JPH03168634A - ハロゲン化銀写真感光材料の写真処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
し、さらに詳しくは迅速処理適性を有する感光材料の画
像形成方法に関する。 ［従来の技術Ｊ 近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。 上記傾向は、印８１製版分野でも見受けられる。 即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刺製版の作業も短期間にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印ｗ４
製版用フイルムの写真処理を一層迅速に行なう必要があ
る。 しかし、処理時間を短縮すると残色の劣化や残色ムラが
発生し好ましくないという傾向がある。

【発明が解決しようとする課題Ｊ 本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的は、例えば現像・定着・水洗又は／及び安
定化液での処理時間が４５秒以内である超迅速処理を行
った場合でも、残色又は残色ムラ等の画質低下がないハ
ロゲン化銀写真感光材料の写真処理方法を提供すること
にある。 【課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料の写真処理方法において、該ハロゲン化銀写真感光材
料中の少なくとも１１１に下記一般式［Ｉ］で表される
化合物の少なくとも１・種と、下記一般式［１［］で表
される化合物の少なくとも１種を含有し、かつ該ハロゲ
ン化銀写真感光材料を現像、定着、水洗及び／又は安定
化処理までの処理時間が４５秒以内で処理されることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の写真処理方法に
よって達成される。 一般式［Ｉ］ 【但し、上記一般式［Ｉ］中、Ｙ１及びＹ２は、各々５
員環及び／または６員環の含窒素複素環を形成するに必
要な原子群を表す。Ｒ１及びＲ２は、各々飽和または不
飽和脂肪族基を表す。Ｑ１と０２は、４−チアゾリジノ
ン、４−オキサゾリジノン、４−イミダゾリジノン、５
−チアゾリジノン、５−オキサゾリジノン或は５−イミ
ダゾリジノン環を形成するに必要な原子群を表す。Ｌ１
Ｌ２及びＬ３は、メチン基、置換メチン基、Ｒ３ 奮 （−Ｃ−．ここにＲ３はエチル基、メチル基、エトキシ
基またはアリール基を示す）を表す。 ｘ１０は、アニオンを表す。ｎ１，ｎ２は、Ｏ〜３の整
数を表す．】 一般式［１１］

【式中、Ｒ４〜Ｒ５は置換あるいは未置換のアルキル基
を表す。 八１〜八６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、フェニル基を表すが、隣どうしで、環を形
或しても良い。但し、Ａ２かＡ５のいずれか１つ、ある
いは両方がフェニル基でなければならない．ｌは０又は
１であり、分子内塩を形成する場合はＯである。，また
Ｘ２ｅはアニオンを表わし、一般式［Ｉ１で定義したＸ
１０と同じである。］ 以下本発明について詳細に説明する。 本発明においては感光材料の少なくとも１層に一般式［
工］　（以下、化合物［Ｉ］ということもある）で表さ
れる化合物及び一般式［■］　（以下、化合物［ＩＩ］
ということもある）で表される化合物を含有している。 一般式［Ｉ］ ２と−ｔ＝．　　　　Ｘ　，ｅ Ｏ′ 但し、上記一般式［Ｉｌ中、Ｙ１及びＹ２は、各々５員
環及び／または６員環の含窒素複素環を形成するに必要
な原子群を表す。上記複素環としてはチアゾール環、ペ
ンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾール
環、ペンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、オ
キサゾール環、ペンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾ
ール環、イミダゾール環、ペンゾイミダゾール環または
キノリン環等の含窒素複素環があり、Ｙ１．Ｙ２ほこの
ような複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す。 Ｙ＋　．Ｙ２により形成される複素環は置換基を有して
いてもよい。置換基として例示できるのは、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子など〉、アルキル基例
えば炭素原子数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−プロビル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基など〉、アルフキシ基例えば炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブ
Ｏビルオキシ基など）、アリールＮ（例えばフエニル基
など）等である。 Ｒｌ　．Ｒ２はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族基を表
し、このような基としては、例えば、メチル基、エチル
基、２−とドロキシエチル基、２一メトキシエチル基、
２−アセトキシエチル基、カルボキシメチル基、２−カ
ルボキシエチル基、３−カルポキシプロビル基、４−カ
ルボキシブチノレ基、２−スルホエチル基、３−スルホ
プ口ビル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基
、ビニルメチル基、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−ス
ルホフェネチル基、ｎ−プロピル基、イソプロビル基、
ｎ−ブチル基、フエニルエチル基、ｐ−スルホフェニル
エチル基などを挙げることができる。 Ｑ１　と０２は、４−チアゾリジノン環、５−チアゾリ
ジノン環、４−イミダゾリジノン環、５一イミダゾリジ
ノン環または４−オキサゾリジノン環、５−オキサゾリ
ジノン環を形成するに必要な原子群を表し、Ｑ１と０２
とが組み合わされることにより、このような環が形成さ
れる。かかる環は置換基を有してもよい．即ち上記チア
ゾリジノン環、イミダゾリジノン環或いはオキサゾリジ
ノン環の置換基としては例示できるのは、アルキル基例
えば炭素原子数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエ
チル基、２−アセトキシエチル基、カルボキシメチル基
、２−カルボキシエチル基、プロビル基、イソブＯビル
基、ベンジル基、フェニルエチル基、ｐ−スルホフェニ
ル基）、アリール基（例えば、フエニル基、２−カルポ
キシフエニル基など）である。 ＬＩ　　Ｌ２　．Ｌｓはメチン基または置換メチンＲ３ 寥 基（−Ｃ−）を表す。 Ｒ３はエチル基、メチル基、エトキシ基、アリ一ル基（
例えば、フエニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メチ
