JPH03167235A - 発泡性シリコーン組成物 - Google Patents

発泡性シリコーン組成物

Info

Publication number
JPH03167235A
JPH03167235A JP2285680A JP28568090A JPH03167235A JP H03167235 A JPH03167235 A JP H03167235A JP 2285680 A JP2285680 A JP 2285680A JP 28568090 A JP28568090 A JP 28568090A JP H03167235 A JPH03167235 A JP H03167235A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
silicon
ratio
bonded
hydroxyl groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2285680A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3153876B2 (ja
Inventor
Bernard F Grisoni
ベルナール・フランシス・グリソーニ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Belgium SPRL
Dow Corning France SAS
Original Assignee
Dow Corning SA
Dow Corning France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning SA, Dow Corning France SAS filed Critical Dow Corning SA
Publication of JPH03167235A publication Critical patent/JPH03167235A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3153876B2 publication Critical patent/JP3153876B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425Porous materials, e.g. foams or sponges
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0019Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0061Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L26/0085Porous materials, e.g. foams or sponges
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、シリコーン発泡体の改良に関するものであ
る. 〔従来の技術および課題〕 室温または幾分昇湯下において流動し、容易に発泡して
硬化発泡製品を提供する液体で発泡硬化する組成物は有
用である.医療用被包材の製造を含む種々の目的に対し
て、室温で硬化する発泡可能なシリコーンベース組成物
の採用が提案されている.この目的のための組成物は、
例えばフランス特許第2589872号および第258
9737号明細書に開示されている。その組成物として
は、シリコン結合ヒドロキシル基を有するシロキサン単
位を含むオルガノシリコンボリリマー、シリコン結合水
素原子を有するシロキサン単位を含むオルガノシリコー
ンポリマー、触媒例えば錫化合物、および疎水性に処理
されたシリカを含む細分化されたフィラーを有するシロ
キサン単位を含むオルガノシリコンボリリマーが紹介さ
れている.その組戒物は次式の如く硬化する. ”= siol1+ = SiH   → ミSi−0
−Siミ+H2大体において満足であるが、フランス特
許第2589872号明細書に開示されている錫触媒組
成物は、その触媒および/または誘導体が或る好ましく
ない毒性効果があると云われているのでそれ程満足すべ
きものではない. 錫化合物触媒を使用しないシリコーンゴム発泡体の開発
に関する提案がなされている.多くの方式は、シリコン
結合水素原子を有するポリジオルガノシロキサンと反応
可能なシリコン結合ビニル基を有するポリジオルガノシ
ロキサンを採用している.生じる付加反応は、鎖状また
は架橋弾性シリコーン生成物を得るのに適しているが、
硬化中組成物に発泡を起こす揮発材料を生じない.発泡
反応は、例えば米国特許第4,026,845号により
詳細に記載されているように、シリコン結合水素原子を
有するポリジオルガノシロキサンと反応させる目的で成
分中にシリコン結合ヒドロキシル基を有するポリジオル
ガノシロキサンを含ませ、または例えば米国特許第4,
