JPH0316730A - フッ素樹脂系着色フイルムとその製造方法 - Google Patents

フッ素樹脂系着色フイルムとその製造方法

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JPH0316730A
JPH0316730A JP15061689A JP15061689A JPH0316730A JP H0316730 A JPH0316730 A JP H0316730A JP 15061689 A JP15061689 A JP 15061689A JP 15061689 A JP15061689 A JP 15061689A JP H0316730 A JPH0316730 A JP H0316730A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明社グラスチクク、ゴム、金属板、ガラス、木板、
スレート、その他の基材表面に、表面保護、装飾等の目
的で永久もしくは半永久的に貼合せる表面保護着色フィ
ルムに関するものであ9、劇候性、装飾性、耐汚染性、
銅薬品性等の堅牢度及び%種基材との接着性に優れ、特
に基材と貼合せた後の接着耐久性に優れたフッ累樹脂系
着色フィルムに関するものでめる。
(従来の技術) 従来建築物の内外装等に使用されるテラスチック板や金
属板、その他の各橿基材は銅久性の向上や装飾七目的と
して、その表面t−塗装したク、耐久性フィルム(印刷
等加エしたものも含めて)tラミネートしたクして使用
されている。
表面処理される基材にはポリ塩化ビニル、ボリカーポネ
ート、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリループ
タゾエンースチレン共重合体、FRP 等プ2スチック
基材の他、各種ゴム基材、アルξニウムーステンレスー
亜鉛鋼板等金属基材、この他木板、ガラス、スレート等
があク、その用途は壁紙やエレベーター、車輛等の内装
用の他、屋根材、壁材、雨どい、デッキ材、ガレーク、
アーケード、サンルーム、テント地、農業用資材、看板
、ll識、防音壁、ラベル、窓ガラス、家具、家ta品
等多岐にわたク実用面の美観等を考えて着色フィルムを
使用することがil1れている。
(発明が解決しようとする!!題ノ 従来耐候性釦よび接着性を有する7ッ素系着色フィルム
としては、特開昭64−90753号公報にフッ化ビニ
リデン系樹脂訃よびメタクリル酸エステル系宿脂からな
る樹脂成分に無機顔料t添加したフィルムが知られてい
る。しかし、無機顔科t使用した場合は、顔料の色調等
が限定されるため、《1》あざやかな色調のフィルムが
得られない(2)透明かよび半透明フィルムが得られな
い等欠点かあった。ま7’C耐久性着色フィルムと各種
基材と?貼b合わせな、各種接着剤もしくは熱加工によ
ク接着を行うが、前記した接着界面でのはがれ、浮き、
ふくれ等の問題かある。したがって接着界面に位置する
有機物の光による劣化七防止する方法が考えられている
が、フィルムの物理的強度性能バランスの優れたフィル
ムの製造が困難である。
本発明の目的は副候性、装飾性、耐汚染性、耐梨品性等
の堅牢度及び各種基材との接着性に優れた耐久性表面保
麟着色フィルムt提供する事■ある。
本発明のもう1つの目的は各穏基材と貼ク合せた後の接
着耐久性に優れた表面保護用フィルムt提供する事にあ
る。
本発明名らは上記の課題七解決すべく、従来使用されて
いる素材、及び7イルムにとらわれる事なく研究を1ね
できたところ、7ツ化ビニリf7系掬馳及びメタクリル
酸エステル系樹脂成分とし(11表面層、中間庵シよひ
裏面層の少rt <とも1層t有機顔料で着色し(2)
フィルムかよひ該フィルムの下層に存在する掬脂又は接
着剤層の保護のため紫外線吸収剤を含有する層tもつ着