ルフェニル基など）を表し、置換されてもよい． ｘ１０はアニオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、
ヨウ素イオン、過塩素駁、ベンゼンスルホネート、ｐ−
｝ルエンスルホネート、メチルサルフエート、エチルサ
ルフェートなと）を表す。 次に本発明で用いられる上記一般式［Ｉ］で示される化
合物（化合物【Ｉ】）の具体例を示す。 但し本発明で用いられる化合物はこれらに限定されるも
のではない。 化合物■｝の例示 ＭｅＯＨ λ一ａｘ　　　５８４　　ｎｓ ＭｅＯＨ λ一ａｘ　　５７０　　ｎｍ ＭｅＯＨ ＭｅＯＨ λ一ａｘ　　５９５　ｎ＋ｓ ＭｅＯＨ λ曙ａｘ　　６０３　　ｎ鵠 ＭｅＯＨ ｃｔｏ　ｐ ＭｅＯＨ λｍｉｘ　５９８　ｎｍ ＭｅＯＨ λ鴎ａｘ　　５９５　　ｎ論 ＭｅＯＨ λ鴇ａｘ　　５９３　ｎ鶴 ＭｅＯＨ λ一ａｘ　　５８８　ｎｎ ＭｅＯＨ ＾輸ａｘ　　５９５　　ｎｍ ＭｅＯＨ λｍｉｘ　　５８８　ｎｍ ＭｅＯＨ ＾−ａｘ　５９７　ｎ階 ＭｅＯＨ λ酎ｘ５９４ｎ噛 ＭｅＯＨ λ―ａｘ　６０４　ｎｍ ＭｅＯＨ λ−ａｘ　　６０４　ｎ論 ＭｅＯＨ λ闘ｘ６６０ｎ通 ＭｅＯＨ ！−１９ ＭｅＯＨ 入−ＩＸ　６５８　ｎｍ （構造式の右下の数字は、メタ／−ル溶液の光吸収曲線
が極大値をとる点の波長λ情ａｘ　（単位：ｎｍ）であ
る） 一般式［Ｉ［］ 式中、Ｒ４及びＲ５は置換あるいは未置換のアルキル基
を表す。 Ａ１〜八〇は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、フエニル基を表すが、隣どうしで、環を形
成しても良い。但し、Ａ２かＡ５のいずれか１つ、ある
いは両方がフエニル基でなければならない．ｌはＯ又は
１であり、分子内塩を形成する場合はＯである。またＸ
２ｅはアニオンであり、一般式［Ｉ］で定義したＸ１０
と同じである。 以下に、一般式［Ｉ］で表わされる化合物の具体例をあ
げるが、もちろんこれらに限定ざれるものではない． 化合物［旧の例示 ■−１ ｎ−２ ｎ−３ １１−４ １３−５ Ｉ１−６ ｎ−７ ｎ−８ 化合物［Ｉ］は、好ましくはハロゲン化銀１モル当り１
ｍｇ〜２ｇ、更に好ましくは５一ｇ〜１ｇの範囲で、ま
た化合物［Ｉ］は、好ましくはハロゲン化銀１モル当り
１０〜５００ｇ＋ｇ　、更に好ましくは２０〜２５０Ｉ
ｌｌｇの範囲でハロゲン化銀乳剤中に含有される。 但し、化合物［Ｉ］と化合物［１１］の添加量の割合は
１：３〜３：１であることが好ましい。 化合物［Ｉ］又は化合物［ＩＩ］は、直接乳剤中へ分散
することができる。また、これらはまず適当な溶媒、例
えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロ
ソルブ、アセトン、水、ビリジンあるいはこれらの混合
溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加するこ
ともできる。 化合物［Ｉ］及び化合物［ＩＩ］はそれぞれ１種類ずつ
でも、どちらか一方あるいは両方とも２種類以上を併用
してもよい。また、上記以外の増感色素を組合せて用い
ることもできる。増感色素を併用する場合、総員で上記
含有量になることが好ましい。 なお、一般式［Ｉ］で表される化合物は、米国特許２，
　５０３，　７７６号、英国特許７４２，　１１２＠、
仏国特許２，０６５，６６２号、特公昭４０−２３４６
号を参照して、また一般式［■］で表される化合物は公
知の方法に従って容易に合或することができる。 化合物［Ｉ］又は化合物［Ｉ［］のハロゲン化銀乳剤へ
の添加は、通常化学熟成時、又は化学熟成終了後に添加
すればよい。 又、本発明において用いられるアニオン性界面活性剤と
しては、その分子中に疎水性部分と親水性部分とを持ち
、少なくともその溶液が表面張力の低下を示すものであ
れば特に限定されるものではない。 本発明においてアニオン性界面活性剤の添加量は１ｌｇ
／ｆ〜５００ｍｇ／ｆであることが好ましく、更に１０
ｍ＋１／ｆ〜１００ｕ／ｆであることが特に好ましい。 本発明において特に好ましく用いられるアニオン性界面
活性剤としては、下記一般式［１［［Ａ］、［１１１Ｂ
］、［■ｃ］及び［■Ｄ］で示される化合物を挙げるこ
とができる。 −殼式（Ｉ［ＩＡ） Ｒ，’−ＯＣＯ−ＣＨ． 餐 Ｒ　２’一〇　〇　〇　−　Ｃ　Ｈ　　Ｒ　）’一般式
（ＩＩＩＢ） Ｒ，’−ＯＣＯ−ＣＨＩ Ｉ Ｒ，″−ＯＣＯ−ＣＨ Ｒ＊′ＯＣＯ　　ＣＨ　　Ｒｔ’ 一般式［：ＩＩ［Ｃ） ＳＯ３ 上記式中、Ｒ＋　’　．Ｒ２　　　Ｒ４　　．ＲｓＲｓ
’　，Ｒａ’　．Ｒｓ’及びＲｔｏ　　は、同一でも異
なっていてもよく、各々ハロゲン原子《例えば塩素、臭
素等）、シクロアルキル基、アリール基、アルキル基例
えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、ベンチル、
ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、オク
タデシル基等のアルキル基を表し、直鎖であっても分岐
鎖であってもよいが、炭素原子数１〜３２のものが好ま
しい。これらのアルキル基は、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）もしくはアリール基（例えばフエ
ニル基、ナフチル基等）の任意の置換基で置換されてい
てもよい。又、Ｒ３　及びＲ７’　はカルボキシル基、
スルホ基及びホスホン酸基のアルカリ金属塩を表す。ｎ
　１１及び０２′は１〜３の整数を表す。 前記一般式［ＩＡ］〜［ＩＩＩＤ］で示される化合物の
具体例を下記に例示するが、本発明に用いられる化合物
は、これらに限定されるものではない。 〔例示化合物〕 （１） （２） （３） （５） ＣＨ　３ １ （６） （７） （８） （９） （１０） Ｃ　ｓ　Ｈ　＋　＋　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｃ　Ｈ　ｔＣ　ｓ　
Ｈ　目０　０　Ｃ　Ｃ　Ｈ　　Ｓ　Ｏ　２　Ｎ　ａ（１
１） ＣＨｚ（ＧＨｚ）＋＋−００Ｃ−ＣＨ−Ｉ ＣＨ＞（ＣＨｚ）＋＋−００Ｃ−ＣＨ−ＳＯｚＮａ（１
２） Ｃ．Ｈ．．００Ｃ−ＣＨ２ ｌ Ｃ　＋　ｅ　Ｈ　２　１　　０　０　Ｃ　　Ｃ　Ｈ　　
Ｓ　Ｏ　ｓ　Ｎ　＊（１３〉 Ｃ　Ｈ　ｘ　（　Ｃ　Ｈ　２　）　５　　０　０　Ｃ　
　Ｃ　Ｈ　２Ｃ ＣＨ３（ＣＨ２）３　　００Ｃ　　ＣＨ−ＳＯａＮａ（
ｌ４） （ｌ５） ＣＨ，（ＣＨｚ）７　０ＣＯ　　ＣＨ２Ｉ ＣＨｚ（ＣＨｚｈ　　ＯＣＯ　　ＣＨ Ｉ Ｃ　Ｈ　）　（　Ｃ　Ｈ　−　）ｙ　　Ｏ　Ｃ　Ｏ　　
Ｃ　｝｛　−　Ｓ　０　３　Ｎ　ａ（１９） ＣＨ，ＯＨＣＨ， （２０） （２１） 本発明に用いられる自動現像機のラインスピードは１０
００ｍｍ／　ｓｉｎ以上が好ましく、更に好ましくはＩ
Ｓ００＋ｎ／ｍｉｎ以上、特に好ましくは１８００＋ｇ
ｉ／ｍｔｎ以上である。処理ラインの長さを短くせずに
処理ライン速度を上げることができれば前記のごとき問
題が発生することなく本発明の目的を達成することがで
きる。 本発明において現像、定着、水洗及び／又は安定化処理