813,630号により詳細に記載されているように、
水または脂肪族アルコールの存在または存在なしに、ま
たは例えば米国特許第4,550,125号により詳細
に記載されているように、組成物中に揮発性発泡剤を含
ませる方式により誘発される. 米国特許第4,492,775号は、改良されたチクソ
l・ロビーおよび長期間保存できる発泡組成物を開示し
ている.その組成物の主要な成分はシリコン結合ヒドロ
キシル基を有するポリシロキサン類およびS i It
官能基を有するポリシロキサン類、白金触媒および反応
抑制剤である。改良された特性は或る粒径を有するフィ
ラーおよび10%以下のカルビノールシロキサンまたは
カルボキシシロキサンまたは部分的にエステル化された
多官能性アルコールの組合せにより得られると云われて
いる.これ等の添加剤シロキサン類はI PaS以下の
粘度を有し、式 (式中、R゜は1価の炭化水素であり、R”はR30H
またはR’COOI1であり 112は2価の炭化水素
基である) を有するものである. 本発明者等はシリコン結合水素原子およびシリコン結合
ビニル基を有するポリジオルガノシロキサンを基礎とす
る発泡組戒物の採用を意図したが、患者の身体上におい
て都合よく発泡体を形成し硬化する組成物を得ることは
できなかった.特にそれら組成物は湿った傷表面と接触
しても常に満足に硬化せず、また未硬化の液状表面層を
もたらし、硬化が遅すぎて不便であり池のものは希望す
る低密度および横造の発泡体を生じないこともある.発
泡体の表面が硬化しない原因は、表面の水の存在による
妨害と、希望する白金触媒硬化および発泡反応に必要な
ヒドロキシル反応物質とSil!uのバランスにあると
茫、われる5医療用被包材をその場で軍備するのに好ま
しい組成物は、大部分が連続気泡で1 0 0 Kg/
一〜3 0 0 Kg/n’の密度を有し、均一な微細
な気孔を生じ、20℃±4゜C位の室温で適用t&60
秒±40秒以内で硬化するものである. 〔課題を解決するための手段〕 容易に混合し放出することができ、迅速に低密度の発泡
体を形成し、医療用被包材を提供するのに適合する改良
された発泡性シリコーン組成物を提供することが本発明
の多くの目的の1つである.本発明者等は改良された白
金触媒シリコーン発泡組成物は、ヒドロキシル含有ポリ
シロキサン成分として、炭素結合ヒドロキシル基を有す
るポリシロキサンを含むことができることを見出した.
本発明はその一面として、 (A)1分子当たり3以上のアルキル水素シロキサン単
位を有するl以上のポリシロキサン、(B)ヒドロキシ
ル基を有する1以上のポリシロキサン類、および (C)成分(A)と(B)の反応を促進するための白金
触媒を含む、2以上の部分がらなる発泡性シリコーン組
成物において、 ポリシロキサン(B)の少なくとも主要部分が式(式中
、Rは1〜20の炭素原子を含むl価の炭化水素を示し
、Qはヒドロキシル含有アルキレンまたはオキシアルキ
レン鎖を示し、aは0.1または2であり、bはlまた
は2の価である)で表される少なくとも2シロキサン単
位を有するポリジオルガノシロキサンであることを特徴
とする、発泡性シリコーン組成物 を提供する. 本発明による発泡可能な組成物は次式の如く発泡硬化す
る. ミSill+lIOQSiミ → ミSiOQSiミ+
112ポリシロキサンの複数のシリコン結α水素原子お
よびヒドロキシル基により、相互に連結したポリシロキ
サン鎖のネッl・ワークが生じ、ガスとして放出された
水素は発達するネットワーク内で発泡気孔を形成する.
ポリシロキサン類および他の成分およびそれ等比率Cよ
選択され、そのためのネッl・ワークは十分に発達硬化
し、2分間以内の短い時間で希望する気泡構造の弾力性
のある発泡体を生成する. アルキル水素シロキサン単位を有する適当なポリシロキ
サンは、一般式 (式中、Rは1〜20の炭素原子を含むl価の炭化水素
基、例えば低級アルキルまたはフェニル基例えばメチル
基を示し、pは1または2である)で表される単位を有
するポリマー類を含む.アルキル水素ポリシロキサン類
は、また次の単位を含むことができる. ?式中Rは上記の如くであり、nは1.2または3であ
る) 希望する時間内に水素ガスを発生させ、鎖の伸長および
架橋により塊を硬化させるのに好ましい組或物の反応は
、適当な比率の相互作用置1fA基の存在に関1系し、
そのためアルキル水素ポリシロキサンが選択される。好
ましくはこのポリシロキサンは0.5〜2,5重量%の
シリコン結合水素原子を含む。それぞれのRはメチルで
あるのが好ましい.アルキル水素ポリシロキサンの好ま
しい端末基は、弐R,SiO,,■(式中各Rはメチル
基を示す)を有するものである.適当なアルキル水素ポ
リシロキサン類は、Me.SiO単位の存在または存在
なしに、および約1〜1000e+17sもっと好まし
くは約5〜50■27sの粘度を有するMellSiO
単位を含むものである. 本発明による組成物は、式゛ (式中Qはヒドロキシル支持アルキレンまたはオキシア
ルキレン鎖を示す)で表される少なくとも2シロキサン
