JP2012206514A - 耐候性多層フィルム - Google Patents

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Abstract

【課題】改良された耐候性高分子フィルムを提供する。
【解決手段】第１のポリマー層が第１の紫外線吸収剤を含み、第２のポリマー層が第１のポリマー層を覆っていて且つ第２の紫外線吸収剤を含み、第１の紫外線吸収剤は３００ｎｍ未満のピーク吸収波長を有しそして第２の紫外線吸収剤は３００ｎｍより大きいピーク吸収波長を有する、第１および第２のポリマー層を含む多層高分子層。
【選択図】なし

Description

本発明は、概して耐候性多層高分子フィルムに関する。
メーカーは、ますます化学および環境ダメージに耐性がある表面を与えるポリマーを求めている。例えば、フッ素化ポリマーは薬品、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）と接触に起因するダメージへの耐性、染料への耐性、および環境条件への暴露に起因するダメージへの耐性を有している。そのようなポリマーは、用途、例えば、飛行機および列車の貨物の貨物室ライナー、ビニル製品の羽目板表面処理剤、および光電池の保護カバーに用いられてきた。
屋外用途として、メーカーは耐候性フィルムおよび、特に紫外線照射のダメージから下に位置する表面を保護するフィルムを提供しようとしている。加えて、いくつかのフィルムは望ましいことにそれ自体紫外線照射に起因するダメージに対して耐性がある。アクリルポリマーを用いる高分子フィルムは紫外線照射に起因するダメージを特に受け易い。特定のアクリルポリマーは、フィルムから浸出し、紫外線を照射されるときにフリーラジカルダメージ、又は架橋を受け得て、高分子フィルムの物理的特性の変化に至る。
結果として、メーカーは高分子フィルムの層に紫外線（ＵＶ）吸収剤を添加する。しかしながら、紫外線吸収剤の濃度が高いと典型的には高分子フィルムの機械的性能の低下と高分子フィルム内のヘイズ不良をもたらす。加えて、過去の著者らは、時間とともに性能の低下に至る高分子フィルムからのＵＶ吸収剤の浸出に言及してきた。結果として、高分子フィルムの寿命は制限され得てそして下に位置する基材又は成分は、保護フィルムが劣化すると損なわれ得る。それ故、改良された耐候性高分子フィルムが望まれる。
従って、本発明は、改良された耐候性高分子フィルムを提供することを目的とする。
本発明において、多層高分子フィルムは第１および第２のポリマー層を含む。第１のポリマー層は第１の紫外線吸収剤を含む。第２のポリマー層は第１のポリマー層を覆っていて且つ第２の紫外線吸収剤を含む。第１の紫外線吸収剤は３００ｎｍ未満のピーク吸収波長を有しそして第２の紫外線吸収剤は３００ｎｍより大きいピーク吸収波長を有する。
本発明は、 多層高分子フィルムであって、
フルオロポリマーを含んでいて紫外線吸収剤を含まない第１のポリマー層、
第１のポリマー層に接して３０〜８０質量％のフルオロポリマー、２０〜７０質量％のアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第１の紫外線吸収剤を含む第２のポリマー層、および
第２のポリマー層に接してアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第２の紫外線吸収剤を含む第３のポリマー層を含み、
波長２００〜３５０ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも３．５の吸光度を有する、前記多層高分子フィルムに関する。
他の典型的な実施態様において、多層高分子フィルムは第１および第２のポリマー層を含む。第１のポリマー層はフルオロポリマーを含む。第２のポリマー層は第１のポリマー層を覆っていて且つフルオロポリマー、アクリルポリマー、および少なくとも２種類の紫外線吸収剤を含む。
さらなる典型的な実施態様において、多層高分子フィルムは第１および第２のポリマー層を含む。第１のポリマー層はフルオロポリマーを含む。第２のポリマー層はアクリルポリマーおよび少なくとも２種類の紫外線吸収剤を含む。多層高分子フィルムは約２５０ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約４．０の吸光度を有しそして約３１５ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約４．０の吸光度を有する。
追加の実施態様において、多層高分子フィルムはポリフッ化ビニリデンを含む第１のポリマー層を含む。多層高分子フィルムは７．０％以下のヘイズを有し且つ２００ｎｍ〜３５０ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約３．５の吸光度を有する。
さらなる典型的な実施態様において、多層高分子フィルムは第１および第２のポリマー層を含む。第１のポリマー層は第１の紫外線吸収剤を含み且つ２６５ｎｍの波長を有する電磁波放射線に対して少なくとも約３．０の吸光度を有する。第２のポリマー層は第１のポリマー層を覆っている。第２のポリマー層は３１５ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約３．０の吸光度を有する。多層高分子フィルムは４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長を有する放射線に対して少なくとも約８０．０％の透過率を有する。
他の典型的な実施態様において、多層高分子フィルムは第１および第２のポリマー層を含む。第１のポリマー層は第１の紫外線吸収剤を含む。第２のポリマー層は第１のポリマー層を覆っている。第２のポリマー層は第２の紫外線吸収剤を含む。第１の紫外線吸収剤は第２の紫外線吸収剤とは異なる。
さらなる典型的な実施態様において、多層高分子フィルムはフルオロポリマーとアクリル樹脂との混合物から形成された層を含む。多層高分子フィルムは４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長を有する放射線に対して少なくとも約８０．０％の透過率を有し且つＡＳＴＭ ２２４４による８００時間の紫外線暴露後の赤色方形に対して２０．０以下のデルタＥを示す。
図１は、典型的な多層高分子フィルムの説明図である。 図２は、典型的な紫外線吸収剤の吸収性の説明図である。 図３は、多層高分子フィルムの典型的な吸光度パターンの説明図である。 図４は、多層高分子フィルムの典型的な吸光度パターンの説明図である。
本開示は、添付の図面を参照することにより、より良好に理解することができ、また、その多くの特徴や利点が当業者に明らかとなるであろう。