までの工程の処理時間は４５秒以内であり、好ましくは
４０秒以内である。処理Ｒ問が４５秒以内とは、フィル
ムの先端が現像液に入ってから、定着液、水洗水及び／
又は安定化液から出てくるまでの時間が４５秒以内であ
り、現像液から定着液への渡りの時間及び定着液から水
洗水への渡りの時間が含まれる。すなわち、処理時間と
は、「現像時間」、「定着時間」及び「水洗時間」の合
計で表される。 本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自動現像機の現像タンク液に浸漬し
始めてから次の定着液に浸漬し始める前までの時間、定
着タンク液に浸漬し始めてから次の水洗タンク液（安定
化液〉に浸漬し始める前までの時間をいう。 また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。 また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００℃で好ましく
は４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、自動現像機には設置されているが、その乾燥ゾーンに
入っている時間をいう。 本発明においては現象時間が２０秒以内が好ましく、特
に１５秒以内であることが好ましい。 現像温度及び現像時間はそれぞれ約２５℃〜５０℃で１
５秒以下であることが好ましく、更には３０℃〜４０℃
で６秒〜１５秒であることが特に好ましい。 以下に現像・定着・水洗く安定化処理）・乾燥工程につ
いて記す。 本発明では、黒白現像液に用いる現像主薬として良好な
性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−７
エニル−３−ビラゾリドン類の組合せのものを用いるこ
とが最も好ましい。勿論この他にｐ−アミノフェノール
系現像主薬を含んでもよい． 本発明に用いられるジヒドロキシベンゼン現像主薬とし
てはハイドＯキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハ
イドロキノン、イソブロビルハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、２．３−ジクロＯハイドロキノン、２．
５−ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイド
ロキノン、２，５−ジメチルハイドロキノン等があるが
この中では特にハイドロキノンが好ましい。 本発明に用いる１−フェニル−３−ビラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては１−フェニルー４．４−ジ
メチル−３−ビラゾリドン、１一フエニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチルー３−ビラゾリドン、１−フェ
ニルー４，４−ジヒドＯキシメチル−３−ビラゾリドン
などがある。 本発明に用いられるｐ−７ミノフェノール系現像主薬と
してはＮ−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミ
ンフェノール、Ｎ−　（４−ヒドロキシフエニル）グリ
ジン、２−メチルーｐ一アミノフェノール、ｐ−ペンジ
ルアミノフェノール等があるが、この中ではＮ−メチル
ーｐ−アミノフェノールが好ましい。 現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜１．２モル／乏の量
で用いられるのが好ましい。 本発明に用いられる亜＠酸塩の保恒剤としては亜ｉ酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜ｖ４酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリ
ウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある
。亜硫酸塩は０．２モル／２以上、特に０．４モル／２
以上が好ましい。また、上限は２．５モル／ｅまでとす
るのが好ましい。 本発明に用いられる現像液のｐＨは９から１３までの範
囲のものが好ましい。更に好ましくはｐ口１０から１２
までの範囲である。 ｐＨのｍ幀のために用いられるアルカリ剤としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
等のｐＨＷ節剤が挙げられる。 特開Ｆｉｌ　ｅ１−２８７０８号（　＊　ウ？ＩＩ　ｊ
：ｉ　）　、特開昭６０−９３４３９号（例えば、サツ
力ロース、アセトオキシム、５−スルホサルチルＭ）、
リン酸塩、炭酸塩などの緩衡剤を用いてもよい。 上記或分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニル−５−メルカブトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾールー５−スル
ホン醇ナトリウム塩等のメルカブト系化合物、５一二ト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンットリアゾール等のペンットリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。 本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７＠に記載の化合物を用いることができ
る。 本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのア互ノ化合物を用いるこ
とができる。 この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラフィック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２。１９３
，０１５Ｍ、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。 定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐ口３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。 定着剤としてはチオＩａ酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムがあるが、チオＴａ酸イオンとアンモニウムイオ
ンとを必須成分とするものであり、定着速度の点からチ
オ硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用饋は
適宜変えることができ、一般には約０，１〜約６モル／
ｔである。 定着液にはＩｉｌ１！膜剤として作用する水溶性アルよ
ニウム塩を含んでいても良く、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。 定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することができる。こ
