が0.5重量部未満ではインキ転移性
改良の目的を達し得ず、８重量部を越える場合は
耐水性の低下を引起す。 上記のゲル化点の測定は次のようにして行う。 ミカエリ（Michaelis）の緩衝液（日本化学
会編「化学便覧基礎編（改定２版）」昭和50年
６月20日発行1495頁参照）を作成する。この場
合に、必要に応じて、Ａ液とＢ液の混合比率の
差を「化学便覧」に示されたものより小さくし
て、各緩衝液のPH域を狭いものとすることがで
きる。 内容積60c.c.の透明容器に緩衝液を約10ml採
る。 固形分濃度を40重量％に調整したラテツクス
組成物を１滴（約0.1ml）加えて十分に混合す
る。 約30分間温度25℃の恒温室中で静置した後再
度十分に混合し、凝固物発生の有無を観察す
る。 上記の操作をPHの高い緩衝液から順次低いもの
を用いるようにして繰返し、凝固物が発生した最
高PHの緩衝液のPHをもつて当該ラテツクス組成物
のゲル化点とする。 上記アミノ化合物Ｂは、上記共重合体ラテツク
スＡの製造中に配合することもできるが、共重合
体ラテツクスＡに配合してもよく、また共重合体
ラテツクスＡに直接配合せず、従つてラテツクス
組成物を単独に得ることなしに、共重合体ラテツ
クスＡと、当該アミノ化合物Ｂを個々に無機顔料
分散液に加えて紙被覆用組成物を得るようにして
もよい。 なお、アミノ化合物Ｂの代わりに、例えばメラ
ミン−ホルマリン縮合物や、あるいはエピハドリ
ンと低級脂肪族アミンとの縮合物を用いた場合に
は、後述するところから明らかなように、良好な
インキ転移性を得ることができない。これは、そ
れらの縮合物は、本発明で用いられるアミノ化合
物ＢにおけるR1またはR2のような、炭素数が多
い炭化水素基を有していないからであろうと考え
られる。 また、アミノ化合物Ｂを配合成分とせずに、共
重合体ラテツクスを与える単量体組成物に不飽和
アミンを加えて共重合させる場合には、得られる
共重合体ラテツクスにおけるアミン化合物成分の
割合を制御することが困難で、目的とする良好な
な特性を有する紙被覆用組成物を得ることができ
ない。 本発明において用いられる顔料としては、クレ
ー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタ
ン白、硫酸バリウム、サチン白等の鉱物性の無機
顔料またはポリスチレン等の有機顔料を用いても
よく、これらは単独あるいは２種以上の混合物が
用いられる。この顔料100重量部に対し結合剤と
しての上記ラテツクス組成物が５〜30重量部の範
囲で用いられる。更に澱粉、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテツクス等を添
加することができる。 また本発明組成物には分散剤、粘度調整剤、保
水剤、耐水化剤、染料、消泡剤、防腐剤等を必要
に応じて含有せしめることができる。 以下実施例により本発明を具体的に説明するが
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例 １ 共重合体ラテツクスＡの製造 容量100の撹拌機を備えた温度調節可能な加
圧反応器（以下単に「反応器」という。）を窒素
置換し、これに水85重量部、マレイン酸２重量
部、過硫酸カリウム0.93重量部、リン酸カリウム
0.7重量部、エチレンジアミン・４酢酸ナトリウ
ム塩0.06重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム0.06重量部およびｎ−ドデシルメルカプ
タン0.5重量部を仕込み、撹拌しながら昇温した。 一方ブタジエン40重量部と、スチレン38重量部
とメチルメタアクリレート20重量部とをモノマー
調製タンクに仕込むと共に、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム0.45重量部を水45重量部に溶
解した水溶液を乳化剤水溶液タンクに仕込み、両
者をそれぞれ定量ポンプにより乳化装置に送つて
連続的に乳化して重合組成物を調製した。前記反
応器内の温度が70℃に達した後、この温度を維持
しながら重合組成物を連続的に反応器に導入し、
合計10時間で導入をを終了した。反応開始後13時
間で重合率は99％に到達した。 斯くして得られたラテツクスに濃度５％水酸化
カリウム水溶液を加えてPH6.0に調整し、水蒸気
蒸留により残留モノマーを除去し、さらに加熱減
圧濃縮し固形分濃度を50％に調整して共重合体ラ
テツクスＡ−１を得た。 同様にして、組成の異るラテツクスを合成し、