単位を有する1以上のポリジオルガノシロキサン類(B
)を含む,giは何れも適当な方法でシリコン原子に結
合されるが、炭素原子によりシリコン原子に連結される
のが好ましい.適当なヒドロキシル支持鎖は50迄の鎖
原子を含むものを含む.適当なアルキレン鎖は、1〜1
5、より好ましくは4〜IOの炭素原子を含むものであ
る.*当なオキシアノレキレン鎖は、式(Cdllzd
O)elf(式中dは2,3または4の価を有し、eは
1〜15、より好ましくは1〜10、即ち1〜15、よ
り好ましくは1〜10のオキシアルキレン基を有する)
で表されるものを含む.オキシアルキレン基は例えばオ
キシエチレン、オキシプロピレンまたはオキシブチレン
またはそれらの混合物であ?、最も好ましいものはオキ
シエチレン基である.アルキレンまたはオキシアルキレ
ン鎖は、置換されたまたはW換されない鎖を有するもの
で、線状または枝状および第1,第2または第3アルコ
ール基である少なくとも1つのヒドロキシル基を含有す
るものである. 適当なアルキレン鎖の例としては、特に次の如きものが
ある. CH .CH.CI.OH, −CIl.CICI,C
I.OH ,−CII.CI.C(CI.) 20H 
,Cll 2Cll zclltclI20l1 ,−
CHsCH2Cll (CIIz011)CIlzOH
 ,−CI1 2CH 2C (011) (CI+ 
.)CH 2CII3 . −CH zcH (OH)
CH .011 ,CI12CIl!C (011) 
(CI+ ,)CH2 Cll <CH3 )CII3
 ,−Ctl2CIlCH,Cl 201{CI{2C
LC}1cI!20BおよびCH2CHC.H.OH,
適当なオキシアルキレン鎖の例としては特に次の如きも
のがある. CI1 2CI1 2CH20CI1 2CII■CI
I ■011 ,−CIl .C}I 2CI+ 20
CI12CI1 (011>CI+2011 ,CI1
 2CI 2C8 20CIl 2 C (CI! 2
011) 2CH 2CI1 3 .−Cl 2CH 
2Cl1 20CIl (CIl .OH)CH 20
H ,CI1■CI2C112(OC11.CII.C
I1,),011, ancl −(CI+.CI12
0)1.+1.ポリジオルガノシロキサン(B)はまた
、前に記載した如くシロキサン単位(i)を含む.ポリ
シロキサン(A)と同様に、ポリジオルガノシロキサン
〈ロ)の種々なシロキサン単位のR基は、1〜20の炭
素原了を含む1価の炭化水素基を示し、好ましくはメチ
ル基である.ポリジオルガノシロキサン([1)中のシ
ロキサン単位(i)の比率はfil格でなく、式 で表される鎖単位として、またはポリジオルガノシロキ
サン([1)の端末単位として存在する。これらの物質
は好ましくは液体であり、組戊物の硬化中に要求される
水素允土量および鎖の伸長度i3よび架橋度に関連して
、それらの機能性および錆の長さが適当であるように選
択される.好ましくはポリジオルガノシロキサンがL 
nm2/s〜1000I2八、より好ましくは50II
I+127s〜2ooII11八の範囲の粘度を有する
ものである. 白金触媒(C)は、シリカゲルまたは木炭粉のような担
体にトfI着した白金がら第二塩化白金、白金の塩およ
び第二堪fヒ白金酸に至る範囲の如何なる公知の形態も
採用すること−ができる.好ましい白金の形態は、オル
ガノシリコン系における容易な分散性および混合物の着
色性がないことから、一般的に入手できる6水化物また
は無水の形態としてのクロロ白金酸である.白金錯体例
えば第二塩化白金酸6水化物とジビニルテトラメチルジ
シロキサンから作られるようなものも用いることができ
る.本発明による組成物は、成分要素が共に混合される
と非常に早く発泡硬化する.若しも硬化時間の延長が望
まれる場合、例えば組成物を混合し、その後発泡硬化が
望まれる場所へ運ぶ場合、現状ボリメチルビニルシロキ
サン化合物または例えばメヂルブチノールであるアセチ
レン系アルコールのような公知の白金触媒抑制剤の1つ
を組成物中に含めることができる. 本発明による組成物はまた1以上のアルコール類を含む
ことができる.これらの材料は組成物の使用により形成
される発泡体の構造に影響し、硬化発泡体の密度に大き
なな影響を与える.アルコールは水素ガスの発生のため
ばかってなく、発泡体の希望する柔軟さおよび弾力性を
得る目的で選択される.J当なアルコール類は、例えば
エタノールおよびn−プロビルアルコール、わよびベン
ジルアルコールの如き8迄の炭素原子を有する第1脂肪
単官能アルコール類を含む。最も低い密度の発泡体は、
2〜12の鎖炭素原子を有する脂肪族アルコール類の使
用により形成される。或る口的のために、一般に入手可
能なアルコール類例えばエタノールは満足すべき鮎果を
生じるが、特に大きな比率のアルコールが用いられる場
含、疎水性アルコール類,即ちより高い分子量のアルコ
ール類が好まれる. 若し希望すれば、シリコン結合水素原子と反応するヒド
ロキシル基を有する他の材料も少里の比率で含むことが