色フィルム七使用した際に、今會で知られている無機顔
料七使用したフィルムでは得られない、あざやかな色調
をもち、かつ透明j?よび半透明フィルムも可能な劇候
性着色フィルム鷺見い出し、本発明七完成丁るに至った
<nBk解決丁るための手段) すなわち本発明は (1》  フッ化ビニリデン系@脂1oo〜50m量部
及びメタクリル酸エステル系樹脂0〜503!,量部及
び紫外II@収剤0〜153k量部七主成分とする組或
物(A)を表面層とし、メタクリル酸エステル系樹脂1
00〜50重量部、7ツ化ビニリデン系槻脂0〜501
k量部及び紫外線吸収剤0.1〜15重量部七主威分と
する組成物CB) t−裏面層とする少なくとも1層が
有4l!顔料で着色されたフッ素樹脂系着色フィルム。
(2)  7 y 化ヒ= y −y 冫系樹Jil1
 0 0 〜5 0m1i1S及びメタクリル酸エステ
ル系樹脂0〜50m量部及び紫外線吸収剤0〜151量
部t主成分と丁る組成物(A) ?I−表面層及び裏面
層とし、メタクリル酸エステル系樹脂100〜50息量
部、7フ化ビニリデン系樹脂0〜503ifk部及び紫
外線吸収剤0.1〜15羞量部t主成分とする組成物C
B) k中間層とする、少なくとも1PIが有機顔料で
着色された7ッ素樹脂系篇色フィルム七特徴とするもの
である。
本発明の組成物(A)及び組成物(B)で使用する7ク
化ビニリデン系樹脂(以下PVDFという)とな、フッ
化ビニリデンのホモボリマー 又は7ツ化ビ二リデンと
共1合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な
単量体としては例えば4フッ化エチレン、67ツ化ソロ
ビレン、67ツ化塩化エチレン、フッ化ビニルなどがあ
る。
次にメタクリル酸エステル系樹脂(以下PMMAという
)とは、メタクリル酸メチルのホモボリマー又はメタク
リル酸メチルと共1合可能な単量体との共1合体及びポ
リメタクリル酸メチルとアクリル・系ゴムとのブレンド
物等七いう。共1合可能な単量体としては、炭素数2〜
4のメタクリル酸エステル、アクリル酸プチル七はじめ
と丁る炭累数1一8のアクリル酸エステル、エテレy1
αーメチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、
他のエチレン性不飽和七ノマー等がある。
本発明の組成物(A)及びCB)に用いる紫外線吸収剤
としては、組成物(A)及びCB)に使用する樹脂と相
溶性のあるものT6ればよく、揮?を防ぐためには、高
分子量の紫外線狐収剤か好ましい。
前記吸収剤の例としては、ペングトリアゾール系、オキ
ザリツクアッシド系、ぺ冫f7エノン系、ヒンダードア
《冫系及びその他多くの種類の公知のものが使用できる
。更に具体的には、2−[3.5−クー(アロ7アーゾ
メチルベ7クルー2−ヒドロキシフエ二ル〕ペンデト1
7 7 f−ル、2一(−3.5一クーt−プチルー2
−ヒドロキシ7エエル)ベンゾトリアゾール% 2−(
3−t−プテルー5−メチル−2−ヒドロキシ7エニル
)−5一クロロベンゾトリアゾール、2−(3.5−ノ
−t−デ?ルー2−ヒドロキシ7エニル)−5−ークc
II2べ冫ゾトリアゾール、2−(3,5−S7−1−
アゼルー2−ヒドロキシフェニル)ヘンゾトリアゾール
、2−エトキシ−2′一エチルオキずツクアシツドピス
アニリド、2−エトキシ−5一t−プチルー2エチルオ
キずツクアシッドピスアニリド、2−ヒドロキシ−4−
n−オクトオキシベンゾ7エノン、ビス(1.2.2.
6.6−ペンチ・メチル−4−ピペリゾル)セパヶート
、ヒス(1p2歩2.6.6−テトラメチル−4−ピペ
リゾル)セバケート、ゾメチルー2−(4−ヒドロキシ
−2.2.6.6−テトラメテル−1一ビペリクル冫エ
タノール、1−[2−3−(3.5−ノーt−ゾチルー
4−ヒドロキシ7工二ル冫プロピオニルオキシ]−2.