第１表に示したモノマー組成の共重合体ラテツク
スＡを得た。
ツト印刷法による多色印刷において良好なインキ
転移性を有する印刷用紙を得るための紙被覆用組
成物に関するものである。 近年出版用あるいは包装用として大量の顔料塗
被紙、顔料塗被板紙が使用されている。このよう
に紙に顔料塗被を行なうことの目的は、主として
印刷効果を高めて商品価値を高めようとすること
にある。印刷法としては凸版印刷法、平版印刷
法、凹版印刷法の３方式があるが、このうち最も
一般的に使用されている方式は平版印刷法すなわ
ちオフセツト印刷法である。 オフセツト印刷法に関しては、その印刷用紙に
ついて、原紙、塗被用組成物、塗工方法等が永年
にわたつて研究され、印刷時および印刷物につい
ての種々の問題の改善がなされてきているが、現
在も大きな問題の１つとして挙げられるものに多
色印刷におけるインキ転移性の問題があり、この
インキ転移性の問題は、近年の印刷の高速化に伴
いますます重要になつてきている。 オフセツト印刷法による多色印刷におけるイン
キ転移性とは、多色印刷の２色目以後のインキの
紙に対する転移の優劣の問題であり、通常印刷用
紙の特性によつて定まる。即ちインキ転移性の悪
い塗被紙または塗被板紙を用いた場合には、２色
目以後のインキの転移が不充分となる結果意図し
た印刷効果が得られず、結局印刷物としての商品
価値が低下してしまう。そしてオフセツト印刷法
においてはその印刷法特有の湿し水が関与するた
め、紙の吸水性が当該紙の２色目以後のインキ転
移性に大きな影響を与える。すなわち紙の吸水性
が悪い場合には１色目の印刷における湿し水によ
る水分が紙面に残り、これによつて２色目以後の
インキ転移性が悪くなる。 一般に印刷用紙のインキ転移性を高めるために
は、例えば、 紙被覆組成物における顔料結合剤（バインダ
ー）の比率をできるだけ下げる。 非板状粒子の顔料を併用して顔料粒子間の空
隙率を高める。 親水性の大きい顔料または結合剤を用いる、 などの手段があり、これらは単独であるいは組合
せて利用される。 しかしながらこれらの手段を用いた場合には、
当該紙の耐水性が低下するようになり、その結
果、印刷時にウエツトピツクの発生あるいはパイ
リングと呼ばれる版汚れの発生等のトラブルを生
じ、重大な支障を招くことになる。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的は、良好なインキ転移性を有
する紙を得ることができ、しかも当該紙の耐水性
を低下せしめることのない紙被覆用組成物を提供
するにある。 本発明の特徴とするところは結合剤と顔料とを
含有する紙被覆用組成物において、20〜55重量％
の脂肪族共役ジオレフインと、0.5〜10重量％の
エチレン系不飽和酸単量体と、45〜80重量％のエ
チレン系不飽和酸以外のビニル化合物とを共重合
せしめて得られる共重合体ラテツクスＡの100重
量部（固形分換算）に対し、下記一般式（）で
表わされる、炭素数14〜30のアミノ化合物Ｂを
0.5〜８重量部配合してなるラテツクス組成物よ
り成る結合剤を含有する点にある。 （R1は炭素数８〜28の炭化水素基、R2は水素
原子または炭素数８〜27の炭化水素基、Ｘは少な
くとも１つのアミノ基を有し、アミノ基以外は炭
素原子および水素原子からなる炭素数が２〜28で
ある基、R3はＸのアミノ基の窒素原子に結合さ
れており、カルボキシル基を含む炭素数１〜27の
炭化水素基または水素原子を表わす。） 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、20〜55重量％の脂肪族共役
ジオレフインと、0.5〜10重量％のエチレン系不
飽和酸単量体と、45〜80重量％のエチレン系不飽
和酸以外のビニル化合物とより成る重合組成物を
共重合せしめることにより共重合体ラテツクスＡ
を得、固形分換算で100重量部の当該共重合体ラ
テツクスＡに対し、上記一般式（）で表わされ
る、炭素数14〜30のアミノ化合物Ｂを0.5〜８重
量部の割合で混合せしめてラテツクス組成物を作
り、このラテツクス組成物を結合剤としてその５
〜30重量部を顔料100重量部に対して加えて紙被
覆用組成物とする。 以上において、共重合体ラテツクスＡは公知の
乳化重合技術を用いて製造することができる。共
重合体ラテツクスＡのための重合組成物におい
て、脂肪族共役ジオレフインの割合が20重量％よ
り少ない場合または55重量％を越える場合は、ラ
テツクス組成物の顔料結合能力が低下し、また最
終的に得られる紙被覆組成物を塗被した紙は耐水
