JPS618350A - フツ化ビニリデン樹脂系多層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性に優れ、かつ
、プラスチック、イムその他の基材との接着性の改良さ
れたフッ化ビニリデン樹脂系複合フィルムに関するもの
であり、更に詳しくは、フッ化ビニリデン樹脂層と、フ
ッ化ビニリゾ７樹ＷＩとメタクリル酸エステル系樹脂と
の混合物よりなる層、およびメタクリル酸エステル系樹
脂層とから構成されたフッ化ビニリデン樹脂系′多層フ
ィルムに関するものである。

（従来の技術） 近年屋内外装用部材の表面保護フィルムとしてポリ塩化
ビニル系、ポリメタクリル酸エステル系、およびポリフ
ッ素系フィルム等が各種塗料とともに使用されている。

これら保護フィルムの用途は、壁紙やエレベータ−１車
幅等の内装用のほか屋根材、壁材、雨どい、ガレージの
屋根、サンルーム、農業用資材、看板、標識、ラベル、
窓ガラス用等その優れた耐候性等を生かして多岐にわた
っている。

ところで前記した３種類の素材をベースとした保護フィ
ルムは、それぞれその価格、特性等によって、いろいろ
な用途に使いわけされているが、価格面では前者はど安
価であり、−力特性面では後者はど耐候性が優れている
。。

またこれら保護フィルムの貼り合わせの対象基材は、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メ
チル、アクリロニトリルーズタジエンースチレン共重合
体、ＦＲＰ等のプラスチック基材の他、ｇＰＤＭｌＣＡ
Ｍその他のイム基材、アルミニウム箔、鋼板等の金属の
ほか、合板、ガラス等と幅広い。

（発明が解決しようとする問題点ン しかしこれら３種類の素材フィルムの中で、ポリフッ素
系フィルムは、前記耐候性のほか耐汚染性、強度面で他
の２者よりもはるかに優れた性能を有する反面、基材と
の接着性に劣るという欠点を有する。

したがってポリ塩化ビニル系およびポリメタクリル酸エ
ステル系フィルムでは用途によって熱接着方式を採用し
ているのに対して、ポリフッ素系フィルムではすべて接
着剤を使用した接着方式となり、この点でも価格的に高
価となり、そのすぐれた耐候性や耐汚染性を十分生かし
きれず、この熱接着性の付与の改良が強（要望されてい
るのが現状である。

本発明は、フッ化ビニリデン樹脂からなるフィルムの接
着性を改良したものであり、フッ化ビニリデン樹脂層と
、フッ化ビニリデン樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂
との混合物よりなる層、およびメタクリル酸エステル系
樹脂層とから構成された多層フィルムを用いる事により
、耐候性、耐汚染性及び耐溶剤性に優れ、被接着基材と
の接着性も良好なフッ化ビニリデン樹脂系多ｊ−フィル
ムを提供するものである。

（問題を解決するための手段） 本発明は、フッ化ビニリデン樹脂を成分とするＡＩ？＃
と、フッ化ビニリデン樹脂８５〜２５重量部とメタクリ
ル酸エステル系樹脂１５〜７５重量部とを成分とするＢ
層、およびメタクリル酸エステル系樹脂を成分とする０
層とから構成されたことを特徴とするソツ化ビニリデン
樹脂系多層フィル゛ムである。

本発明で使用するフッ化ビニリデン樹脂とは、フッ化ビ
ニリデンのホモポリマー、又はフッ化ビニ１７デンと共
重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な単
量体としては、例えばフッ化ビニル、四フッ化エチレン
、三フッ化塩化エチレンなどがある。

次にメタクリル酸エステル系樹脂とは、メタクリル酸メ
チルのホモポリマーの他メタクリル酸メチルと共重合可
能な単量体との共重合体をいう。

共重合可能な単量体としては、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸エチルの他アクリル酸エステル類等がある。

次にフッ化ビニリデン樹脂とメタクリル酸エステル系樹
脂との混合物を成分とするＢ層（以下Ｂｌ―という）に
使用する原料としては、上記フッ化ビニリデン樹脂とメ
タクリル酸エステル系樹脂を一定比率でプレンｒしたも
の、又は更にそのブレンドしたものをあらかじめ、押出
成形機等を使用して溶融ペレット化したものを用いる事
ができる。

そして、このＢ層に使用するフッ化ビニリデン樹脂とメ
タクリル酸エステル系樹脂の混合比は、８５〜２５重量
部／１５〜７５重責部であり、ｐはフッ化ビニリデン樹
脂が８５重量部を超えると、メタクリル酸エステル系樹
脂を成分とする０層（以下Ｃ層とい５）との接着性が不
十分となり、一方逆にフッ化ビニリデン樹脂が２５Ｊｌ
量部未満になると、フッ化ビニリデン樹脂を成分とする
Ａ層（以下Ａ層という）との接着性が不十分となるため
である。