特定の実施態様において、多層高分子フィルムは第１の紫外線（ＵＶ）吸収剤成分を有する第１のポリマー層と第２のＵＶ吸収剤成分を有する第２のポリマー層を含む。第１および第２のＵＶ吸収剤は、例えば、波長に対して異なるＵＶ吸光度分布を有して、互いに異なっている。１つの典型的な実施態様において、第１のポリマー層は少なくとも２種類の紫外線吸収剤を含みそして第２のポリマー層は少なくとも２種類の紫外線吸収剤を含む。一般に、紫外線（ＵＶ）吸収剤は有機の放射線吸収剤でありそして非有機又はセラミックの物質を含まない。１つの例において、多層高分子フィルムは紫外線に対して不透明又は半透明である一方、可視光に対して透明である。一般に、多層高分子フィルムは少なくとも２つの層を含む。例えば、多層高分子フィルムは２、３、４、５又はさらに多くの層を含み得る。
他の典型的な実施態様において、多層高分子フィルムはフルオロポリマーを含む第１のポリマー層およびフルオロポリマー、アクリルポリマーおよび少なくとも２種類のＵＶ線吸収剤の混合物を含む第２のポリマー層を含む。多層高分子フィルムはアクリルポリマーおよび少なくとも２種類のＵＶ線吸収剤を含む第３のポリマー層を含み得る。特定の態様において、多層フィルムは最外層、少なく１つの中間層、および最内部層を含む。一般に、最外層は薄い防護壁を形成し、１つ以上の中間層は機械的特性を与えそして最内部層は追加的な防護壁を形成するか又は基材との接着、結合又は接触のための接着剤層を形成する。
例えば、図１は３つの層１０２、１０４および１０６を有する多層フィルム１００からなる典型的な実施態様を説明する。多層フィルム１００は通常、外表面１１２と内表面１１４を含む。１つの実施態様において、外表面１１２は環境条件に暴露され、そして内表面１１４は基材と結合するよう構成されている。
特定の実施態様において、多層フィルム１００は最外表面１１２を形成している最外層１０２を含む。最外層１０２は中間層１０４の第１の主要表面１０８に直接的に結合している。最内部層１０６は、最内部表面１１４を形成しそして中間層１０４の第２の主要表面１１０に直接的に結合している。例えば、層１０２、１０４および１０６は多層フィルムを形成するために共押出しされてよい。
保護フィルムを形成するとき、最外ポリマー層１０２は典型的には耐候性のポリマー、例えばハロゲン化ポリマー、例えばフルオロポリマーを含む。典型的なフルオロポリマーはフッ素置換オレフィンから形成されたポリマー又はフッ化ビニリデン、フッ化ビニル、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、およびこれらフッ素化モノマーの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含むポリマーを含む。典型的なフルオロポリマーはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）又はＰＶＤＦコポリマー、例えばフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマーを含む。典型的なフルオロポリマーは、上記モノマー、例えば、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、又は４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン−フッ化ビニリデン（ＴＨＶ）の１種又はそれ以上を含むポリマー、ポリマーブレンド又はコポリマーを含み得る。さらなる典型的実施態様において、フルオロポリマーはアルケンモノマーとフッ素化モノマーのコポリマー、例えばダイキン（Ｄａｉｋｉｎ）アメリカ社のダイキン（登録商標）ＥＦＥＰとであり得る。
多くのフルオロポリマーが種々のグレードで複数の供給業者から市販されている。例えば、供給業者らは異なる性質、例えば特定の粘度特性を与えるための異なる分子量ではあるが名目上は同じ組成を有する多数の樹脂を供給し得る。典型的なＰＶＤＦポリマーにはソルベイソレッキス（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ）社によるＰＶＤＦ１０１０又はＰＶＤＦ２１５１０が含まれる。他の例にはアトフィナ（Ａｔｏｆｉｎａ）社によるカイナール（Ｋｙｎａｒ）７２０、カイナール（Ｋｙｎａｒ）７４０、又はカイナール（Ｋｙｎａｒ）７６０が含まれる。さらなる例で、ＰＶＤＦホモポリマーのアロイおよびＰＶＤＦコポリマーはフィルムに弾性率の向上および光沢の減少をもたらし得る。
典型的な実施態様において、最外層のポリマー層１０２は約８０質量％〜１００質量％のフルオロポリマーで形成されている。例えば、最外層のポリマー層１０２は、１００質量％のフルオロポリマー、例えばＰＶＤＦで形成され得て、そして、特定の態様においては、実質的にフルオロポリマーからなる。特定の実施態様において、最外層のポリマー層１０２はＵＶ吸収剤を含まない。
１つ以上の中間層１０４は典型的にポリマーとＵＶ吸収剤との混合物を含む。１つの典型的な実施態様において、中間層１０４はフルオロポリマーと混合可能であるポリマー、例えばアクリルポリマーを含む。他の典型的な実施態様において、中間層１０４はフルオロポリマーとアクリルポリマーとの混合物を含む。フルオロポリマーは上記のように複数のフルオロポリマーから選択されるポリマー又はコポリマーであり得る。
アクリルポリマーは、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、グリシジル基又は１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を有するモノマーから生成されたアクリルポリマーであり得る。代表的なアクリルポリマーにはポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリグリシジルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリグリシジルアクリレート、ポリヒドロキシエチルアクリレート又はそれらの混合物が含まれる。