強度が低下するためオフセツト印刷用紙として好
ましいものを得ることができない。本発明におい
て用いられる脂肪族共役ジオレフインの具体例と
しては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，
３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエ
ン等を挙げることができる。 前記重合組成物におけるエチレン系不飽和酸単
量体は、顔料粒子同志あるいは塗被されたときに
顔料と原紙との接着力を高める作用を有し、また
ラテツクスのコロイドとしての安定性を向上させ
る作用を有するために必須の成分である。このエ
チレン系不飽和酸単量体の重合組成物における割
合が0.5重量％未満の場合には、上述の効果を得
ることが困難であり、10重量％を越えるとラテツ
クス組成物の粘度が高くなつて無機顔料のための
結合剤としては不適当なものとなる。エチレン系
不飽和酸単量体の具体例としては、アクリル酸、
メタアクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることがで
きる。 前記重合組成物におけるビニル化合物の具体例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、モノ
クロルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ヒドロキシエチル等のアクリル酸ある
いはメタアクリル酸のエステル、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のエチレン系ニトリ
ル等を挙げることができる。 本発明において、上記共重合体ラテツクスＡと
共にラテツクス組成物を組成するアミノ化合物Ｂ
は、前記一般式（）で表わされ、各々が１級ア
ミノ基、２級アミノ基又は３級アミノ基の何れで
もよいアミノ基を少なくとも２個含む、炭素数14
〜30の化合物であり、好ましくはそれらのアミノ
基は１級アミノ基ではなく、又は１個のみが１級
アミノ基のものである。 前記一般式（）において、Ｘは少なくとも１
つのアミノ基を有し、アミノ基以外は炭素原子お
よび水素原子からなる炭素数が２〜28の基である
が、当該基の例は、飽和鎖状脂肪族炭化水素基、
不飽和鎖状脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水
素基である。 このようなアミノ化合物Ｂの具体例としては、
一般式RNH（CH2）2NH2、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NH2、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NH（CH2）2NH2、 RNH（CH2）3NH2、 RNH（CH2）3NH（CH2）3NH2および RNH（CH2）3NH（CH2）3NH（CH2）3NH2 においてＲがC4H9−、C8H17−、C10H21−、
C12H25−、C16H33−、またはC18H37−であつて
炭素数が14〜30であるアミノ化合物、 一般式RNH（CH2）2NHCH2COOH、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NHCOOH、 RNH（CH2）2NH（CH2）2NH（CH2）2NHCOOH、 RNH（CH2）3NHCH2COOH、 RNH（CH2）3NH（CH2）3NHCH2COOH および RNH（CH2）3NH（CH2）3NH
（CH2）3NHCH2COOH においてＲがC4H9−、C8H17−、C10H21−、
C12H25−、C16H33−、またはC18H37−であつて
炭素数が14〜30であるアミノ化合物、その他を挙
げることができる。 上記の化合物における末端−NHCOOHの代り
に−NHCOOCH3、−NHCOOC2H5、−
NHCH2CH2OHまたは−NHCONH2を有するも
の、その他を挙げることができる。 以上のアミノ化合物Ｂは、例えば下記反応式で
示すように、脂肪族アルキルハライドとエチレン
ジアミンあるいはジエチレントリアミンのような
アルキレンポリアミンとの縮合によつて合成する
ことができる。 RX＋H2N（−CH2CH2NH）−oＨ→RNH（−
CH2CH2NH）−oＨ＋HX ここでアルキルハライドとしては、例えばヤシ
油から得られる脂肪酸を接触還元して相当するア