なおＡ層、Ｂ層、０層および層全体のフィルム厚さは、
特に規定されないが、保護フィルムとして使用する場合
には、Ａ層は６〜１００μ、Ｂ層は２〜５０μ−０層は
５〜２００μ層全体としては１０〜６５０μ程度が好ま
しい。しかし耐溶剤性を必要とする用途等では、この限
りではな（Ａ層の厚さだけで、数龍でも使用できる。

一方Ａ層、Ｂ層および０層の少な（とも一層に遮光性を
付与し基材の耐候性を向上させる目的で使用することも
可能でその場合の遮光性付与の方法は、少なくとも一層
に酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、カーボンブラ
ック、ベンガラの他調合された無機顔料を含む充填剤、
着色剤を練り込む事により達成出来る。

また透明フィルムの状態で基材の耐候性をさらに向上（
特に紫外線の遮断が目的）させる方法としては、Ａ層、
Ｂ層および０層の少なくとも一層にペン・ｔトリア・戸
−ル系、ペン・戸フェノン系、サリチル酸誘導体等の紫
外線吸収剤を練り込む方法が採用される。この際ラジカ
ル捕捉剤や酸化防止剤を併用すると更に効果がある。

次に製造方法について述べる。本発明による多層フィル
ムは、３層より構成され、溶融押出成形法により製造さ
れる。

溶融押出成形には、一般の単軸押出機のほか２軸押用機
も使用されるが、複数の層を一体に結合する方法として
は次の方法がある。

まず複数の押出成形機を利用して樹脂を溶融状態で接着
せしめて多層とするＴ−ダイ使用共押出成形法には、マ
ルチマニホールドダイと称し、複数の樹脂層をシートの
状態にした後接触接着する方法と、フィードブロックダ
イと称し、複数の樹脂を接着後シート状に拡げる方法と
がある。またインフレーション成形法と称し、元型ダイ
を使用する方法でも多層フィルムが成形出来る。

次に押出ラミネート法と称し、一体に結合すべき層のう
ち、一方の層をあらかじめフィルム状に成形しておき、
他層を押出成形しながら熱もしくは接着剤（一般には前
もって接着剤を塗布してお（）で圧着結合する方法も採
用出来る。

なお両層ともあらかじめフィルム状に成形したのち、熱
もしくは接着剤を使用して一体化する方法もあるが、工
程、コスト上先の方法に較べて不利であり、また薄いフ
ィルムの場合接着が技術的にもむずかしい。

次に、Ａ層、Ｂ層または０層の少なくとも一層に遮光性
を付与するためには、２〜３０重ｔ％程度の顔料の添加
が必要であり、押出機等を使用して樹脂と顔料を溶融混
練する方法でもよいが、一般には顔料の分散が十分でな
く、高速回転かつ高ぜん断湿線機例えば神戸製鋼所のＦ
ＣＭ型混線混線機用すると顔料の分散が非常によ（なり
、表面状態の優れた遮光層用の原料を提供する事が出来
る。

（実施例） なおこれから７フ化ビニリデン樹脂をＰＶＤＦ　。

メタクリル酸メチル樹脂をＰＭＭＡと略して説明する。

フッ化ビニリデン系樹脂は、ペンウォルト社製、商品名
カイナー７４０（以下に−７４０と略す）、一方メタク
リル酸エステル系樹脂は、三菱レイヨン（株）社製、商
品名アクリベットＭ　Ｄ　（ＰＭＭＡで以下ＭＤと略す
）および同社製、商品名ハイペラ）　ＨＢＥ（アクリル
系イムを含むメタクリル酸メチル樹脂で以下ＨＢｇと略
す）を使用した。またＢｌ’＠に使用するＰＶＤＦ／Ｐ
ＭＭＩ６Ｌ一定比率混合品は、Ｋ−７４０とＭＤまたは
ＨＢＥを一定比率でゾレンｌ″陵、３０　”／７Ｆ１φ
異方向回転２軸押出機で溶融、再ベレット化して用いた
。

実施例１ Ａ層用原料としてに−７４０を、Ｂｆ＠用原料としてに
−７４０とＭＤより得たＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ　＝　８０
／２０品を、一方Ｃ層用原料としてＨＢＥを用い、“４
０Ｈφ押出機６台およびフィードブロックダイ、更に幅
４５０ｍｍスリット幅０．６ｕのコートハンガータイツ
チーダイを使用して６層共押出成形：を行なった。なお
Ｔ−ダイに最も接近する引取ロールは水冷した。

得られた６層フィルムの厚さは、２４μであり、各押出
機の押出量比より計算すると、各層の厚さはそれぞれＡ
層１０μ、Ｂ１１６μ、０層８μであった。また、この
６層フィルムの特性を評価した結果、第１表に示すよう
に耐候性、耐汚染性、耐溶剤性に優れ、かつ熱接着性に
も優れていた。