アクリルポリマーは、例えば、衝撃グレード又は衝撃変性アクリル樹脂であり得る。衝撃変性アクリルポリマーには一般に望ましい弾性率および耐衝撃性を実現するためアクリルモノマーと効果的な量の適したコモノマー又はグラフト部分とのコポリマーが含まれる。時には、アクリレートゴム、ポリアクリレートゴム、ポリアクリルエラストマー又は“ＡＣＭ”と言及されそしてポリアクリレートとポリメタクリレートとの、ポリアクリレートとエチレンメタクリレートコポリマー（“ＥＭＡＣ”）（例えば、シェブロンケミカルズ（Ｃｈｖｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社のＥＭＡＣ２２６０）との、又はポリアクリレートとエチレンブチルアクリレート（“ＥＢＡＣ”）との混合物に基づいた組成物であるアクリルエラストマーが用いられ得る。あるいは、熱可塑性プラスチック衝撃変性アクリルポリマーは、透明なガラス状アクリルポリマー、例えばエチレンとアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物から選択されるカルボン酸化合物とのコポリマーと、例えばエラストマー成分との混合物であり得る。
他の実施態様において、衝撃変性アクリルポリマーにはエラストマー微粒子が均一分散したプラスチックコポリマーが含まれる。衝撃グレードのアクリル樹脂には、１０〜９９質量％のブロックコポリマー、０．１〜１質量％の０．１〜１μｍの粒径を有する微粒子ゴム、および残部の透明なガラス状ポリマーの混合によって製造された透明強化熱可塑性プラスチック混合物が含まれる。衝撃変性アクリルポリマーを製造するために他の適した技術はいわゆる“コア／シェル”生成物使用を採用する。これらは一般に他のポリマーシェルによって包囲されている１種のポリマーの中心の核を有するポリマー粒子である。核はプラスチック又はエラストマーのいずれかであり得てそしてシェルは反対、すなわち、エラストマー又はプラスチック成分である。
特定の実施態様において、アクリル樹脂は線状衝撃変性アクリル樹脂である。さらなる典型的な実施態様において、アクリル樹脂は分岐した衝撃変性アクリル樹脂である。一般に、望ましい延伸倍率領域での融解ひずみ硬化挙動を示すアクリル樹脂は特に適している。他の典型的な実施態様において、望ましい延伸倍率領域での溶融相の高張力を示すアクリル樹脂は特に適している。
典型的な実施態様において、１つの中間層又は複数の中間層１０４にはポリマーマトリックスとＵＶ吸収剤とが含まれる。特定の例において、ポリマーマトリックスは複数のポリマー、例えばフルオロポリマーおよびフルオロポリマーと混合可能なポリマーとの混合物から生成され得る。例えば、ポリマーマトリクスはフルオロポリマー、例えばＰＶＤＦ、およびアクリルポリマーの混合物から形成され得る。典型的な実施態様において、１つの中間層又は複数の中間層１０４には約３０質量％〜約８０質量％のフルオロポリマーと約２０質量％〜約７０質量％のアクリルポリマーが含まれる。例えば、１つの中間層又は複数の中間層１０４には約４０質量％〜約７０質量％、例えば約５０質量％〜約６５質量％のフルオロポリマーが含まれる。他の典型的な実施態様において、１つの中間層又は複数の中間層１０４には約２０質量％〜約５０質量％、例えば約２０質量％〜約４０質量％のアクリルポリマーが含まれる。
中間層１０４にはＵＶ吸収剤が含まれる。例えば、中間層１０４には低波長ＵＶ吸収剤が含まれ得る。中間層１０４には約５．０質量％以下のＵＶ吸収剤、例えば約０．１質量％〜約５．０質量％のＵＶ吸収剤が含まれ得る。特定の実施態様において、中間層１０４には少なくともＵＶ吸収剤２種類が含まれる。この実施態様において、中間層１０４には各々０．１質量％〜２．０質量％のＵＶ吸収剤種が含まれ得る。そのようにして、中間層１０４には全累積約０．１質量％〜約５．０質量％のＵＶ吸収剤が含まれる。
ＵＶ吸収剤は４００ナノメートル（ｎｍ）未満の波長を有する電磁放射線を吸収する。典型的には、ＵＶ吸収剤は２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する電磁放射線、例えば２００ｎｍ〜３５０ｎｍの波長を有する電磁放射線を吸収する。多くの場合、特定の種類のＵＶ吸収剤が特定の波長でピーク吸光度を示し、ピーク吸収波長と呼ばれる。
１つの典型的な実施態様において、ＵＶ吸収剤は有機ＵＶ吸収剤の類、例えばベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）類およびオキサニリド類から選択される。例えば、ＵＶ吸収剤はベンゾトリアゾール類吸収剤、例えば２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール又は２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾールであり得る。他の例において、ＵＶ吸収剤はトリアジン類、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシロキシ−フェノールからなる。さらなる典型的な実施態様において、ＵＶ吸収剤はＨＡＬＳ ＵＶ吸収剤、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバシン酸エステルである。他の典型的なＵＶ吸収剤はチバスペシャリティーケミカルズ社（ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．）から市販されている商品名が登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）又は登録商標ケミソルブ（Ｃｈｍｉｓｏｒｂ）である。一般に、ＵＶ吸収剤は非有機の類、例えばセラミックの類を含まない。例えば、ＵＶ吸収剤には二酸化チタン又は酸化亜鉛は含まれない。
特定のＵＶ吸収剤は低いピーク吸収波長を有している。例えば、低波長のＵＶ吸収剤は約３００ｎｍ以下、例えば約２８５ｎｍ以下又は約２７０ｎｍ以下のピーク吸収波長を有し得る。図２は典型的な紫外線吸収剤の吸収性の説明図を含む。１つの典型的な低波長のＵＶ吸収剤は約２７５ｎｍにピーク吸収波長を有する登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７である。
対照的に、他のＵＶ吸収剤は高いピーク吸収波長を有し得る。例えば、高波長のＵＶ吸収剤は少なくとも約３００ｎｍ、例えば少なくとも約３２５ｎｍ又は少なくとも約３５０ｎｍのピーク吸収波長を有し得る。特定の高波長のＵＶ吸収剤にはチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２７、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）Ｐ、およびＣＧＬ７７７が含まれる。各特定のＵＶ吸収剤は特定の波長にピーク吸光度を有し得る一方で、ＵＶ吸収剤は低い程度で他の波長の放射線を吸収し得る。