2.6.67’T−デトラメテルビペリゾン等かめる。
本発明の組成物に用いる有4!!!顔料としては、一般
的にプラスチックに用いられる有機#1科が使用てきる
。用いられる有機顔料としては、例えばアゾ顔料として
モノアゾ顛料、ゾスアゾ顔科、縮合アf#i科がToク
、多環系at料としてキナクリドン、ゾオキサクン、イ
ンインドリノン、バット系、7タロシアエン、アントラ
キノンなどがあク、化学構造的に耐候性のすぐれた有機
顔料を用いることが好ましい。これらの有機顔料は単独
で用いてもよいし、2a以上混合して用いてもよい。l
fc若干量の無機顔料も併用して使用で@る。
これらの顔料の具体flit表1に示すが本発明に使用
しうる有機顔料は、これらの例に限定されるものではな
い。
本発明の顔料含有量は、PVDIFおよびPMMAの合
計量1001量部に対して0.01〜20m量部である
有機顔料での着色は、本発明フィルムの、少くとも1層
にて実施される。1た2層以上を着色する場合は、同一
色にて着色しても異なった色にて着色してもよい。
本発明の表面層及び裏面層となる組底物(A)の主成分
κは、PVDIP及びI’MMAか用いられ、それぞれ
の含有lはPVDν100〜5o口量部とP叩仏0〜5
0重量部である。
PVI)Fの含有量か501量部未満では、耐候性か低
下するので好ましくない。
次に本発明の裏面層及び中間層となる組威物(B)の主
成分には、PVDF% PMMA及び紫外線吸収剤とが
用いられ、PMMAは100〜50重量部、好1しくは
95−55mft部であク、PVDIP Ia.0 〜
501量部、好1しくは5〜45重量部である。PMM
Aの含有量が5 0JkJk部未満では、紫外線吸収剤
の分散が不十分となク好ましくない。
さらに紫外線吸収剤の含有量は、PMMA及ひPVDF
合計量100N量部に対して0.1〜15N!量部、好
1レくは0.5〜5重量部である。添加量が0.11量
部未満では、紫外線吸収量が少たいので保護膜層として
の性能が不十分とたDs xた151i量部金越えても
効果は変わらたく、しかもコストが高くなる。
本発明の組成物(A)及び組成物(B)には、酸化防止
剤、分散剤等七使用することもできる。本発明の着色フ
ィルムの厚さは、全体で200μm以下、好喧しくは、
10〜150μmの範囲でらる。
さらに保護膜層としての性叱倉発揮とせるうえから、組
成物(B)から作られたフィルムがフィルム全体の20
70以上t占めることが望暑しい。着色フィルムと貼ク
合せる基材のうち表面処理される基材の形状は特にII
J lSAはないが、ポリ塩化ビニル等のプラスチック
の場合は一般的にフィルム、シート、及び板状のものに
ラミネートして使用され、基材の厚み等民II1」阪は
たい。
さらに本発明の着色フィルムは、表面鳩に印刷処理等倉
ほどこして各種用途に使用出来る事はいうまでもない。
1た、本発明にシける着色フィルムと各種基材との接着
には、エボキシ1M脂系、アクリル樹脂系、ウレタン樹
脂系等の一般的iI&着剤を使用できるし、天然ゴム、
アクリル掬脂系等倉使用した感圧性接着剤tあらかじめ
着色フィルムの接着面VC血布してかいて使用′1′き
る他、基材のa類にLクては熱加工のみによっても接着
する事ができる。
次に本発明のフッ素樹脂系着色フィルムは、通常複数の
屑七一体に結合する共押出成形法七用いて押出すること
ができる。
?数の押出成形機金利用して樹脂金溶融状態で接着せし
めて多層とするT−グイ使用 共押出成形法には、マル
チマニホールドグイと称し、複数の樹脂層をシートの状
態にした後、接触させて接着する方法と、複数の樹脂を
接着後、シート状■拡げる方法がある。1たインフレー
ション成形法と称し、丸型ダイを使用する方法でも多I
fl1フィルムが成形できる。
tた別な方法としては、単層フィルム成形機七使用し、
組成物(A)及びCB) t−用いてそれぞれの単相フ