できるが、それらを含有させることにより組成−物の疎
水性の好ましくない損失に導かないようにするのが重要
である.そのような他の材料は、例えば一般式110(
(Rz)SiO)all  (式中各Rはメチル基を示
し、Sは約10〜40の価を有する)で表されるシラノ
ール端末ボリジオルガノシロキサン類である.適当な材
料は約5 0 mm2/S〜2500m1/sの粘度を
有する.架橋剤として含まれる他の物質は、1分子当た
り3以上の官能基例えばヒドロキシ基を含む.また組戊
物中に、ポリマーネッl・ワークの形成を助けるために
、例えばシリコン基剤物質、例えば一般式 〔式中、各Rは最大20までの炭素原子を有する1価の
炭化水素基、例えば低級アルキルまたはフエニル基例え
ばメチル基を示し、mは1または2であり、R′は脂肪
族不飽和基例えばシクロヘキセニルまたはR” CIl
 = CHR”゜基(式中R″はシリコン原子に架橋さ
れた2価の脂肪族鎖を示し、R”゜は水素原子またはア
ルキル基例えばビニル、アリルまたはへキセニル基を示
す)〕で表されるシロキサン単位を有するポリシロキサ
ン類を含むことができる.これらのポリシロキサン類は
また単位(i)を含む。単位(i)の式中のRおよびn
は前に規定した通りである.これらの物質は白金触媒の
存在下において、ハイドロシリレーシコン反応(byd
rosilylaLion reaction)により
シリコン結合水素原子と反応性があり、それによりポリ
シロキサン組織へ寄与する.好ましくは、これらのポリ
シロキサン類は、0.01〜1重量%の脂肪族不飽和基
および約1 0 a+m’/s〜25,OOO+an+
2/sの粘度をイfする。より好ましい枯度の範囲は、
1 0 0 mm2/t〜2000+am2/sである
. 本発明の組成物は上記の如く容易に発泡硬化する.例え
ば、へらを用いて手で混合する場合、発泡安定剤または
表面活性剤を用いることは必ずしも必要でない.しかし
乍ら、硬化反応が阻害されるような環境下で組戒物を混
合才3よび適用する場合は、発泡安定剤を加えることが
望ましい。適当な発泡剤としては、弗素化シリコーン、
例えばIn位、シリコン結合ヒドロキシル1!:(式中
各[ま1〜20の炭素原子を含む1価の炭1ヒ水素基を
示し、nは1または2であり、pは1.2または3?価
を有する〉から成るポリオルガノシロキサンをXむ。ポ
リシロキサンはまた、前記ポリオルガノシロキサンのf
fi量に対し、0〜10%のGSiOs,■単位(式中
Gは、エチレン的に不飽和アルコール類のホモポリマー
類、これらアルコール類とエチレン的に不飽和炭化水素
との共重合体、ポリエーテル類およびポリオキシアルキ
レングリコール類から成る群より選ばれた線状有機ポリ
マーのヒトロキシル基から、水素原子を除去することに
より得られた残分を示す.また前記有機ポリマーは1分
子当たり少なくとも1つの端末ヒドロキシル基の平均を
含む.)を含む。これらの材料は,ヘキサメチルジシロ
キサンを被膜したポリシリケ−1・とアルコールF (
CF i)scII2cHz011とを処理することに
より作ることができる.これらの材料については欧州特
許第179,598号明MA書により十分に記載され、
および特許請求されている.希望する場合、他の添加剤
例えばフィラー、着色剤、着色指示薬およびエクステン
グー類を組成物に含ませることができる.しかしながら
フィラ一類の添加は一般的に好ましくない. 本発明による組成物は、短時間で硬化するように配合さ
れている.この目的を達成するために、ポリジオルガノ
シロキサン(ロ)の式 で表される単位は、ポリシロキサン(A)のシリコン結
合水素原子対ポリシロキサン(D)の炭素桔合ヒドロキ
シル基の比率が1:1〜20:1.好ましくは2:1〜
lo:1であるように十分の比率で存在することが重要
である.組威物中に存在するシリコン結合水素原子対全
ての炭素結合ヒドロキシル基および他の反応性ヒドロキ
シル基、不飽和およびその他の基の比率は、好ましくは
l:1〜20:1、より好ましくは2:1〜9:1の範
囲である.シリコン結合水素原子対炭素結合ヒトロキシ
ル基およびシリコン結合ヒドロキシル基の比率は、2:
1〜25 : 1、より好ましくは5:1〜11:1の
範囲が適当である.脂肋族不飽和基対シリコン結合水素
原子の比率は、0:1〜?.5:1、より好ましくは0
.01:1〜0.03:1の範囲である.脂肪族不飽和
基対全炭素結合ヒドロキシル基およびシリコン結合ヒド
ロキシル基の比率は、0:1〜1:1、より好ましくは
0.2: t〜0.5:1である. 本発明者等は、成分が好ましい比率で存在する本発明の
組成物が、室温(18℃±2℃程度)および.■度〈約
60%〜80%相対湿度)において、組成物の手による
混合で20〜40秒以内に硬化し、密度が約4 0 K
g/m3〜3 0 0 Kg/ta3またはそれ以下の
硬化発泡体を提供できることを見出した.発泡体は均一
気孔径の微細気孔発泡体である.発泡体は疎水性であり
、一般的に約20%〜80%の密閉気孔、したがって約