特定の実施態様において、多層フィルムの１つの層は第１のＵＶ吸収剤を含みそして多層フィルムの第２の層は第２のＵＶ吸収剤を含む。例えば、多層フィルムは、各々の層が少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含んで、少なくとも２つの中間層１０４を含み得る。他の例において、多層フィルムは第１のＵＶ吸収剤を有する中間層１０４と第２のＵＶ吸収剤を含む最内部層１０６とを含み得る。第１のＵＶ吸収剤と第２のＵＶ吸収剤とは異なる種類でありそして、例えば、異なるピーク吸収波長を有する。１つの実施態様において、第１のＵＶ吸収剤は低波長ＵＶ吸収剤でありそして第２のＵＶ吸収剤は高波長ＵＶ吸収剤である。例えば、第１のＵＶ吸収剤は３００ｎｍ以下のピーク吸収波長を有する低波長ＵＶ吸収剤であり得る。第２のＵＶ吸収剤は少なくとも約３００ｎｍのピーク吸収波長を有する高波長ＵＶ吸収剤であり得る。
さらなる例において、第１および第２のＵＶ吸収剤種は異なるピーク吸収波長を有する。例えば、第１のＵＶ吸収剤のピーク吸収波長と第２のＵＶ吸収剤のピーク吸収波長との違いは少なくとも約４０ｎｍ、例えば少なくとも約６０ｎｍ又は少なくとも約８０ｎｍであり得る。
他の典型的な実施態様において、少なくとも２種類のＵＶ吸収剤が多層フィルムの単一層内に含まれ得る。例えば、この層は少なくとも２種類の低波長ＵＶ吸収剤を含み得る。他の例において、この層は少なくとも２種類の高波長ＵＶ吸収剤を含み得る。さらなる例において、この層は低波長ＵＶ吸収剤と高波長ＵＶ吸収剤を含み得る。加えて、この層は第３又は第４のＵＶ吸収剤を含み得る。
特定の実施態様において、多層フィルムの１つの層は少なくとも２種類のＵＶ吸収剤からなる第１の一組を含みそして多層フィルムの他の層は少なくとも２種類のＵＶ吸収剤からなる第２の一組を含む。さらなる例において、ＵＶ吸収剤の第１の一組は低ピーク吸収波長ＵＶ吸収剤を含みそしてＵＶ吸収剤の第２の一組は高ピーク吸収波長ＵＶ吸収剤を含む。
第２の保護層として用いられるとき、最内部層１０６は層１０２に関して上記と同様の組成を有し得る。例えば、最内部層１０６は、８０質量％〜１００質量％のフルオロポリマーで形成され得て、そして、特定の態様においては、実質的にフルオロポリマーからなり得る。
しかし、相溶性層又は接着剤層として用いられるとき、最内部層１０６は中間層１０４および最内部層１０６が接着される基材と相溶性のポリマーを含み得る。典型的な実施態様において、最内部層１０６はポリマーマトリックスとＵＶ吸収剤とを含む。ポリマーマトリックスは単一のポリマー又はポリマー混合物から形成され得る。例えば、ポリマーマトリックスは単一のアクリルポリマーから形成され得る。他の典型的な実施態様において、ポリマーマトリックスはポリマーブレンド、例えばフルオロポリマーとアクリルポリマーとを含むポリマーブレンドから形成される。特定の例において、最内部ポリマー層１０６は約３０質量％〜約４０質量％のフルオロポリマーと約５５質量％〜約１００質量％のアクリルポリマーを含む。
相溶性層又は接着剤層として用いられるとき、最内部ポリマー層１０６はＵＶ吸収剤を含み得る。１つの典型的な実施態様において、ＵＶ吸収剤は高波長ＵＶ吸収剤である。他の典型的な実施態様において、最内部層１０６は少なくとも２種類のＵＶ吸収剤を含む。１つの例において、少なくとも２種類のＵＶ吸収剤種は高波長ＵＶ吸収剤である。最内部層１０６は各々のＵＶ吸収剤種を約０．１質量％〜約２．０質量％含み得る。他の典型的な実施態様において、最内部層１０６は全累積で約５．０質量％以下、例えば約０．１質量％〜約５．０質量％のＵＶ吸収剤を含む。
加えて、多層フィルムおよびその複数の層は顔料、充填剤、着色剤、酸化防止剤、および可塑剤を含み得る。特定の実施態様において、多層フィルム１００は可視光に対して透明である。例えば、多層フィルム１００は、１ミルのフィルムに対して可視スペクトル範囲内の放射線の波長、例えば４００〜７００ｎｍの波長に対して少なくとも約７５．０％の透過率を有し得る。特に、１ミルの多層フィルム１００の１実施態様は少なくとも約８０．０％、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長の少なくとも約８０．０％、例えば少なくとも約８３．０％の透過率を有し得る。特定の実施態様において、多層フィルム１００は、１ミルのフィルムに対して４００〜７００ｎｍの波長を有する電磁放射線の少なくとも約７５．０％、例えば少なくとも約８０．０％又は少なくとも約８３．０％の透過率を有し得る。さらなる実施態様において、２ミルのフィルムは少なくとも約７５．０％の透過率を有し得る。
多層フィルムおよびその複数の層は可視光に対して低い透過率ヘイズを示す。例えば、多層フィルムは１ミルのフィルムに対して約１０％以下、例えば約７％以下の透過率ヘイズを有し得る。他の例において、多層フィルムは２ミルのフィルムに対して約２５％以下のヘイズを有し得る。
１つの典型的な実施態様において、多層フィルムは流れ方向（マシン方向）に少なくとも約９０％の破断点伸びを有する。例えば、多層フィルムは少なくとも約１００％、例えば少なくとも約１２５％又は少なくとも約１５０％の破断点伸びを有し得る。他の例において、多層フィルムは横方向に少なくとも約２５０％、例えば少なくとも約３００％又は少なくとも約４５０％の破断点伸びを有する。
ＵＶスペクトル領域内の電磁放射線の波長に対して、例えば２００ｎｍ〜３５０ｎｍの電磁放射線の波長に対して、多層フィルムは少なくとも約３．０の吸光度を有し得る。例えば、多層フィルムは２００ｎｍ〜３５０ｎｍの電磁放射線の特定の波長に対して少なくとも約３．５、例えば少なくとも約４．０又は少なくとも約５．０の吸光度を有し得る。加えて、多層フィルムは２００ｎｍ〜３５０ｎｍの電磁放射線の特定の波長に対して累積で少なくとも約３．５、例えば少なくとも約４．０の吸光度を有し得る。典型的な実施態様において、多層フィルムの個々の複数の層は約３００ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約３．０、例えば少なくとも約３．５又は少なくとも約４．０の吸光度を有し得る。１つの典型的な実施態様において、多層フィルムの個々の層は多層フィルムは約２６５ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約３．０、例えば少なくとも約３．５又は少なくとも約４．０の吸光度を有し得る。他の典型的な実施態様において、多層フィルムの個々の層は約３００ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約３．０、例えば少なくとも約３．５又は少なくとも約４．０の吸光度を有し得る。特定の実施態様において、約２６５ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約３．０、例えば少なくとも約３．５又は少なくとも約４．０の吸光度を有する１つの層を含みそして約３００ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して少なくとも約３．０、例えば少なくとも約３．５又は少なくとも約４．０の吸光度を有する１つの層を含む。