れらの化合物は定着液１Ｉｌにつきｏ．　ｏｏｓモル以
上含むものが有効で、特に０．０１モル〜０．０３モル
含むものが特に有効である。 具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。 定着液には必要により保恒剤（例えば、亜！ｉｌｉｌｌ
ｌ塩、重亜硫酸塩）、ｐＨｌｉ衡剤（例えば、酢酸、硝
酸）、ｐＨｉｌ整剤（例えば硫ＩＩ）、硬水軟化能のあ
るキレート剤や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合
物を含むことができる。 定ＩＩ温度及び定着時間は約２０℃〜約５０℃で６秒〜
３０秒が好ましいが３０℃〜４０℃で６秒〜２０秒がよ
り好ましく、更に好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１
５秒である。 自動現像機で感光材料が処理されるに従って、希釈用の
水と共に定着液濃縮液が補充される場合、定着液濃縮液
は工剤で構成されることが最も好ましい。このことは現
像液の場合と同じである。 工剤として定着液現液が安定に存在しうるのはｐ｝ｌ　
４．５以上であり、より好ましくはｐＨ　４．６５以上
である。特にｐＨ　４．５未満では定着液が実際に使わ
れるまで長期間放置された場合にチオ硫酸塩が分解して
Ｒｎ的には硫化してしまうためである。従ってｐ｝ｌ　
４．５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作業
環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳しくないが、
高ｐ口で定着されると、水洗後の膜のｐＨが高く、膜膨
潤が大きく、乾燥負荷が大きくなるのでｐＨ７まで位が
限度である。 アルミニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウ
ム塩の析出沈澱防止にはｐＨ　５．５までが限界である
。 本発明においては現像液または定着液のいずれかが上記
のような希釈水を必要としない（すなわち原液のままで
補充する）いわゆる使用液であっても構わない。 各ＩＩ縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混
合割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させ
ることができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対Ｏ〜８
の割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材
料１ｆに対して５０ｍｌ２から１５００１ｆｉであるこ
とが好ましい。 本発明においては感光材料は現像、 水洗又は安定化処理が施される。 水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１１当たり３１以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず、自動現像ＩＩ設置
の配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる
。 即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水定着し
た後、 又は安定化液を共通の一槽のストック槽から供給でき、
自動現像機のコンパクト化が更に一層可能となる。 防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１ｆ
当たり０〜３ｆｆｉ，好ましくはＯ〜１ｌの節水処理を
行うことができる。 ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。 補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫ｌ！！
塩等が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくな
って、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来
に比べて、非常に少ない量ですむ． 少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。 更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は、特開昭６０−２
３５１３３号に記載されているようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液として利用することもでき
る。こうすることによって上記ストック水の節水ができ
、しかも廃液がより少なくなるためより好ましい。 防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照躬法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同　６Ｇ−２９５８９４号、同６１−
６３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を
用いる方法が挙げられる。 更には、Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ　″Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌ
ｉｔｙＣ　ｒ＋ｔｅｒ＋ａ　　″　Ｐｈｏｔｏ　　Ｓｃ
ｉ　　＆　　　Ｅｎａ．　　Ｖｏｌ．９Ｎｏ．６　　（
１９６５）　　、Ｍ．Ｗ．Ｂｅａｃｈ″Ｍ　ｉｃｒｏｂ
ｉｏｌｏ−（ｌｉＣａｌ　　ａｒｏｗｔｈｓ　　＋ｎ　
Ｍｏｔｉｏｎ−ＰｉＣｔｔｌｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓ−ｓ
ｉｎｇ”ＳＭＰＴＥ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ＶＯｌ．　
　８５，　　（１９７６）Ｒ．　　Ｏ．　　Ｄｅｅｏａ
ｎ　，　　“Ｐ　ｈｏｔｏ　　Ｐ　ｒＯｃｅｓｓｉｎｌ
）Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　　Ｂ　ｉｏｃｉｄｅｓ　　”
　　Ｊ　．　　Ｉ　ｍａｇｉｎｏＴｅｃｈ　，　Ｖｏｌ
．１０　，　Ｎｏ．６　　（１９８４）及び特開昭５７
−８５４２号、同５７−５８１４３号、同　５８−１０
５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８６
３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４４
号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、界面活性剤