ルコールを得、これをハロゲン化したものが用い
られるが、このアルコールを分別蒸留して得られ
るオクチルアルコール、デシルアルコール、ラウ
リルアルコール等の留分の一またはそれ以上のも
のをハロゲン化したものを利用することもでき
る。その他牛脂、豚脂等の動植物油脂であつて通
常の界面活性剤の原料となるものを原料として利
用することができる。これら天然の原料に限ら
ず、合成によつて得られる炭素数の一層少ないも
のあるいは多いものをも使用し得ることは勿論で
ある。 上述のアミノ化合物Ｂは、良好なインキ転移性
を付与する紙被覆用組成物を得るためには、２個
以上のアミノ基を有することが必要であり、１個
の場合、すなわち前記一般式（）におけるＸが
アミノ基を全く含まない場合にはには効果は認め
られない。アミノ化合物Ｂにおけるアミノ基の数
は、２以上であれば、上記共重合体ラテツクスを
凝集させない限り、多い方が良好なインキ転移性
が得られる傾向が認められ、３以上がインキ転移
性及び塗工紙物性が良好となるので好ましい。し
かし、アミノ基のうち１級アミノ基の数が０であ
るいは１でない場合には、この紙被覆用組成物を
塗被した紙の耐光性が悪化する傾向にある。ま
た、ラテツクス組成物において安定な分散状態を
得るために、アミノ化合物Ｂは炭素数が14〜30の
ものであることが好ましい。即ち、エチレンジア
ミンのような炭素数が少ない化合物を用いると、
必ずしも耐候性の良好な塗工紙物性が得られず、
また炭素数が30を越えるものを用いると、塗被液
の粘度が高くなりすぎて良好な塗工を行なうこと
ができない。アミノ化合物Ｂはアミノ基以外に他
の官能基を有していてもよく、例えば水溶性を向
上せしめるカルボキシル基あるいはその塩を分子
鎖中に有するものを用いてもよい。 またアミノ化合物Ｂは、これを共重合体ラテツ
クスＡに配合して得られるラテツクス組成物が、
下記に定義するゲル化点がPH４〜６の範囲にある
ものとなるような化合物であることが望ましい。
この条件を満たすとき、得られる紙被覆用組成物
によつて処理した紙は、インキ転移性、その他の
物性の点で一層良好になる。このアミノ化合物Ｂ
の共重合体ラテツクスＡに対する割合は、100重
量部（固形分換算）に対し、0.5〜８重量部であ
る。この割合が0.5重量部未満ではインキ転移性
改良の目的を達し得ず、８重量部を越える場合は
耐水性の低下を引起す。 上記のゲル化点の測定は次のようにして行う。 ミカエリ（Michaelis）の緩衝液（日本化学
会編「化学便覧基礎編（改定２版）」昭和50年
６月20日発行1495頁参照）を作成する。この場
合に、必要に応じて、Ａ液とＢ液の混合比率の
差を「化学便覧」に示されたものより小さくし
て、各緩衝液のPH域を狭いものとすることがで
きる。 内容積60c.c.の透明容器に緩衝液を約10ml採
る。 固形分濃度を40重量％に調整したラテツクス
組成物を１滴（約0.1ml）加えて十分に混合す
る。 約30分間温度25℃の恒温室中で静置した後再
度十分に混合し、凝固物発生の有無を観察す
る。 上記の操作をPHの高い緩衝液から順次低いもの
を用いるようにして繰返し、凝固物が発生した最
高PHの緩衝液のPHをもつて当該ラテツクス組成物
のゲル化点とする。 上記アミノ化合物Ｂは、上記共重合体ラテツク
スＡの製造中に配合することもできるが、共重合
体ラテツクスＡに配合してもよく、また共重合体
ラテツクスＡに直接配合せず、従つてラテツクス
組成物を単独に得ることなしに、共重合体ラテツ
クスＡと、当該アミノ化合物Ｂを個々に無機顔料
分散液に加えて紙被覆用組成物を得るようにして
もよい。 なお、アミノ化合物Ｂの代わりに、例えばメラ
ミン−ホルマリン縮合物や、あるいはエピハドリ
ンと低級脂肪族アミンとの縮合物を用いた場合に
は、後述するところから明らかなように、良好な
インキ転移性を得ることができない。これは、そ
れらの縮合物は、本発明で用いられるアミノ化合
物ＢにおけるR1またはR2のような、炭素数が多
い炭化水素基を有していないからであろうと考え
られる。 また、アミノ化合物Ｂを配合成分とせずに、共
重合体ラテツクスを与える単量体組成物に不飽和
アミンを加えて共重合させる場合には、得られる
共重合体ラテツクスにおけるアミン化合物成分の
割合を制御することが困難で、目的とする良好な
な特性を有する紙被覆用組成物を得ることができ
ない。 本発明において用いられる顔料としては、クレ
ー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタ
ン白、硫酸バリウム、サチン白等の鉱物性の無機
顔料またはポリスチレン等の有機顔料を用いても
よく、これらは単独あるいは２種以上の混合物が
用いられる。この顔料100重量部に対し結合剤と
しての上記ラテツクス組成物が５〜30重量部の範
囲で用いられる。更に澱粉、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテツクス等を添
加することができる。 また本発明組成物には分散剤、粘度調整剤、保
水剤、耐水化剤、染料、消泡剤、防腐剤等を必要
に応じて含有せしめることができる。 以下実施例により本発明を具体的に説明するが
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例 １ 共重合体ラテツクスＡの製造 容量100の撹拌機を備えた温度調節可能な加
圧反応器（以下単に「反応器」という。）を窒素
置換し、これに水85重量部、マレイン酸２重量
部、過硫酸カリウム0.93重量部、リン酸カリウム
0.7重量部、エチレンジアミン・４酢酸ナトリウ
ム塩0.06重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム0.06重量部およびｎ−ドデシルメルカプ
タン0.5重量部を仕込み、撹拌しながら昇温した。 一方ブタジエン40重量部と、スチレン38重量部
とメチルメタアクリレート20重量部とをモノマー
調製タンクに仕込むと共に、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム0.45重量部を水45重量部に溶
解した水溶液を乳化剤水溶液タンクに仕込み、両
者をそれぞれ定量ポンプにより乳化装置に送つて
連続的に乳化して重合組成物を調製した。前記反
応器内の温度が70℃に達した後、この温度を維持
しながら重合組成物を連続的に反応器に導入し、
合計10時間で導入をを終了した。反応開始後13時
間で重合率は99％に到達した。 斯くして得られたラテツクスに濃度５％水酸化
カリウム水溶液を加えてPH6.0に調整し、水蒸気
蒸留により残留モノマーを除去し、さらに加熱減
圧濃縮し固形分濃度を50％に調整して共重合体ラ
テツクスＡ−１を得た。 同様にして、組成の異るラテツクスを合成し、
第１表に示したモノマー組成の共重合体ラテツク
スＡを得た。
【表】
２ アミノ化合物Ｂについて
用いたアミノ化合物は下記のものである。
Ｂ−１ 牛脂アルキルプロピレンジアミン
RNH（CH2）3NH2（Ｒは炭素数が18のアル
キル基が主体） 日本油脂(株)「ニツサンアミンDT」 Ｂ−２ ラウリルジ（アミノエチル）グリシン RNHC2H4NHC2H4NHCH2COOH（Ｒは
炭素数12のアルキル基） 三洋化成工業(株)「レボン15」 Ｂ−３ オクチルジ（アミノエチル）グリシン RNHC2H4NHC2H4NHCH2COOH（Ｒは
炭素数８のアルキル基） 三洋化成工業(株)「レボン25」 Ｂ−４ ジオクチルジ（アミノエチル）グリシン R1R2NC2H4NHC2H4NHCH2COOH（R1と
R2は炭素数８の同一のアルキル基） 三洋化成工業(株)「レボン50」 また比較のために次のアミノ化合物を用いた。 ｂ−１ ドデシルアミン RNH2（Ｒは炭素数12のアルキル基） 日本油脂(株)「ニツサンアミンDT」 ｂ−２ ジメチルアルキルベタイン
キル基が主体） 日本油脂(株)「ニツサンアミンDT」 Ｂ−２ ラウリルジ（アミノエチル）グリシン RNHC2H4NHC2H4NHCH2COOH（Ｒは
炭素数12のアルキル基） 三洋化成工業(株)「レボン15」 Ｂ−３ オクチルジ（アミノエチル）グリシン RNHC2H4NHC2H4NHCH2COOH（Ｒは
炭素数８のアルキル基） 三洋化成工業(株)「レボン25」 Ｂ−４ ジオクチルジ（アミノエチル）グリシン R1R2NC2H4NHC2H4NHCH2COOH（R1と
R2は炭素数８の同一のアルキル基） 三洋化成工業(株)「レボン50」 また比較のために次のアミノ化合物を用いた。 ｂ−１ ドデシルアミン RNH2（Ｒは炭素数12のアルキル基） 日本油脂(株)「ニツサンアミンDT」 ｂ−２ ジメチルアルキルベタイン
【式】（Ｒは炭素数12のアルキ
ル基）日本油脂(株)「ニツサンアノンBF」
ｂ−３ グリシン
NH2CH2COOH
キシダ化学(株)特級
ｂ−４ Ｌ−グルタミン
キシダ化学(株)特級
３ 紙被覆用組成物の調製及びその性能評価
上述の共重合体ラテツクスＡ及びアミノ化合物
Ｂを用い、第２表の処方に従い、本発明の紙被覆
用組成物試料１〜試料６、および比較用組成物比