多層フィルムは少なくとも約２５μｍ（１ミル）の厚さを有し得る。例えば、多層フィルムは約２５μｍ（１ミル）〜約１０５μｍ（５ミル）、例えば約２５μｍ〜約５５μｍの厚さを有し得る。多層フィルムの特定の層は多層フィルムの約５容量％を形成してよい。典型的には、保護層および接着剤層、例えば最外層１０２又は最内部層１０６はフィルムの約５％〜約１５％を形成してよい。中間層１０４は多層フィルムの約５０容量％〜約８０容量％、例えば約６５容量％〜約７５容量％を形成し得る。
１つの典型的な実施態様において、多層フィルムは最外層の保護層および最内部層の接着剤層を含む。例えば、多層フィルムは、各文字（Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤ）が１つの層を形成する組成を示しているとして、ＡＣ−Ｂ−ＡＣの構成又はＡＣ−Ｂ−ＣＤの構成を有し得る。典型的な実施態様において、多層フィルムは各標識組成Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤに専用の独特の押出機を用いて共押出しされる。例えば、各文字（Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤ）は組み合わされた複数の層を規定された構成を有するフィルムに共押出すダイに、特定の押出機から押出される組成を示し得る。
特定の実施態様において、組成Ａは１００％のフルオロポリマー、例えば約１００％のＰＶＤＦで形成されている。例えば、組成ＡはＰＶＤＦ、例えばカイナール（Ｋｙｎａｒ）７４０から形成され得る。累積的に、組成Ａを含む複数の層は多層フィルムの約５〜１０容量％を形成する。一般に、組成ＡはＵＶ吸収剤を含まない。
例えば、組成Ｂはポリマー混合物、例えばフルオロポリマー／アクリル樹脂の混合物から形成され得る。典型的な実施態様において、組成Ｂは約３０質量％〜約８０質量％のＰＶＤＦと残部のアクリル樹脂との混合物から形成される。例えば、混合物は約６０質量％のＰＶＤＦと約４０質量％のアクリル樹脂を含み得る。典型的には、組成Ｂを含む層は多層フィルムの約８０容量％〜約９０容量％を形成する。
多層フィルムがＡＣ−Ｂ−ＡＣの構成を形成するとき、組成Ｃは約５５質量％〜約１００質量％のアクリル樹脂を含むフルオロポリマー／アクリル樹脂の混合物から形成され得る。例えば、組成Ｃは約６０質量％〜約７０質量％のアクリル樹脂と約３０質量％〜約４０質量％のＰＶＤＦとを含み得る。累積的に、組成Ｃを含む複数の層は多層フィルムの約５〜１０容量％を形成する。
あるいは、組成Ｄを含む層が、例えばＡＣ−Ｂ−ＣＤの構成で用いられるとき、組成Ｄは約８０質量％〜約１００質量％のアクリル樹脂と約０質量％〜約２０質量％のＰＶＤＦから形成され得る。そのような構成において、組成Ｄは一般に約５５質量％〜約１００質量％のアクリル樹脂、例えば約６０質量％〜約７０質量％のアクリル樹脂と約３０質量％〜約４０質量％のＰＶＤＦとを含むＰＶＤＦ／アクリル樹脂の混合物から形成される。
これらの構成において、フィルム保護用ＵＶ吸収剤はアクリル樹脂を安定化するためにＢおよびＣの組成に組み入れられる。そのようなＵＶ吸収剤は典型的には低波長のＵＶ吸収剤を含む。基材保護剤のＵＶ吸収剤は基材を損ない得る光放射線を遮るか又は吸収するために組成Ｂ、Ｃおよび任意的にＤに用いられ得る。一般に、そのような基材保護用のＵＶ吸収剤は高波長のＵＶ吸収剤又は広域スペクトルのＵＶ吸収剤である。
特定の実施態様において、複数のＵＶ吸収剤の組合せが組成Ｂ、Ｃおよび任意的にＤに含まれる。例えば、組成Ｃは１種以上のフィルムを保護するＵＶ吸収剤、例えば少なくとも２種類のＵＶ吸収剤を含み得る。前記層はＵＶ吸収剤種の各々の０．５〜約２．０質量％、例えば１．０質量％〜約５．０質量％の全ＵＶ吸収剤を含み得る。特定の典型的な組合せは登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）Ｐと登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０とを含む。他の典型的な組合せは登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７と登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０とを含む。３番目の典型的な組合せは登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）４００と登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）２９２とを含む。登録商標チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＵＶ吸収剤はチバスペシャルティーケミカルズ社（ＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）から購入可能である。
他の層はＵＶ保護のためにＵＶ吸収剤の組合せを含み得る。そのようなＵＶ吸収剤は広スペクトル域のＵＶ吸収を与えるために高ＵＶ吸収剤と低ＵＶ吸収剤との混合物であり得る。特定の例にはチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７とチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２７との組合せ、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）Ｐ、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７およびチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２７を含む組合せ又はチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７、ＣＧＬおよびチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）Ｐを含む組合せが含まれる。
