JPH03166254A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の技術分野） 本発明はメタクリμイミド含有重合体とボリアミドとか
ら熱可塑性樹脂組或物に、特定の官能基を有する化合物
を配合して々る或形加工性かよびｌｗ熱性に優れた熱可
塑性樹脂組或物に関する。

（従来技術かよび発明が解決しようとする課題）メタク
リｐイミド含有重合体とボリアミドを混合したものは或
形収縮率が小さく、強靭性に優れる組或物になることが
特開昭５９−２５８３６号公報、特開昭５８−２０８３
４８号公報に開示されている。しかし、メタクリルイミ
ド含有重合体とボリアミドを混合しただけの組或物では
溶融或形加工の際にヒヶやパリが出やすく或形加工上問
題があった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、メタクリ〃イミド含有重合体とポリアミ
ドからなる組成物の上記欠点について、鋭意検討した結
果、この組成物に特定の官能基を有する化合物を特定量
配合することにより、或形加工性が大幅に改善されるこ
とを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨とするところは、（Ａ）　　下
記の一般式 （式中、Ｒぱ水素原子または炭素原子数が１〜２０の脂
肪族、芳香族もしくは脂環族炭化水素基を表わす）で示
されるメタクリ〃イミド単位を少なくとも１０１ｉ量鳴
含有するメタクリμイミ゛ド含有重合体１〜９９重量部
と、ＣＢ）　　ボリアミド９９〜１重量部とからなシ、
（Ａｎよび色）戊分の合計量が１００重量部の熱可塑性
樹脂Ｍ或物に対し、 （Ｃｌ　　多官能エボキシ化合物、多官能オキサゾリン
化合物、多官能イソシアネート化合物かよび多官能アミ
ン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物（ＬＯ５
〜１０重量部 を配合してなる熱可塑性樹脂組或物にある。

本発明で用いるメタクリμイミド含有重合体のは、上記
一般式（１）で示される環状イミド単位を含有する重合
体筐たは共重合体である。

上記環状イミド単位を１０重量幅以上含有するならば、
どのような化学構造のメタクリ〃イミド含有重合体であ
っても用いることができる。

Ｒが水素原子またはメチμ、エチμ、プロビｐ１プチ〃
もしくはフエニ〃基のものが一般的である。

メタクリルイミド含有重合体の製造方法は、特に限定さ
れない。例えばポリメタクリｐ酸メ千μとアンモニア筐
たはメチ〃アミンやエチμアミンなどの一級アミンとを
適当な溶１１Ｍ（例えばベンゼン、ト〃工冫、キシＶン
、エチμべ冫ゼン等の芳香族炭化水素またぱメタノー〃
、エタノーｐ，プロパノ−ｐなどのアルコー〃単独もし
くはそれらから選ばれる２種以上の混合溶媒）を使用し
て、オートクレープ中、１７０〜３５０℃で加熱反応さ
せ、イミド環を形或させる方法が有用である。また、特
開昭５２−６５９８９号公報記載のように、押出機中で
反応させてもよい。

上記一般式（１）で示される環状イミド単位は、該重合
体に対し少なくとも１０重量憾含有することが必要であ
う、１０重量鳴未満であるとメタクリ〃イミド重合体が
本来持っている耐熱性が発揮できな−い。

本発明で用いるポリアミド色）とはＣ一カブロックタム
、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類の開環重合によ
って得られるポリアミド、６−アミノカプロン酸、１１
−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などの
アミノ酸かラ導かれるボリアミド、エチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチＶ冫ジアミン、
ドデカメチレンジアミン、２．２．４−／２，４．　４
−｝リメチμへキサメチレンジアミン、１．３−シよび
１，４−ビス（アミノメチ／Ｉ／）５／クロヘキサン、
ビス（　４．　４’−アミノシクロヘキＶＩｖ）メタン
、メタおよびパッキンリレンジアミンなどの脂肪酸、脂
環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セパ
シン酸、ドデカンニ酸、１．３かよ０　１，　４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、インフタ〃酸、テＶフタμ酸
、ダイマー酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカρポン
酸とから導かれるポリアミドシよびこれらの共重合ボリ
アミド、混合ポリアミドである。これらのうち通常はポ
リカプロアミド（ナイロン６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２
）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）ｋ
よびこれらを主或分とする共重合ボリアミドが有用であ
る。