較試料１〜比較試料８を調製した。即ち水に分散
剤を溶解したのち、コーレス分散機でクレー、炭
酸カルシウムを徐々に加えて撹拌分散させた。一
方酸化澱粉をクツキング溶解し、これを上記顔料
分散液に加えて分散させ、最後に共重合体ラテツ
クスＡ及びアミノ化合物Ｂを添加して分散し、最
終固形分を60重量％に調整した。
Ｂを用い、第２表の処方に従い、本発明の紙被覆
用組成物試料１〜試料６、および比較用組成物比
較試料１〜比較試料８を調製した。即ち水に分散
剤を溶解したのち、コーレス分散機でクレー、炭
酸カルシウムを徐々に加えて撹拌分散させた。一
方酸化澱粉をクツキング溶解し、これを上記顔料
分散液に加えて分散させ、最後に共重合体ラテツ
クスＡ及びアミノ化合物Ｂを添加して分散し、最
終固形分を60重量％に調整した。
【表】
【表】
以上のようにして得られた合計14種の組成物の
各々をアプリケーターで塗工用原紙（100ｇ／m2）
に19ｇ±１ｇ／m2になるように塗被し、その後温
度120℃で10秒間乾燥し、更に温度70℃、圧力100
Kg／cmの条件で２回カレンダー加工を施した。斯
くして得られた塗被紙を通常の塗被紙評価法に従
つて試験した。結果を第３表に示す。
各々をアプリケーターで塗工用原紙（100ｇ／m2）
に19ｇ±１ｇ／m2になるように塗被し、その後温
度120℃で10秒間乾燥し、更に温度70℃、圧力100
Kg／cmの条件で２回カレンダー加工を施した。斯
くして得られた塗被紙を通常の塗被紙評価法に従
つて試験した。結果を第３表に示す。
【表】
第３表中、「割合」は共重合体ラテツクスＡに
対するアミノ化合物Ｂの割合を表わす。また評価
項目の測定は下記の様に実施した。 接着強度 RI印刷試験機Ｉ型及びIPIインキ＃６を用いて
４回印刷し、ピツキングの生じた状態を観察し、
５段階相対評価をした。 耐水接着強度 RI印刷試験機Ｉ型及びIPIインキ＃４を用いモ
ルトンロールで湿し水をつけた後印刷し、発生し
たピツキングの状態を観察し、５段階相対評価を
した。 インキ転移性 RI印刷試験機Ｉ型及び東洋キング＃617を使用
し、モルトンロールで湿し水をつけた後印刷し、
インキ転移の良否を５段階相対評価をした。 光沢 村上式光沢度計を用い入射角75゜・反射角75゜で
測定した。 また、上記試料１の調製において、アミノ化合
物Ｂ−１の代わりに、メラミン−ホルマリン縮合
物住友化学(株)「スミレーズ613」並びにエピクロ
ルヒドリンとジメチルアミンとの縮合物の各々を
２重量％の割合で共重合体ラテツクスＡ−１に配
合したほかは、試料１と同様にして紙被覆用組成
物比較試料９および比較試料10を調製し、その
各々について同様の試験を行い、同様の評価を行
つた。結果を第４表に示す。
対するアミノ化合物Ｂの割合を表わす。また評価
項目の測定は下記の様に実施した。 接着強度 RI印刷試験機Ｉ型及びIPIインキ＃６を用いて
４回印刷し、ピツキングの生じた状態を観察し、
５段階相対評価をした。 耐水接着強度 RI印刷試験機Ｉ型及びIPIインキ＃４を用いモ
ルトンロールで湿し水をつけた後印刷し、発生し
たピツキングの状態を観察し、５段階相対評価を
した。 インキ転移性 RI印刷試験機Ｉ型及び東洋キング＃617を使用
し、モルトンロールで湿し水をつけた後印刷し、
インキ転移の良否を５段階相対評価をした。 光沢 村上式光沢度計を用い入射角75゜・反射角75゜で
測定した。 また、上記試料１の調製において、アミノ化合
物Ｂ−１の代わりに、メラミン−ホルマリン縮合
物住友化学(株)「スミレーズ613」並びにエピクロ
ルヒドリンとジメチルアミンとの縮合物の各々を
２重量％の割合で共重合体ラテツクスＡ−１に配
合したほかは、試料１と同様にして紙被覆用組成
物比較試料９および比較試料10を調製し、その
各々について同様の試験を行い、同様の評価を行
つた。結果を第４表に示す。
【表】
この第４表に結果から明らかなように、アミノ
化合物Ｂの代わりにメラミン−ホルマリン縮合物
やエピハドリンと低級脂肪族アミンとの縮合物を
配合しても、良好なインキ転移性を得ることはで
きない。
化合物Ｂの代わりにメラミン−ホルマリン縮合物
やエピハドリンと低級脂肪族アミンとの縮合物を
配合しても、良好なインキ転移性を得ることはで
きない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 結合剤と顔料とを含有する紙被覆用組成物に
おいて、20〜55重量％の脂肪族共役ジオレフイン
と、0.5〜10重量％のエチレン系不飽和酸単量体