他の典型的な実施態様において、フィルムは、各文字が独特の押出機からの異なる組成を示す場合に、構造ＡＣ−Ｂ−ＣＡを形成し得る。この典型的な実施態様において、組成Ａはフルオロポリマー、例えば１００％のフルオロポリマーを含みそして組成Ａを含む複数の層は多層フィルムの約５〜約１０容量％を形成する。組成Ｂはフルオロポリマーとアクリル樹脂とを含むポリマー混合物を含む。特定の実施態様において、組成Ｂは約３０質量％〜約８０質量％のＰＶＤＦとアクリル樹脂を含む混合物からなる残部とを含む。組成Ｂを含む層は多層フィルムの約８０容量％〜約９０容量％を形成する。組成Ｃは約７０質量％〜約１００質量％のアクリル樹脂を含むフルオロポリマー／アクリル樹脂の混合物を含む。組成Ｃを含む複数の層は多層フィルムの約５％〜約１０％を形成する。特定の実施態様において、組成Ｃはフィルムを保護する複数のＵＶ吸収剤の混合物を含みそして組成Ｂは基材保護の複数のＵＶ吸収剤の混合物を含む。
さらなる典型的な実施態様において、多層高分子フィルムはＡ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａの構成を有し得る。組成Ａは第１のフルオロポリマー、例えばゾレフ（Ｓｏｌｅｆ）１０１０のＰＶＤＦ１００質量％から形成され得て、そして組成Ａを含む複数の層は多層フィルムの約５容量％〜約１５容量％を形成し得る。組成Ｃは第２のフルオロポリマー、例えばキナール（Ｋｙｎａｒ）７４０の１００質量％から形成され得て、そして組成Ｃを含む複数の層は多層フィルムの約２．５容量％〜約７．５容量％を形成し得る。組成Ｂは約３０質量％〜約３５質量％の第１のフルオロポリマー、約３０質量％〜約３５質量％の第２のフルオロポリマー、約３０質量％〜約３５質量％の衝撃変性アクリル樹脂、例えばアトフィナ（Ａｔｏｆｉｎａ）ＤＲ１０１、および約２．０質量％〜約５．０質量％のＵＶ吸収剤から形成され得る。例えば、組成Ｂは約１．０質量％〜約２．５質量％の第１のＵＶ吸収剤、例えばチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７、および約１．０質量％〜約２．５質量％の第２のＵＶ吸収剤、例えばチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３６０を含み得る。前記の組成Ｂを含む層は多層高分子フィルムの約６５容量％〜約７５容量％を形成し得る。
上記の複数の多層フィルムの特定の実施態様は、有利には可視のスペクトル領域において低ヘイズ値と高透過率を示す。驚くことに、単一層内の少なくとも２種類のＵＶ吸収剤種が同じ全付加容量での単一のＵＶ吸収剤の使用よりも曇り度又はヘイズを生じることなくその特定の層でＵＶ吸収剤のより高い全負荷容量を可能にするということが見出された。結果として、少なくとも２種類のＵＶ吸収剤を含むフィルムによってＵＶダメージの付加的保護がもたらされ得る。さらに、少なくとも２種類のＵＶ吸収剤を含む複数のフィルム層の典型的な実施態様は、全体量が同じ単一のＵＶ吸収剤を用いて形成された複数のフィルム層よりも機械的特性、例えば破断点伸び、引き裂き抵抗、およびフィルム表面へのＵＶ吸収剤の移行（マイグレーション）が改善する。
加えて、驚くことに、異なる複数の層での異なる複数のＵＶ吸収剤の使用が可視スペクトル域での高い透過率および低いヘイズを保ちながら、広いスペクトル域のＵＶ吸収をもたらすということが知られた。例えば、上記の複数のフィルムの特定の実施態様は約７．０％以下の透過率ヘイズ値を有する。そのような複数のフィルムはまた少なくとも約８０．０％の可視光スペクトル域での透過率を示し得る。
上記の多層フィルムの特定の実施態様は、同一の試験条件下で一般に入手可能な製品と比べて下に位置する基材の退色を低下させて有利である。例えば、多層フィルムの実施態様は、８００時間の紫外線照射後に製品、例えば登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）名で販売される製品と比較したときに少なくとも約２５％、例えば少なくとも約５０％退色を減少させ得る。実際に、多層フィルムの実施態様は、同一の試験条件下で登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）フィルムよりも低いデルタＥを示す。デルタＥは、例えばＡＳＴＭ Ｄ２２４４−９３に記載された方法を用いて測定され得る。例えば、そのような実施態様のデルタＥは、８００時間の紫外線照射後に登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）のデルタＥの約７５％以下、例えば約５０％以下であり得る。多層フィルムの実施態様により保護されるとき、下に位置する青色の基材のデルタＥは、同一の試験条件下で、８００時間の照射後に５．０以下であり得て、一方登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）フィルムにより保護されるときには、８００時間の紫外線照射後に下に位置する青色の基材のデルタＥは少なくとも約８．０であり得る。他の実施例において、同一の試験条件下で、多層フィルムの実施態様により保護されるとき８００時間の照射後に下に位置する赤色の基材のデルタＥは２０．０以下であり得て、しかし一方登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）フィルムにより保護されるときには、８００時間の紫外線照射後に下にある赤色の基材のデルタＥは少なくとも約２７．０であり得て、そして３５．０より大であり得る。
他の典型的な実施態様において、少なくとも２種類のＵＶ吸収種を有する単一層を含む多層フィルムは、機械的特性を維持しながら単一のＵＶ吸収種を含む１層に対して相当な吸光度を与え得る。例えば、少なくとも２種類のＵＶ吸収剤を含む多層高分子フィルムは、少なくとも２種類のＵＶ吸収剤の全量と等しい量の単一のＵＶ吸収剤を含む類似の組成の多層フィルムよりも少なくとも約５％改良された伸び、例えば少なくとも約１０％改良された伸びを示し得る。
実施例１
文字Ａ、Ｂ、およびＣの各々が組成を示していて、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａの構成を有する多層フィルムが調製される。組成Ａは１００質量％のＰＶＤＦゾレフ（Ｓｏｌｅｆ）１０１０から形成され、そして組成Ｃは１００質量％のＰＶＤＦカイナール（Ｋｙｎａｒ）７４０から形成されている。組成Ｂは３２質量％のＰＶＤＦカイナール（Ｋｙｎａｒ）７４０、３２質量％のＰＶＤＦゾレフ（Ｓｏｌｅｆ）１０１０、３２質量％のアクリル樹脂ＤＲ１０１、２質量％のＵＶ吸収剤のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７、および２質量％のＵＶ吸収剤のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３６０から形成されている。組成Ａを含む各層はフィルムの約１０容量％を形成し、組成Ｃを含む各層はフィルムの約５容量％を形成し、そして組成Ｂを含む層はフィルムの約７０容量％を形成している。