ィルムを作成後、熱ラξネーションにLって組成物(A
)及びCB)からなる着色フィルム積層体を作成しても
よい。
PVDFとPMMA ’a−樹脂或分と丁る1@に有機
系顔料、及び紫外線吸収剤等の添加剤鷺混入する方法と
しては、樹脂と添加剤1kあらかじめ混合してかき一般
に使用される単軸押出機七使用して浴融混練する方法で
もよいが、一般に扛添加剤の樹脂中への分散が十分でな
く、高混練タイプの2軸押出tit使用すると表面状態
の優れた原料を提供する事が出来る。
(失施例) 本発明k実施例及び比較例にて名らに詳しく説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1 〔異面層フィルム原料組成物(A)の調整Jソルペイ社
ポリフッ化ビエリデン商品名「ンーレフ1010」70
重量部、三菱レイヨン(自)社メタクリル酸エステル系
樹脂商品名「アクリベットnpJ15m量部、旭化成工
業■社メタクリル酸エステル系樹脂商品名「デルペツ}
 8 R −6500」15重量部金ミキシングした後
、2軸混練押出機で混練し、コンパウンドとした。
〔裏面層フィルム原料組成物(B)の調整〕ノルペイ社
ポリフッ化ビニリデン商品名「ノーレ71010J30
進量部、三菱レイヨン一社メタクリル酸エステル系樹脂
商品名「アクリペットMDJ35重量部、旭化成工業(
自)社メククリル酸エステル系掬脂商品名「デルペット
a R− 6 5 0 0J351量部、紫外#!吸収
剤として2−ヒドロキシ−4−n−オクトオキシペンゾ
フエノン61量部及び縮合アゾ系顔料(o.工.ビグメ
ントナンバーイエロー93)1mm部【<キシングした
住、2軸混練押出機で混練し、コンパウンドとした●次
K調整した2檜類のコンパウンドt原料とし、40fi
lφ押出板2台、7イードプロノクダイ、スリット幅0
.41JI、IIQ!4 5 Qmノ=y − トハy
カ−yイを備えたi&置七使用して共押出成形し、表2
に示す2層構成フィルム七得7Co得られたフィルムの
試験結果ic表2に示したロ 実施例2 実施例1のフィルム原料組成物CB)の索外線吸収剤を
2−( 3 s 5− 9 − t−プチルー2−ヒド
ロキシフエニル)−5−クロロペングトリアソールに変
え、べ冫S/″7ンレッド顔料(c.工.ビグメントナ
ンバーレッド3B )2mm部七用いた以外は実施例1
と同様に行った。結果t表2に示丁。
実施例5 実施例1のフィルムW↑}組成物(BJに9いてペンズ
イくダゾロン飼科( 0.工.ビグメントナンバーオレ
ンP36 )2ak部t用いた以外は実施例1と同様に
行った。結果t表2K示丁。
笑施例4 実施例10フィルム原料一κかいて紫外線吸収剤として
2−ヒドロキシー4−n−オクトオキシベンゾ7エノン
31諷部及びンオキサンン鯖料(0.工.ビグメントナ
ンバーバイオレット23)1″J重量部を用い、7イル
ム原料(BJにかいて前記ゾオキサゾン顔料1j!量部
t用いた以外は笑施例1と同様に行った。結果t−fi
2K示す。
実施例5 〔表面J一及び巖面−フィルム原料組成物(AJの調整
」 ソルベイ社ポリフッ化ビニリデ7曲品名「ノーレフ1 
01 0J 80[i部、三愛レイヨンー社メタクリル
絨エステル系樹脂商品名「アクリベットMDJ 1 0
mit部、旭化成工業(自)社メタクリル酸エステル系
掬脂商品名「デルベツ} a R−ab00J1 0 
2aik115ft < * v冫グシタ後、2軸温練
押出楡で混練し、コンパウンドとした。
〔中間層フィルム原料組成物(B)のv4整〕ソルペイ
社ボリ7ツ化ビニリデン商品名「ンーレ71 01 0
J 50m量部、三菱レイヨン■社メタクリル酸エステ
ル糸梱脂商品名「アクリベットMDJ251E量部、旭
化成工業四社メタクリル酸エステル系樹脂商品名「デル
ペノ} 13 R−6500J25m量部、紫外線吸収
剤として2−ヒドロキシ−4−n−オクトオキシペンf
7エノン3重量部及び7タロシアニン顔料(C.工.ピ