実施例２ Ａ層用原料は、Ｋ−７４０、Ｂ層用原料は、Ｋ−７４０
とＭＤより得たＰｖＤＦ／ＰＭＭＡ＝５０１５０品を、
一方Ｃ層用原料にＭＤを用い、実施例１の設備を使用し
て同様に３層フィルムの共押出成形を行なった。

得られた３層フィルムの構成および特性を第１表に示す
。

実施例３ Ａ層用原料はに−７４０、Ｂ層用原料はに−７４０とＭ
Ｄより得たＰＶＤＦ／ＰＭＩＪｉＡ　＝　３０　／　７
０　品を、一方Ｃ層原料にＨＢＥを用い実施例１の設備
を用いて同様に６層共押出成形を行なった。

得られた６層フィルムの構成および特性を＠１表に示す
。

実施例４ Ａ層用原料はに−７４０、Ｂ層用原料は、Ｋ−７４０と
ＨＢＥより得たＰＶＤＦ／ゴム入りＰＭＭＡ　＝　６０
／４０品を、一方Ｃ層用原料として、ＭＤ１００重量部
に酸化チタン２０重量部をあらかじめ溶融混練しておい
た遮光性Ｍ、Ｄを用い、実施例１の設備を用いて、同様
に３層共押出成形を行なった。

得られた３層フィルムの構成および特性を第１表に示す
。

比較例１ に−７４０とＭＤより得りｐｖＩ）Ｆ’／ｐＭＭＡ　＝
　５０１５０品を用い、６５朋φ押出機、幅３３０１ｍ
、スリン）０．５ｍａｔのＴダイを使用して単層フィル
ムを成形した。得られたフィルムの特性を第２表に示す
Ｏ 比較例２ に−７４０とＭＤより得たＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ　＝　７
０　／６０品を用い、比較例１と同じ設備で単層フィル
ムを成形した。フィルムの特性を第２表に示す。

比較例３〜４ 市販品メタクリル酸エステル系樹脂フィルムおよび市販
フッ素系樹脂フィルムの特性を評価した。

結果を第２表に示す。

第１表および第２表の特性測定は、次の通りに行なった
。

（１１フィルム厚さ：　１／１０００　＋ｌｌ＋ＩＬ目
盛のピーコック厚さ計を使用して測定。なお３層のう ちのＡ、Ｂおよび０層の各厚さは各押 出機の押出量比より計算した。

（２）耐候性　（イ）耐候促進試験ＪＩ８Ａ　−１４１
５（−黄色度測定　ＪｒＳＫ　−７１０３黄変指数＝暴
露後の黄色度／初期黄 色度 （３）耐汚染性（Ａ層側） １、試験方法 １各フイルムに約１ｃＩＩＬ２程度マジックでマークす
る ２乾燥後ガーゼで３０回こすり落ス ３残ったインキを肉眼で評価する ２、評価基準 １：完全に落ちる ２二落ちるがこすったあとが薄く残る ６：　　＃　　　　　　〃　　濃（残る４ニ一部落ちる
が残るところもある（落ちたところもあとが残る） ５：はとんど落ちない （４）耐溶剤性（Ａ層側のみを浸漬） １、試験方法：室温にて各溶剤に２日間浸漬後肉眼で評
価した。

（５）　　熱接着性（Ｂ層側） １、試験方法■基材：テーブルクロス用軟質塩ビシート
２００μ ■接着ロールと条件　鏡面／シリコ ｙ　−ｉ”　Ａ　Ｉ　Ｑ　ＯφＸ　３５０　ｙｍｌ速度
１ｒｎ／分 ２、評価方法　２５Ｂ＠積層シートを２ｏ耀／分の速度
で１８０°剥離して強度測定 （発明の効果） 本発明のフッ化ビニリデン樹脂層、フッ化ビニリデン樹
脂とメタクリル酸エステル系樹脂との混合物よりなる層
、およびメタクリル酸エステル系樹脂から構成されるフ
ッ化ビニリデン樹脂系多層フィルムは、高い強・伸度を
有し、かつフッ化ビニリデン樹脂の特性である優れた長
期耐候性を有するばかりでなく、水性、油性インキ類や
塵埃が付着しても簡単に除去できる耐汚染性や耐溶剤性
にモｉｆれている。一方接着層は、メタクリル酸エステ
ル系樹脂より構成されているので、接着剤を使用する方
法は云うまでもな（熱を使用する接着性にも優れており
、このためエレベータ−や車輛等の内装用のほか屋根材
や壁材等の用途に適用する事が出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フッ化ビニリデン樹脂を成分とするＡ層と、フッ化ビニ
   リデン樹脂８５〜２５重量部とメタクリル酸エステル系
   樹脂１５〜７５重量部とを成分とするＢ層、およびメタ
   クリル酸エステル系樹脂を成分とするＣ層とから構成さ
   れたフッ化ビニリデン樹脂系多層フィルム。