多層フィルムは共押出しによって形成されている。組成Ａ、Ｂ、およびＣの各々は１８０℃〜２３０℃の温度プロフィールを有する共押出機から押出されている。ダイ温度は２２０℃でありそして流延用ドラム温度は８０℃である。線速度は３０フィート／分である。
図３は、上記のように形成された５０．８μｍ（２ミル）のフィルムに対する紫外スペクトル域での電磁放射線の吸光度の説明図を含む。典型的なフィルムが登録商標デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）の登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）フィルムと対比される。多層フィルムは２００ｎｍ〜３５０ｎｍの波長に対して、４．０より大きい累積吸光度を有する。紫外スペクトル域内の波長に対して、吸光度は３．０より大きくそして６．０までである。例えば、吸光度は２５０ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して５．０より大きく、２６５ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも約４．５であり、そして３１５ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも約４．０である。
図４は、２９．２μｍ（１．１５ミル）のフィルムに対する紫外スペクトル域での電磁放射線の吸光度の説明図を含む。登録商標デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）の登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）フィルムと対比して、この発明の特定の典型的な実施態様は紫外スペクトル域の下端で高吸光度を示しそして同様に紫外スペクトル域の高端で高吸光度を示す。多層フィルムは２００ｎｍ〜３５０ｎｍの波長に対して、４．０より大きい累積吸光度を有する。紫外スペクトル域内の波長に対して、吸光度は３．０より大きくそして６．０までである。例えば、吸光度は２５０ｎｍの波長を有する電磁放射線に対して３．５より大きく、２６５ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも約４．０であり、そして３１５ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも約３．５である。加えて、フィルムの吸光度は２１５ｎｍおよび２７５ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも約５．０である。
実施例２
ＵＶ吸収剤を含まないフィルム又は３種類のＵＶ吸収剤（２％のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１５７７、２％のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３６０、および１％のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０）の組合せを用いるフィルムが調製される。実施例のフィルムは１００％のＰＶＤＦを有する第１の層、凡そ４０％又は７０％のＰＶＤＦ（カイナール（Ｋｙｎａｒ）７４０）を含む第２の層、および７５％のアクリル樹脂（ＤＲ１０１）を含む第３の層を含む。複数のＵＶ吸収剤を含むフィルムに対して、ＵＶ吸収剤の混合物が第２の層に含まれる。第２の層の残部はアクリル樹脂（ＤＲ１０１）である。表１は縦方向および横断方向の両方におけるフィルムの破断点伸び特性を示している。説明されるように、ＵＶ吸収剤（ＵＶＡ）を含むフィルムは、いくつかの実施例においてＵＶ吸収剤（ＵＶＡ）を含まないフィルムよりも伸びの増加を示している。
Figure 2012206514
実施例３
複数のＵＶ吸収剤を含む３層のフィルムが市販の登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）フィルムと比較して評価される。実施例の複数のフィルムは１００％のＰＶＤＦを有する第１の層、凡そ４０％又は７０％のＰＶＤＦを含む第２の層、および７５％のアクリル樹脂（ＤＲ１０１）を含む第３の層を含む。第２の層はアクリル樹脂（ＤＲ１０１）および実施例２に記載したように複数のＵＶ吸収剤の混合物を含む。
フィルムの評価がＡＳＴＭ Ｄ２２４４−９３「機器で測定された色座標からの色差の算出のための標準試験法」により行われる。６色角形（白色、黒色、赤色、緑色および青色）を持つ色ブロックが試料フィルムでラミネートされそしてキセノンアーク室を用いて耐候試験に供される。各試料の色特性（Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊のパラメーターに関して）が色ガイド４５／０ＢＹＫガードナー単位を用いて４００時間の照射ごとに測定される。色の変化（デルタＥ）はＡＳＴＭ Ｄ２２４４を使って算出される。表２は試料フィルムに対する色の変化を示している。典型的な各フィルム（７０％ＰＶＤＦおよび４０％ＰＶＤＦ）は登録商標テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）よりも低いデルタＥによって示されるように、特に長時間の照射に対して少ない色の変化を示す。
Figure 2012206514
組成はパーセンテージ、例えば質量％および容量％で表現されるが、特定の成分のパーセンテージの仕様は組成内の他の成分のパーセンテージに影響を与えそして全成分の累積パーセンテージは１００パーセントより大きくないということが理解される。
本発明は特定の実施態様の文脈で説明されそして記載されたが、本発明の範囲から多少なりとも逸脱することなく種々の修正および置き換えがなされ得るので、示された細部に限定される意図はない。例えば、追加的又は同等の代替品が提供され得てそして追加的又は同等の製造工程が用いられ得る。そのようなものとして、本明細書に開示された本発明のさらなる修正および同等のものはルーティン以下の実験を用いて当業者に思い浮かび得て、そしてそのような修正および同等のものはすべて特許請求の範囲の請求項に規定される本発明の範囲内であると信じられる。

Claims (20)

  1. 多層高分子フィルムであって、
    フルオロポリマーを含んでいて紫外線吸収剤を含まない第１のポリマー層、