80%〜20%の開放気孔を有している.より多くの密
閉気孔を有する発泡体は、より多くの発泡安定剤を存在
させることにより製造できる.組成物は、不粘着性状態
に対して、組戊物の表面が湿式表面に接触している状態
においても硬化する. 本発明による組成物は、室温および湿気の状態において
混合すると発泡硬化する.したがって戒分(A)は使用
の必要がある迄、成分(C)と分離して貯蔵される.3
1i用場所において戊分の混合を簡4tにおよび容易に
するため、組成物を2部から成る形態、即ち希望により
第■および第2の部が容量比1:1または重量比1:1
で混合できるように、木質的に同じ枯度を夫々の部が育
する形!δで貯蔵することが好まれる.多くの目的に対
して、分υ1された各部は容器に入れられて貯蔵され、
その後各部は手による混合用に取り出されれば充分であ
る.しかしながら、もし希望する場合、それらをv1械
的混合装置により混合することが可能であり、また公知
の種預のエアゾールタイプデイスベンサーまたは保エタ
容器に貯蔵し、分配することも可能である.例えば、多
くの成分は2つの成分として貯蔵することができる.即
ちポリジオルガノシロキサン(A)は触媒(C)と分離
され、別れた区分に』3いて1以上の容2″Iに入れら
れlI′7g.され、そこから推進剤ガスの影響下にお
いて放出されることができる.もし希望すれば、エアゾ
ールおよび保護容器に入れられた各成分の比率は整える
ことができる.そうすることにより、組戊物の種々な部
分の容器から分配され混合される場合、それらはスタテ
ィックミキサーを通して成分の必要な比率を分配して、
各成分は効率良く混合され、硬化発泡体が望まれる場所
に適用される.本発明による組成物は、傷部位への適用
による発泡医療用披包材の提供に特に有用である.しか
しながら、組成物はまたその迅速な室温硬化特性が有益
である多くの他の用とに適している.傷の手当川品の製
造に用いられる場合、従来から手当用品に含まれている
添加剤、例えば薬剤、殺生剤、むよび成長囚子を含むこ
とができる. 〔尖施例〕 本発明をより明確にするため、以下5 (’トの本発明
の実施例を記載する.とくに断らない限り、全ての部は
ffi量部である. 及糺叱ユニj 実施例組成物は、AおよびBの2部で構成され、表1に
示される旦の各成分を含む.それぞれの実施例組成物は
ガラスビーカーで混合された.各組成物は45砂または
それ以下で硬化し、艮に示された密度の微細気孔発泡体
をもたらした.湿った肌上に注ぐと、組成物は充分に硬
化した発泡体を土じ、発泡体と肌の間に粘着性のある境
界面を生じなかった。
実施例において用いられた成分は次のとおりである。
シリコン結合水素原子を有するポリシロキサンは、!・
リメチルシリル末端ブロックされたポリメチル水素シロ
キサンで、粘度は約30wm”/Sであり,■.5モル
%の水素をきむものであった。
炭素結合ヒドロキシル基を有するポリジオルガノシロキ
サン■は、6ジメヂルシロキサン単位および式R Q 
S io 2  (式中、几はメチル基を示しQ(まヒ
ドロキシル支持アルキレン鎖co2c++c11 ,C
 I1 20 IIを示す)を有する1・リメチルシリ
ル末端ブロックされたポリジメチルシロキサンで、粘度
は約70*i+27sおよび炭素結合ヒドロキシル基を
0.23%含むものであった。炭素結合ヒドロキシル基
を有するポリジオルガノシロキサンTIは、末端ブロッ
ク車位(CI13)2QSlO (式中、Qは+10c
lI2cllcIl,Clhおよび10個のジメチルシ
ロキサン単位を示す)を有するポリジメチルシロキサン
で、粘度は1 0 0 *zz/sであり、1.9モル
%のヒドロキシル基を含むものであった. ?素結合ヒドロキシル基を有するポリジオルガノシロキ
サンIIIは、式Cll3QSiOz (式中、QはC
I1■CII■Cll,(OCI■C I1 2 C 
It z ) 3 0 IIを示す)の4.1モル単位
を有するトリメチルシリル末端ブロックされたポリジメ
チルシロキサンで、粘度は170gi+2/sであり、
0.05モル%ヒドロキシル基を含むものであった。
シリコン結合不飽和基を有するポリジオルガノシロキサ
ン■vは、約2 1 0 0 ax2/sの粘度および
0.01モル%ビニル央を有するフエニルメチルビニル
シリル末端ブロックされたポリジメチルシロキサンであ
った. シリコン結合不飽和基を有するポリジオルガノシロキサ
ンVは、約4 5 0xx2/sの粘゛度および0.0
2モル%ビニル基を有するジメチビニルシリル基末端ブ
ロックされたポリジメチルシロキサンであった. 発泡安定剤は、欧州特許第179598号明細書により
充分に記載されているように、ヘキサメチルジシロキサ
ンを被膜されたポリシリケートをアルコ/k F(CF
2)ICI12CI+2011 テ処理することにより
作成された。
塩Cヒ第二白金酸は触媒として用いられた.表1のモル
比の値は、組成物にむけるポリシロキサンのジリコン結
合水素原子対全炭素結合ヒドロキシル基t3よび池の反
応性ヒ1;ロキシル、不飽和およびその他の基の比率で