などを併用することもできる。 更に水洗浴には、Ｒ．Ｔ．　Ｋｒｅｉｉａｎ＠Ｊ，Ｉ　
ｓａｇｅ，　Ｔｅｃｈ　１０，　　（　６　）　　２４
２　（　１９８４）　ニ記載ざれたイソチアゾリン系化
合物、ＲＥＳＥＡＲＣＨ　　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ第２
０５巻、Ｉ　ｔｅａ　２０５２６　　（　１９８１年、
５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２
２８巻、Ｉ　ｔｅａ　２２８４５　　（　１９８３年、
４月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、特ｍ昭
６１−５１３９６号に記載された化合物などを防菌剤（
　Ｍ　ｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ　）として併用すること
もできる。 更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクＯＯフェノール、クレゾール、
Ｏ−フエニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフエ
ン、ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、ク０ル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）一ベンゾイミダゾール、ペンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシルーペンジルージメチル
アンモニウムークロライド、Ｎ−（フルオロジク口口メ
チルチオ）−７タルイミド、２，４．４’　−トリクロ
ロー２′−ハイドロオキシジフエニルエーテルなどが挙
げられる。 防黴手段を施して水ストック槽に保存ざれた水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水と
しても共用されるのがスペースが小さくてすむ点で好ま
しい。しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水（又
は安定化液）とを分けて別槽にそれぞれ保管することも
できるし、どちらか一方だけを水道から直接とってもよ
い。 別槽に分けて保管したときは、本発明の如き防黴手段を
施した上に、水洗水（又は安定浴）には種々の添加剤を
含有させることができる。 例えば、アルミニウムとのキレート安定度ｌｏｇＫ値が
、１０以上のキレート化合物を含有させてもよい．これ
らは、定着液中に硬膜剤としてアル稟二ウム化合物を含
む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効である。 キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
（ｔｏｏ　Ｋ−１６．１，以下同じ）、シクロヘキサン
ジアミン四酢＠　（１７．６）　、ジアミノブ口パノー
ル四酢酸（１３．８）　、ジエチレントリアミン五酢ａ
ｌｌ　（１８．４）　、トリエチレンテトラミン六酢酸
（１９．７）等及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩があり、その添加量は好ましくは０．
０１〜１　０ｇ／ｆｆｉ、より好ましくは０．１〜５ｏ
／乏である。 更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書側発行の「界
面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物などが
ある。 上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えばＩｌｐ口を調整する（例えばｐＨ
３〜８）ための各種の！ｌ衝剤（例えばホウ酸塩、メタ
ホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭ｉ！ｔ塩、水酸化カリ
、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、
ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組゜み合わせて使
用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げ
ることができる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾ
ール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フェノール、ス
ルファニルアミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活
性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用して
もよく、同一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併
用しても良い． また、処理液のＩＩ　ｐＨ調整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫濱アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良
くするために好ましい。 上記の方法による水洗または安定化浴温度及び時間はＯ
℃〜５０℃で６秒〜３０秒が好ましいが１５℃〜４０℃
で６秒から２０秒がより好ましく、更には１５℃〜４０
℃で６秒から１５秒が好ましい。 本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズ口ーラ法
を経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行な
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが
、通常は約５秒〜３０秒でよいが、より好ましくは４０
℃〜８０℃で約５秒〜２０秒である。 本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。 本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるＤｒｙｔｏＤｒｙの処理時間は１００
秒以内、好ましくは６０秒以内、更に好ましくは５０秒
以内で処理ざれることである。 ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ”とは処理される感材の
先端が自動現＠機のフィルム挿入部分に入った瞬間から
、処理されて、同先端が自動現ａｍから出てくるＩＩｉ
ｉＥまでの時間をいう。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いる事ができるが、塩化銀を５０モル％以上含