    第１のポリマー層に接して３０〜８０質量％のフルオロポリマー、２０〜７０質量％のアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第１の紫外線吸収剤を含む第２のポリマー層、および
    第２のポリマー層に接してアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第２の紫外線吸収剤を含む第３のポリマー層を含み、
    波長２００〜３５０ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも３．５の吸光度を有する、前記多層高分子フィルム。
  2. 前記多層高分子フィルムが、４００〜７００ｎｍの波長を有する放射線に対して少なくとも７５．０％の累積透過率を有する請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  3. 前記第１の紫外線吸収剤のピーク吸収波長が、前記第２の紫外線吸収剤のピーク吸収波長よりも少なくとも４０ｎｍ小さい請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  4. 前記第１の紫外線吸収剤が、有機の紫外線吸収剤を含む請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  5. 前記第２のポリマー層が、非有機の紫外線吸収剤を含まない請求項４に記載の多層高分子フィルム。
  6. 前記第１の紫外線吸収剤が、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  7. 前記第２のポリマー層が、第３の紫外線吸収剤を含む請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  8. 前記第１の紫外線吸収剤が３００ｎｍ未満のピーク吸収波長を有しそして前記第２の紫外線吸収剤が３００ｎｍより大きいピーク吸収波長を有する請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  9. 前記多層高分子フィルムが、７．０％以下のヘイズを有する請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  10. 前記多層高分子フィルムが、２５〜１０５μｍの厚さを有する請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  11. 前記多層高分子フィルムが、マシン方向に少なくとも約９０％の破断点伸びを有する請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  12. 前記第１の紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール、トリアジン、ヒンダードアミン光安定剤およびオキサニリドからなる群から選択され、そして前記第２の紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール、トリアジン、ヒンダードアミン光安定剤およびオキサニリドからなる群から選択される請求項１に記載の多層高分子フィルム。
  13. 多層高分子フィルムであって、
    フルオロポリマーを含んでいて紫外線吸収剤を含まない第１のポリマー層、
    第１のポリマー層に接して３０〜８０質量％のフルオロポリマー、２０〜７０質量％のアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第１の紫外線吸収剤を含む第２のポリマー層、および
    第２のポリマー層に接してアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第２の紫外線吸収剤を含む第３のポリマー層を含み、
    波長２００〜３５０ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも３．５の吸光度を有し、
    前記第１の紫外線吸収剤のピーク吸収波長が、前記第２の紫外線吸収剤のピーク吸収波長よりも少なくとも４０ｎｍ小さく、
    前記第１の紫外線吸収剤が３００ｎｍ未満のピーク吸収波長を有しそして前記第２の紫外線吸収剤が３００ｎｍより大きいピーク吸収波長を有する、前記多層高分子フィルム。
  14. 前記多層高分子フィルムが、４００〜７００ｎｍの波長を有する放射線に対して少なくとも７５．０％の累積透過率を有する請求項１３に記載の多層高分子フィルム。
  15. 前記第１の紫外線吸収剤が、有機の紫外線吸収剤を含む請求項１３に記載の多層高分子フィルム。
  16. 前記第２層が、非有機の紫外線吸収剤を含まない請求項１５に記載の多層高分子フィルム。
  17. 前記第１の紫外線吸収剤が、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む請求項１３に記載の多層高分子フィルム。
  18. 前記第２のポリマー層が、第３の紫外線吸収剤を含む請求項１３に記載の多層高分子フィルム。
  19. 多層高分子フィルムであって、
    フルオロポリマーを含んでいて紫外線吸収剤を含まない第１のポリマー層、
    第１のポリマー層に接して３０〜８０質量％のフルオロポリマー、２０〜７０質量％のアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第１の紫外線吸収剤を含む第２のポリマー層、および
    第２のポリマー層に接してアクリルポリマーおよび０．１〜２．０質量％の第２の紫外線吸収剤を含む第３のポリマー層を含み、
    波長２００〜３５０ｎｍの電磁放射線に対して少なくとも３．５の吸光度を有し、
    前記第１の紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール、トリアジン、ヒンダードアミン光安定剤およびオキサニリドからなる群から選択され、そして前記第２の紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール、トリアジン、ヒンダードアミン光安定剤およびオキサニリドからなる群から選択され、
    前記多層高分子フィルムが２５〜１０５μｍの厚さを有する、前記多層高分子フィルム。
  20. 前記多層高分子フィルムが、４００〜７００ｎｍの波長を有する放射線に対して少なくとも７５．０％の累積透過率を有する請求項１９記載の多層高分子フィルム。
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