ボリアミドの重合方法は通常公知の溶融重合、固相重合
釦よびこれらを組合せた方法を採用することができる。

またボリアミドの重合度は特に制限はなく、相対粘度（
ボリマー１２を９８４濃硫酸１００−に溶解し、２５℃
で測定）が２．０〜５．０の範囲内にあるポリアミドを
目的に応じて任意に選択できる。

さらに本発明で或分（０）として用いられる多官能エボ
キシ化合物とはエボキシ基を２個以上有する化合物であ
り、ビスフエノー／Ｌ’Ａジグリシジμエーテ〃、ハロ
ゲン化ビス７エノー〃▲ジグリシジＮエーテμ等のビス
フェノーｐ系エボキシ化合物、ア〃キμフエノー〃ジグ
リシジ〃エーテμ、フエノー〃フタレインエポキサイド
等のフエノーｐ系エポキＶ化合物、ポリエチＶングリコ
ールジグリシジ〃エーテル、フロピレングリコー〜ジグ
リシジ〃エーテμ、グリセリントリグリシジ〃エーテル
等のグリコー，Ａ／Ｍエボキシ化合物、フタμ酸ジグリ
シジμエステル等のエステμ系エボキＶ化合物，Ｎ，Ｎ
−ジグリシジμアニリン等のグリシジ〃アミン系化合物
、トリグリシジルイソシアメレート等の化合物を例示で
き、これらの２種以上を組み合わせて用いることも出来
る。

１た、本発明で用いる多官能オキサゾリン化合物とはオ
キサゾリン基を２個以上有する化合物であり、２．２’
−（１．３−フエニレン）ビス（２−オキサゾリン）、
２．２’一（１．４−フエニレン）ビス（２−オキサゾ
リン）等を例示でき、これらの２種以上を組み合わせて
用いることもできる。

本発明で用いられる多官能イソＶアネ一ト化合物とはイ
ソシアネート基を２個以上有する化合物であう、この例
としてトルイレンジイソシアネート、ジフエニｐメタン
ジイソシアネート、ジフエニレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等を例
示でき、これらの２種以上を組み合わせて用いることも
出来る。

本発明で用いられる多官能アミン化合物としては、アミ
ノ基を２個以上有する化合物であり、テトヲメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、１．４−ジアミノベンゼン、４．４’−ジアミノ
ジフエニμエーテｐなどを例示でき、これら２種以上を
組合せて用いることもできる。

これらの多官能性化合物（０＞は、メタクリ〃イミド含
有重合体ω１〜９９重量部、好ましくは５〜９５重量部
とポリアミド由）９９〜１重量部、好１バぱ９５〜５重
量からなる樹０旨組或物の合計量１００重量部に対して
（ＬＯ５〜１０重量部、好１しくぱ（１１〜３重量部の
範囲で使用される。多官能化合物（Ｃ）の量がα０５重
量部未満では、或形加工性の改良効果が充分でなく、壕
た１０重量部をこえると流動性が悪くなり好オしくない
。

また多官能性化合物は、組戒物中に均一に分敗させて反
応させるためには、分子量ｓ，ｏｏｏ以下のものが好１
しい。

本発明の樹脂組成物には、耐熱性、耐光性、ＩＩＩＩｔ
酸化劣化性を改善するために熱分解防止剤、紫外線吸収
剤を添加してもよい。渣た、可塑剤、顔料、滑剤なども
使用できる。さらにガラス繊維、炭素繊維等の繊維状物
を加えて強化することもできる。

〔実施例〕

以下、実施例によシ、本発明をさらに詳しく説明する。

（１）　　熱変形温度ハＡｓＴＭＩ）　６４８−５６　
（荷重１ａ５６ｋ９７ｍ”　）　、アイゾット衝撃強度
はＡ日ＴＭ　Ｄ　２５６−５６　Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ　　
に従って測定した。

（２）　　メタクリ〃イミド含有重合体（Ａ）のイミド
化′ｉＩｋ価）の測定 元素分析値（７ｌ４ｌｌ定機ＣＨＮコーダー（ＭＴ−３
）柳本製作所製）で窒素含量を求めた。