ある。比率2の値は、シリコン結詐水素原子対全シリコ
ン結さおよび炭素結合し1;ロキシル基の比率である。
比串3の値Zま、脂肪族不飽和基対シリコン結合水素原
子の比率である。比串4の値は、脂肪族不飽和基対炭素
結合ヒトロキシル基およびシリコン結合ヒl’ロキシル
基の比率である。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)1分子当たり3以上のアルキル水素シロキ
    サン単位を有する1以上のポリシロキサン、(B)ヒド
    ロキシル基を有する1以上のポリシロキサン類、および (C)成分(A)と(B)の反応を促進するための白金
    触媒を含む、2以上の部分からなる発泡性シリコーン組
    成物において、 ポリシロキサン(B)の少なくとも主要部分が式R_a
    Q_bSiO[4−(a+b)/2](式中、Rは1〜
    20の炭素原子を含む1価の炭化水素を示し、Qはヒド
    ロキシル含有アルキレンまたはオキシアルキレン鎖を示
    し、aは0.1または2であり、bは1または2の価で
    ある)で表される少なくとも2シロキサン単位を有する
    ポリジオルガノシロキサンであることを特徴とする、発
    泡性シリコーン組成物。
  2. (2)Qが1〜15の鎖状炭素原子または式(C_dH
    _2_dO)_eH (式中、dは2、3または4の価であり、eは1〜10
    の範囲内の平均価を有する)で表されるオキシアルキレ
    ン鎖を示すことを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. (3)3以上のアルキル水素シロキサン単位を有するポ
    リシロキサンが、一般式R_2SiO単位の存在または
    存在なしに R_pHSiO[(3−p)/2] (式中、各Rはメチル基を示し、pは1または2であり
    、5乃至約50mm^2/sの粘度を有する)で表され
    る単位を有するポリマーであることを特徴とする請求項
    1に記載の組成物。
  4. (4)組成物が1分子当たり2以上のシリコン結合脂肪
    族不飽和基および10〜25,000mm^2/Sの範
    囲の粘度を有している1以上のポリシロキサン類を含む
    ことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
  5. (5)組成物が1以上のアルコール類を含むことを特徴
    とする請求項1に記載の組成物。
  6. (6)成分(A)および(B)の比率が、シリコン結合
    水素原子対炭素結合ヒドロキシル基の比率が1:1−2
    0:1であるような比率であることを特徴とする、請求
    項1に記載の組成物。
  7. (7)成分の比率が、シリコン結合水素原子対炭素結合
    ヒドロキシル基およびシリコン結合ヒドロキシシル基の
    比率が2:1〜25:1であるような比率であることを
    特徴とする、請求項1に記載の組成物。
  8. (8)成分の比率が、シリコン結合水素原子対炭素結合
    ヒドロキシル基および組成物中に存在する他の反応基と
    シリコン結合ヒドロキシル基の比率が1:1〜20:1
    であるような比率であることを特徴とする請求項1に記
    載の組成物。
  9. (9)成分の比率が、シリコン結合水素原子対脂肪的不
    飽和基の比率が1:0〜1:0.5であるような比率で
    あることを特徴とする、請求項4に記載の組成物。
  10. (10)成分が、推進剤ガスの影響下で放出されること
    ができるように、1以上の包みの別々の区分にポリシロ
    キサン(A)と触媒(C)とを分離して2つの部分に包
    装することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
  11. (11)組成物を混合し、混合組成物を希望する位置に
    適用し、該組成物を自由に発泡し硬化させることにより
    医療用被包材を提供する、請求項1乃至10のいずれか
    1項に記載の組成物の使用。
JP28568090A 1989-10-23 1990-10-23 発泡性シリコーン組成物 Expired - Lifetime JP3153876B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8913820A FR2653438B1 (fr) 1989-10-23 1989-10-23 Composition de silicone expansible et son utilisation.
FR8913820 1989-10-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03167235A true JPH03167235A (ja) 1991-07-19
JP3153876B2 JP3153876B2 (ja) 2001-04-09