むことが好ましく、粒径は０．２μ偽以上、０．５μ一
以下が好ましい。また乳剤層側のゼラチン量は２．８（
１　７ｆ以下、好ましくは２．５ｇ　／ｆ以下である。 ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シエル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形或されるような粒子
でもよい。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は任意の形状のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（　　１００
）面を結晶表面として有する立方体である。 又、米国特許４，　１８３，　７５６号、同４，２２５
，６６６号、特開昭５５−２６５８ｉＪ号、特公昭５５
−４２７３７号等の明１ｌｌ書や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．　Ｐｈｏｔ
ｇｒ　．Ｓｃｉ）　，　２１。３９　（　１９７３）等
の文献に記載された方法により、８面体、１４面体、１
２面体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いるこ
ともできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい
。 本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合ざれた
ものでもよい。 又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する〉を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分敗乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 本発明においては、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤
中の単分敗のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径下を
中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重
量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるもの
が好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましく
は８０％以上であるものである。 ここに平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉ３との積ｎｉｘ　ｒｉ３が最大となるときの粒径
ｒｉと定義する。 （有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。〉ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換算した時の直径である． 粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。 （測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある事とする
。） 本発明において特に好ましい高度の単分散乳剤は 粒径標準偏差 平均粒径　ｘ１００＝単分散度 によって定義した単分散度が２０以下のものであり、更
に好ましくは１５以下のものである。 ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５８−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。 感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟（　Ｐ　ｒｉｌｌｉｔｉＶｅ）乳剤のまま
用いることもできるが、通常は化学増感される。 化学増感のためには、Ｇ　Ｉａｒｋｉｄｅｓ又はＺ　ｅ
ｌ　ｉｌｖａｎらの著書、或いはＨ，　ｌ：　ｒｉｅｓ
ｅｒｌＱ　　ディ・グルンドラーゲン◆デル・フォトグ
ラフィシエン・ブロツェセ・ミット・ジルベルハログニ
ーデン（［）ｉｅＧｒｕｎｄｌａａｅｎ　ｄｅｒ　ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｔｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅｗｉ
ｔ　３ｉ１ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ％Ａｋａｄｅ
ｇ＋ｉｃｃｈｅ　　ｖｅｒｌａａｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ．　１９６８）に記載の方法を用いることができ
る。 即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法を
使用することができる。本発明ではこれらを併用するこ
とができる。 又、化学増感時のｐＨ，ｐＡｑ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ（ａとしては４〜９、特に５〜８が好
ましく、ＤＡＱ値としては５〜１１、特に７〜９に保つ
のが好ましい。又温度としては、４０〜９０℃、特に４
５〜７５℃が好ましい。 本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．
３ａ．７−テトラザインデン、５−メルカブト−１−７
ェニルテトラゾール、２一メルカブトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であれ
ばチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又はメルカブト
基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を
用いてもよい。 本発明における乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
粒子を形成する過程及び／又は或長させろ過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は鉗塩、鉄塩又は錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包
含させる事ができる。 本発明に用いられる乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の
終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるい
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法