’！　＊　７’　ａ　｝　７　ＮＭＲ　ＪＮＭ−ＩＰ！
−１００　（ＪＩＣＯＬ）　スヘクトロメーター１　０
　０　ＭＨＺによシ測定した。ここでいうイミド化量と
は、下記一般構造式で示されるメタクリμイミド環構造
単位とメタグリｆｉ／酸メチ〃単位との繰９返し構造と
想定しＸの値をイミド化量とした。このＸの決定のため
には、元素分析値測定による窒素含有量から筐たプロト
ンＮＭＲ測定から冫Ｎ−ＯＨ，のメチμ吸収と＋ｏ−ａ
ｍ，）のメチル吸収との積の測定 デロービＶヨツデ（　Ｄｅｒｅａｇ−Ｂｉｓｈｏｆｆ　
）　　粘度計により試料ボリマー濃度ａ．５重量噛のク
ロロホ〃ム溶液の流動時間（ｔ８）とクロロホμムの流
動時間（　ｔｏ　）を２５±（１１℃で測定し、ｔａ　
／　ｔｏ値からポリマーの相対粘度ηｒｅｌ　　を求め
、しかる後次式よう算出した値である。

（式中、０はボリマー濃度（ｆ／１　０　０＋ｄ）であ
る） 合或例 パドルスパイフμ攪拌機、圧力計、試料注入容器かよび
ジャケット加熱器を備えた１．５ｔの反応器内に、メタ
クリ〃酸メチル重合体（ＩＩＭＭ▲、固有粘度Ｑ．５１
）１００重量部、トルエン８０重量部、メタノーＡ／２
０重量部を添加し、２５０℃に昇温、攬拌溶解してメチ
μアミン２　１．　７　［量部Ｃ　ＰＭＭＡ中のメタク
リル酸メチμ単位に対する七μ＝［Ｌ７）を添加し、内
圧６　０　ｋｃｌｌ／５ｇ”　Ｇで３時間加熱反応した
。反応後、メタクリμイミド含有重合体（Ａ−１）を得
た。

乾燥後粉末にして試料とした。この重合体（Ａ−１）の
イミド化量（４）は、７０４であった。

実施例１〜７、比較例１〜３ 合成例にて得られたメタクリμイミド含有重合体（▲−
１）、ナイロン６６（宇部興産■製、２０２０Ｂ）ｋよ
び表−１に示す多官能化合物をブレンドし、４０−φ押
出機にて２９０℃でベレット化した。このペレットを用
いて３６−φインフインスクリュー式射出成形機により
、厚さ瓜４−、輻１　２．８ｍ、長さ１２８−の金型寸
法の試験片を成形した。戒形はｙ９冫ダー温度２９０℃
、金型温度８０℃として、Ｖヨートショット圧を決め、
成形品を得る時は、ショートシヨット圧＋１　５　０　
ｋ９／ａｍ”とし、保圧はＶＭ　−トショット圧＋１　
２　０　ｋｌ／ｍ”で７秒とし、冷却ＳＯ秒で戒形品を
とシ出した。

得られた試験片の厚みを一つの試片について５個所測定
し、最も小さい値をもってヒケの指標とした。

結果を表−１に示すが、特定の多官能化合物を配合する
ことにより、ヒケが改善されることがわかる。

（発明の効果） メタクリルイミド含有重合体とポリアミドとからなる熱
可塑性樹脂組或物に、特定の多官能化合物を配合するこ
とにより、或形加工性を著しく改善することができる。

従って、本発明の熱可塑性樹脂組或物は広範な用途に供
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数が１〜２０の脂
   肪族、芳香族もしくは脂環族炭化水素基を表わす）で示
   されるメタクリルイミド単位を少なくとも１０重量％含
   有するメタクリルイミド含有重合体１〜９９重量部と、 （Ｂ）ポリアミド９９〜１重量部と からなり、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量が１００重
   量部の熱可塑性樹脂組成物に対し、 （Ｃ）多官能エポキシ化合物、多官能オキサゾリン化合
   物、多官能イソシアネート化合物および多官能アミン化
   合物から選ばれた少なくとも１種の化合物０．０５〜１
   ０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。