グメントナンバープル−15)23m量部t−ズキシン
グしfc後、2軸温練押出機で混練しコyパウンドとし
た。
次に40騙φ押出機3台νよび7イードプロノクダイ、
更に幅450■スリット幅0.3111のコートハンガ
ータイプを使用して6層共押出戒形を行なった。結果t
−表2に示す。
比較例1 表面層として実施例1のフィルム原料組成物四を1裏面
膚として紫外線吸収剤七含有しない央施例1の7イルム
原料組成物(B) 1I−用いた以外は、実施例1と同
様な操作倉行った。結果七表2に示丁O 比較例2 表面層及び裏面層として実施例4のフィルム原科組成物
(A) k中間層として紫外線吸収剤七含有したい爽施
例4のフィルム原料組成物CB) II−用いた以外は
、実施例4と同様な操作を行った。結果t−表2に示す
応用例 実施981〜5及び比較例1〜2の耐候フィルムt用い
て該耐候7イルム裏面層と白色塩化ビニル側脂板(以下
PVQ板という)、Zn鋼板とをそれそれ接着し、物性
′t−測定した。結果1k表2に示す。
試験方法 1)フィルム厚さ: ”/1000Mlk目盛のビーコ
ツク厚さ計t使用して測定。なシ2 層構成の場合の上J一と下層の 厚さは各押出機の押出量比よ ク計算した@ 2)耐 薬 品性:フィルム上層に滴下し、室温(23
℃)24時間後の外観 を肉眼で判定した。使用薬品 :10%nod,10%HgB0. 10%OaOJ2 、1 0%N20H全く変化ないも
の:○ 軽微な変化   :Δ 6)耐 候 性:サンシャインクエずーメーター法によ
る促進試験 ゾラククパネル66℃、スプ レー有 1000時間経過時にブラン クサンプルと比較し、色差 (Δ1冫及び光沢保持率(GR) t測定した。色差及び光沢は J工8K7105に準じた。
4ノ接着耐久性二基材と接着したフィルム側にゴパン目
t入れサンシャイン ウエデーメーター法で試験し、 1000時間経過後、ゴバン 目、セロテープ剥離試験した。
剥離が全くないもの:lOo/loo 全部剥離したもの: 0/100 5)基材との接着:基材が0.5鴎PVO板の場合は熱
接着、温度140−180 ℃、基材が金属板の場合ウレ タン系接着剤使用し、いずれ もロールラミネーターで熱接 着した。
(発明の効果) 以上の説明からも明らかな様に、本発明によって得られ
るフッ素樹脂系着色フィルムは、装飾性や耐薬品性に丁
ぐれ、しかもフク化ビニリデン樹脂の有する優れた長期
耐候性七七なえ、加えて基材との接着性が長期にゎたク
低下しない特徴を有している。したがって建築物の内外
装、とクゎけ直照日党の影響が厳しい外装用途に有効に
使用できる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)フッ化ビニリデン系樹脂100〜50重量部及び
    メタクリル酸エステル系樹脂0〜50重量部及び紫外線
    吸収剤0〜15重量を主成分とする組成物(A)を表面
    層とし、メタクリル酸エステル系樹脂100〜50重量
    部、フッ化ビニリデン系樹脂0〜50重量部及び紫外線
    吸収剤0.1〜15重量部を主成分とする組成物(B)
    を裏面層とする少なくとも1層が有機顔料で着色された
    フッ素樹脂系着色フィルム。
  2. (2)フッ化ビニリデン系樹脂100〜50重量部及び
    メタクリル酸エステル系樹脂0〜50重量部及び紫外線
    吸収剤0〜15重量部を主成分とする組成物(A)を表
    面層及び裏面層とし、メタクリル酸エステル系樹脂10
    0〜50重量部、フッ化ビニリデン系樹脂0〜50重量
    部及び紫外線吸収剤0.1〜15重量部を主成分とする
    組成物(B)を中間層とする、少なくとも1層が有機顔
    料で着色されたフッ素樹脂系着色フィルム。
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