に基づいて行うことができる。 本発明ではハロゲン化銀乳剤層として前記乳剤を単独で
用いてもよく、２種以上の乳剤を混合してもよい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を組合わせて用いてもよい。 用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボー
ラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。 本発明に用いられる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン
化銀に用いられるのと同等の濃度で用いられる。特に、
ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度
の色素濃度で用いられるのが有利である。増感色素が組
合わせて用いられる場合、その添加温は、ハロゲン化銀
１モル当り約１．ＯＸ　１Ｑ−５〜約５Ｘ１０−４モル
が好ましく、特にハロゲン化銀１モル当り約４Ｘ１０−
５〜２×１０１モルの濃度で用いることが好ましい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
シジン防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してもよい。 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。 中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ボリマー等によって媒染されて
いてもよい。 上記のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材
料の製造工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリ
の発生を防ぐために種々の化合物を添加することができ
る。 又、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、写真構
成層中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１
．９１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキ
ルアクリレート系ラテックスを含むことができる。 本発明に係る感光材料には、更に目的に応じて種々の添
加剤を用いることができる。これらの添加剤は、より詳
しくは、リサーチディスク口ージャー第　１７６巻１　
ｔｅａ　１７６４３　　（　１９７８年１２月）及び同
１８７巻１　ｔｅａ＋　１８７１６　　（　１９７９年
１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表に
まとめて示した。 添加剤種類 １．化学増感剤 ２．感度上昇剤 ３．分光増感剤 強色増感剤 ４．増白剤 ５．かぶり防止剤 及び安定剤 ６．光吸収剤、フィルター 染料、紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ８．色素画像安定剤 ９．硬膜剤 １０．バインダー １１．可塑剤・潤滑剤 １２．塗布助剤・表面活性剤 １３．スタチック防止剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 Ｒ　Ｄ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の実施において
、例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いら
れている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成す
ることができる。可撓性支持体として有用なものは、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、
ボリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート等の半合成又は合或高分子か
らなるフィルム、バライタ層又はα−オレフィンボリマ
ー（例えばポリエチレン、ボリブロビレン、エチレン／
ブテン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などで
ある。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい
．遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表
面は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処
理される。 下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３号、同５９−１
８９４９号、ｊ２ｉ１５９−１９９４０号、Ｗｉ１５９
−１１９４１号各公報に記載されている処理が好ましい
． 支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、票外
線照射、火焔処理等を施してもよい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、ディ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれによって限定されるものではない。 実施例１ ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０℃に加温さ
れた容器に、Ｔｉｌ４＠銀水溶液とへキサクロ口イリジ
ウム酸カリウム塩をハロゲン化銀１モル当り２Ｘ１０−
６モル及びヘキサプ口モロジウム酸カリウム塩を４Ｘ１
０−７モル添加した臭化カリウムと塩化ナトリウムの混
合水溶液とをダブルジェット法により添加して臭化銀を
３５モル％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ１２％，立方
晶，粒径０．３３μ一）を得た。これをｌ）Ｈ　３．Ｑ
、ＤＡＩＩＩ７．７に保ちながら調整し、ｐ｝ｌ　５．
９にもどしたのちに常法にて脱塩した。 この乳剤を金増感及び硫黄増感し増感色素として表−１
に示すように、一般式［Ｉ］で表わされる化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２４０１ｇ、一般式［ＩＩ］で表
わされる化合物を１２６ｍｇ添加し、更にハロゲン化銀
１モル当り１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
を７０１ｇ、４−ヒドＯキシ−６−メチル−１．３．３
ａ，７−テトラザインデンを１．２９　、ゼラチンを加
えて熟或を停止させた。更にハロゲン化銀１モル当りに
対してハイドロキノンを４ｇ、臭化カリウムを３ｇ、サ