Family

ID=9386648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28568090A Expired - Lifetime JP3153876B2 (ja) 1989-10-23 1990-10-23 発泡性シリコーン組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5010115A (ja)
EP (1) EP0425164B1 (ja)
JP (1) JP3153876B2 (ja)
AU (1) AU636174B2 (ja)
CA (1) CA2027866C (ja)
DE (1) DE69012272T2 (ja)
ES (1) ES2060963T3 (ja)
FR (1) FR2653438B1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017020051A (ja) * 2010-11-25 2017-01-26 スミス アンド ネフュー ピーエルシーSmith & Nephew Public Limited Company 組成物i−iiおよび生成物ならびにそれらの使用
JP2017061696A (ja) * 2010-11-25 2017-03-30 スミス アンド ネフュー ピーエルシーSmith & Nephew Public Limited Company 組成物i−iおよび生成物ならびにそれらの使用

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5203793A (en) * 1989-09-20 1993-04-20 Lyden Robert M Conformable cushioning and stability device for articles of footwear
US5070168A (en) * 1989-12-11 1991-12-03 Siltech Inc. Ether amine functional silicone polymers
FR2673948B1 (fr) * 1991-03-13 1995-03-10 Dow Corning Sa Compositions de silicone expansibles utiles a la realisation de pansements medicaux.
GB9106809D0 (en) * 1991-04-02 1991-05-22 Dow Corning Sa Silicone foams
GB9127179D0 (en) * 1991-12-21 1992-02-19 Dow Corning Gmbh Silicone foam forming composition
DE9201705U1 (de) * 1992-02-12 1992-06-25 Paromed Medizintechnik GmbH, 8201 Neubeuern Orthopädische Einlage
US6471985B2 (en) * 1999-06-04 2002-10-29 Bahman Guyuron Use of RTV silicone compositions for wound dressing
GB0003632D0 (en) * 2000-02-16 2000-04-05 Univ Hong Kong Science & Techn Dimeric compounds
US7223386B2 (en) 2002-03-11 2007-05-29 Dow Corning Corporation Preparations for topical skin use and treatment
US20030180281A1 (en) 2002-03-11 2003-09-25 Bott Richard R. Preparations for topical skin use and treatment
US7846141B2 (en) 2002-09-03 2010-12-07 Bluesky Medical Group Incorporated Reduced pressure treatment system
GB0224986D0 (en) 2002-10-28 2002-12-04 Smith & Nephew Apparatus
US8062272B2 (en) 2004-05-21 2011-11-22 Bluesky Medical Group Incorporated Flexible reduced pressure treatment appliance
US7909805B2 (en) 2004-04-05 2011-03-22 Bluesky Medical Group Incorporated Flexible reduced pressure treatment appliance
US10058642B2 (en) 2004-04-05 2018-08-28 Bluesky Medical Group Incorporated Reduced pressure treatment system
GB0409446D0 (en) 2004-04-28 2004-06-02 Smith & Nephew Apparatus
US20100041783A1 (en) * 2006-09-11 2010-02-18 Kaneka Corporation Foam and Process for Producing the Same
US7842848B2 (en) * 2006-11-13 2010-11-30 Ossur Hf Absorbent structure in an absorbent article
EP2987510B1 (en) 2007-11-21 2020-10-28 T.J. Smith & Nephew Limited Suction device and dressing
GB0722820D0 (en) 2007-11-21 2008-01-02 Smith & Nephew Vacuum assisted wound dressing
HUE043133T2 (hu) 2007-11-21 2019-07-29 Smith & Nephew Sebkötözés
US20130096518A1 (en) 2007-12-06 2013-04-18 Smith & Nephew Plc Wound filling apparatuses and methods
US11253399B2 (en) 2007-12-06 2022-02-22 Smith & Nephew Plc Wound filling apparatuses and methods
GB0723875D0 (en) 2007-12-06 2008-01-16 Smith & Nephew Wound management
GB0803564D0 (en) 2008-02-27 2008-04-02 Smith & Nephew Fluid collection
GB0902816D0 (en) 2009-02-19 2009-04-08 Smith & Nephew Fluid communication path
US9061095B2 (en) 2010-04-27 2015-06-23 Smith & Nephew Plc Wound dressing and method of use
GB201011173D0 (en) 2010-07-02 2010-08-18 Smith & Nephew Provision of wound filler
US20150159066A1 (en) 2011-11-25 2015-06-11 Smith & Nephew Plc Composition, apparatus, kit and method and uses thereof
US20160120706A1 (en) 2013-03-15 2016-05-05 Smith & Nephew Plc Wound dressing sealant and use thereof
EP2968647B1 (en) 2013-03-15 2022-06-29 Smith & Nephew plc Wound dressing sealant and use thereof
WO2016049078A1 (en) * 2014-09-22 2016-03-31 Arsenal Medical, Inc. Methods, devices and systems for filling body cavities
EP3597710B1 (en) * 2018-07-18 2021-08-18 Inkron OY Novel polysiloxane compositions and uses thereof