と、45〜80重量％のエチレン系不飽和酸以外のビ
ニル化合物とを共重合せしめて得られる共重合体
ラテツクスＡの100重量部（固形分換算）に対し、
下記一般式（）で表わされる、炭素数14〜30の
アミノ化合物Ｂを0.5〜８重量部配合してなるラ
テツクス組成物より成る結合剤を含有することを
特徴とする紙被覆用組成物。 一般式（） （R1は炭素数８〜28の炭化水素基、R2は水素
原子または炭素数８〜27の炭化水素基、Ｘは少な
くとも１つのアミノ基を有し、アミノ基以外は炭
素原子および水素原子からなる炭素数が２〜28で
ある基、R3はＸのアミノ基の窒素原子に結合さ
れており、カルボキシル基を含む炭素数１〜27の
炭化水素基または水素原子を表わす。） ２ アミノ化合物Ｂの有する１級、２級および３
級のアミノ基のうち１級アミノ基の数が０または
１であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の紙被覆用組成物。 ３ ラテツクス組成物のゲル化点がPH４〜６の範
囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項
または第２項記載の紙被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16966582A JPS5959996A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 紙被覆用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16966582A JPS5959996A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 紙被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959996A JPS5959996A (ja) | 1984-04-05 |
| JPH0316439B2 true JPH0316439B2 (ja) | 1991-03-05 |
Family
ID=15890652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16966582A Granted JPS5959996A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 紙被覆用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959996A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2612488B2 (ja) * | 1989-02-14 | 1997-05-21 | 三洋化成工業株式会社 | 印刷適性向上剤およびそれを含む紙被覆用組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52137015A (en) * | 1976-05-06 | 1977-11-16 | Honshu Paper Co Ltd | Paper coating composition |
| JPS5352711A (en) * | 1976-10-20 | 1978-05-13 | Sumitomo Chemical Co | Aqueous acrylic resin dispersion for coating paper |
| JPS546575A (en) * | 1977-06-16 | 1979-01-18 | Seiko Epson Corp | Liquid crystal display device |
| JPS5949360B2 (ja) * | 1977-08-10 | 1984-12-01 | 日本ゼオン株式会社 | 紙塗被用組成物 |
| JPS5777394A (en) * | 1980-10-28 | 1982-05-14 | Asahi Dow Ltd | Coating liquid composition for gravure printing |