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59226036A (ja) * 1983-06-07 1984-12-19 Toray Silicone Co Ltd オルガノポリシロキサンフオ−ム組成物
US4593049A (en) * 1985-10-16 1986-06-03 Dow Corning Corporation Method of producing elastomeric silicone foam
FR2589737A1 (fr) * 1985-11-12 1987-05-15 Dow Corning Sa Procedes de fabrication de pansements
DE3713130A1 (de) * 1987-04-16 1988-11-03 Wacker Chemie Gmbh Zu elastomeren schaumstoffen haertbare massen auf polydiorganosiloxangrundlage
JPS6469659A (en) * 1987-09-10 1989-03-15 Shinetsu Chemical Co Organopolysiloxane composition
JPH01236249A (ja) * 1988-03-16 1989-09-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 発泡性シリコーンゴム組成物
US4954533A (en) * 1988-07-29 1990-09-04 General Electric Company Low viscosity silicone foam compositions
US4879317A (en) * 1988-08-23 1989-11-07 General Electric Company Method for reducing silicone foam density and silicone foam compositions
US4855328A (en) * 1988-10-24 1989-08-08 General Electric Company Method for reducing silicone foam density

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017020051A (ja) * 2010-11-25 2017-01-26 スミス アンド ネフュー ピーエルシーSmith & Nephew Public Limited Company 組成物i−iiおよび生成物ならびにそれらの使用
JP2017061696A (ja) * 2010-11-25 2017-03-30 スミス アンド ネフュー ピーエルシーSmith & Nephew Public Limited Company 組成物i−iおよび生成物ならびにそれらの使用

Also Published As

Publication number Publication date
FR2653438A1 (fr) 1991-04-26
JP3153876B2 (ja) 2001-04-09
ES2060963T3 (es) 1994-12-01
DE69012272T2 (de) 1995-02-16
CA2027866A1 (en) 1991-04-24
EP0425164A1 (en) 1991-05-02
US5010115A (en) 1991-04-23
FR2653438B1 (fr) 1993-06-11
AU6486590A (en) 1991-04-26
CA2027866C (en) 2001-04-24
AU636174B2 (en) 1993-04-22
EP0425164B1 (en) 1994-09-07
DE69012272D1 (de) 1994-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03167235A (ja) 発泡性シリコーン組成物
JP3216902B2 (ja) 多成分発泡性シリコーン組成物
US4791149A (en) Methods of making dressings
CA1114100A (en) Process for the preparation of organopolysiloxane moulding compositions which give fine-pored elastomeric foam mouldings
JP2551572B2 (ja) シリコ−ン・シ−ラント組成物
US3989668A (en) Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby
KR101060138B1 (ko) 실리콘 고무 스폰지용 에멀젼 조성물, 이의 제조방법, 및실리콘 고무 스폰지의 제조방법
JPH0730193B2 (ja) 連続気泡シリコーン・フォーム及びその製造方法
JPH075782B2 (ja) シリコーン弾性フォームの製造法
JPH0725915B2 (ja) 弾性シリコーン・フォーム及びその製造方法
US4719243A (en) Organosiloxane foams
EP0338693B1 (en) Method for making silicone foam masses
JPH036175B2 (ja)
EP1136522B1 (en) Silicone rubber sponge composition and sponge articles therefrom
JP2004091569A (ja) シリコーンフォーム及びその製造方法
JPH0660257B2 (ja) 二液型ポリオルガノシロキサン組成物
WO2009048162A1 (ja) 型取り母型用シリコーンゴム組成物及び型取り母型
JPS59197438A (ja) シリコ−ンエラストマ−形成組成物
US5126083A (en) Silicone foams of improved fire resistance
EP0549231B1 (en) Silicone foam forming composition
JPH05271545A (ja) 室温硬化性シリコーンゴム組成物
JPH0536459B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080202

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090202

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100202

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100202

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110202

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110202

Year of fee payment: 10