| DE3047084A1 (de) * | 1980-12-13 | 1982-07-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Carboxylgruppen enthaltende synthesekautschukdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPS57167490A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-15 | Asahi Dow Ltd | Coating liquid composition for offset printing paper |
-
1982
- 1982-09-30 JP JP16966582A patent/JPS5959996A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5959996A (ja) | 1984-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5637644A (en) | Process for producing copolymer latex and paper coating composition, carpet backing composition or adhesive composition comprising said latex | |
| EP0019716B1 (en) | Aqueous polymeric dispersions and paper coating compositions | |
| US4278583A (en) | Paper coating composition | |
| JP4100740B2 (ja) | 共重合体ラテックス組成物および該共重合体ラテックス組成物を含有してなる紙塗工用組成物 | |
| US4602059A (en) | Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom | |
| KR100392936B1 (ko) | 혼합 라텍스를 함유하는 종이 코팅 조성물 | |
| US3767439A (en) | Functional surface coating compositions for cellulosic material | |
| JPH0316439B2 (ja) | ||
| JP2002069893A (ja) | 紙被覆用共重合体ラテックスおよびその用途 | |
| JP3230321B2 (ja) | 共重合体ラテックス | |
| US3664987A (en) | Functional sufrace coating compositions for cellulosic material | |
| JP2001248098A (ja) | 紙被覆用共重合体ラテックスおよびその用途 | |
| CN109293834A (zh) | 一种丁苯胶乳的制备方法及其产品与应用 | |
| US3792128A (en) | Fluoropolymer-carboxylated styrene-butadiene functional surface coating compositions | |
| JPH06503612A (ja) | コーティング用顔料 | |
| US3770685A (en) | Functional surface coating compositions for cellulosic material | |
| JP3230322B2 (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JPS60199998A (ja) | 紙被覆用組成物 | |
| JP3502791B2 (ja) | オフセット印刷用紙被覆用共重合体ラテックスおよび該ラテックスを含有するオフセット印刷用紙被覆用組成物 | |
| JP4667547B2 (ja) | 紙塗被用共重合体ラテックス組成物 | |
| JPH10298208A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法ならびに該共重合体ラテックスを含有してなる紙塗工用組成物。 | |
| JPS60252799A (ja) | 紙被覆用組成物 | |
| JP3148315B2 (ja) | 紙塗工用組成物および塗工紙 | |
| US3706590A (en) | Functional surface coating compositions for cellulosic material | |
| JPH11350390A (ja) | 紙塗工用組成物 |