ボニンを５ｇ、スチレンーマレイン酸の共重合体を２ｇ
、アクリル酸エチルの高分子ポリマーラテックスを３ｇ
添加し、硬膜剤として１−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロトリアジンナトリウム塩とホルマリンを添加したのち
に、下引加工済みのポリエチレンテレフタレート支持体
上の一方の側に銀量３．５１Ｊ　／ｆゼラチン量が表−
１になるように、また保護膜としてゼラチン５００ｇの
水溶液に臭化力リウム１０ｇ、１−デシルー２−（３−
イソベンチル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダを
４ｇ添加し、平均粒径が５μ一である不定型シリ力を１
００ｇ添加分散し、ゼラチン量が表−１の量になるよう
に乳剤層と保護層とを同時に塗布した。 なお、支持体に対して上記塗布した面の反対側には染料
（ａ　）及び（ｂ　）を含有したゼラチン液をあらかじ
めゼラチン量が３．３！）　／ｆ　，染料（ａ）が１８
０１１７／７　，染料（ｂ）が５０ｍｇ／ｆになるよう
に塗布してあった。 染料＜ａ　＞ ＳＯｎＮ亀 染料 （ｂ 〉 このようにして得られた試料を、下記の現像液と定着液
を用いて、通常のローラ型自動現像機で下記条件にて処
理し、感度、残色を評価した。但し感度は試料ＮＯ．１
の感度を１００とした時の相対感度で示した。 なお、残色は１０段階に分けて目視評価し、１０が最良
であり１〜４が使用不可、５以上が使用可能なレベルで
ある．この結果を表１に示した。 なお同じラインスピードで現像、定着、水洗時間をかえ
るときには槽の深さとローラーの数をかえて調整した． ｌ星圭１ （工　程）　（温　度）　（時　ＩＩ）現　　像　　　
　　　３５　℃　　　　　　１２　秒定　　着　　　　
　　３４　℃　　　　　　１２　秒水　　洗　　　　　
常　　温　　　　　　１２　秒乾　　燥　　　　　　５
０　℃　　　　　　１０　秒仕出 《組成へ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０，ｆｉ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２９ジエチレン
グリコール　　　　　　　　５０ク亜硫酸カリウム（５
５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　１００ｄ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　　　　　
　　　　　１５　（］５−メチルベンゾトリアゾール　
　　　２００１１！＋１−フエニノレー５−メルカブト
テトラゾール　　　　　　　　　　　　　　　３０利水
酸化カリウム　使用後のｐＨを１０．４にする量臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成Ｂ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　．　　ｈＱジエ
チレングリコール　　　　　　　　５０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩２５一〇 酢酸《９０％水溶液）　　　　　　　　　　０．３ｔ１
２５−二トロインダゾール　　　　　　　１１０ｓｇ１
−フエニルー３−ビラゾリドン　　　７００ｉａ現像液
の使用時に水５００一中に上記組成Ａ，粗成Ｂの順に溶
かし、１ｌに仕上げて用いた。 定着液処方 （組成Ａ） チオｉ酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
０鶴 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７　１Ｊ酢酸
ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ１！ｉ！　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６０クエン酸ナト
リウム・２水ｍ　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／Ｖ
水溶液）　　　　　　　１３．６１Ｑ（組成Ｂ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｖＱ硫酸
（５０％Ｗ／Ｖの水溶液）　　　　　　　４．７１１１
硫酸アルミニウム （Ａｆｆｉ２０３換算含量が８．１％ｗ／ｖの水溶液）
２６．５　（１ 定着液の使用時に水５０（ｈｌ２中に上記組或Ａ，組成
Ｂの順に溶かし、１２に仕上げて用６ｓた。この表−１
の結果から明らかなように本発明の写真処理方法によれ
ば、残色が少なく使用レベル以上の感光材料が得られる
ことがわかった。 実施例２ 実施例１と同様にして乳剤を調製した。但し塩臭化銀粒
子は分布の広さ１５％，立方晶，粒径０．３６μ園とし
た．また乳剤層にはアニオン性界面活性剤として表−２
に示す化合物を表面張力が３　６　ｄｙｎｅ／　ｃ一に
なるように加え、保護膜層にも１−デシルー２−（３−
イソベンチル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダの
代わりにアニオン性界面活性剤として表−２に示す化合
物を４ｇ添加した。また、ラインスピードは１８００ｍ
ｍ／　ｓｉｎとした。その他の条件はすべて実施例１と
同じにして感度及び残色の評価を行なった．但し感度は
試料ＮＯ．１の感度を１００とした時の相対感度で示し
た．この結果を表−２に示す。 比較に用いた界面活性剤を以下に示す。 ｌ ＣＨｓ （ｂ） 表−２の結果から明らかなように、アニオン性界面活性
剤を添加して本発明の写真処理方法により処理した場合
、残色の少ない感光材料が得られることがわかった． ［発明の効果】 本発明により超迅速処理を行った時にも残色又は残色ム
ラ等の画質低下が生じない写真処理方法を提供すること
が出来た．

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料の写真処理方
   法において、該ハロゲン化銀写真感光材料中の少なくと
   も１層に下記一般式［ I ］で表される化合物の少なく
   とも１種と、下記一般式［II］で表される化合物の少な
   くとも１種を含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料
   を現像、定着、水洗及び／又は安定化処理までの処理時
   間が４５秒以内で処理されることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の写真処理方法。
2. （２）前記ハロゲン化銀写真感光材料がアニオン性界面
   活性剤を少なくとも１種含有することを特徴とする請求
   項１記載の写真処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、上記一般式［ I ］中、Ｙ＿１及びＹ＿２は、
   各々５員環及び／または６員環の含窒素複素環を形成す
   るに必要な原子群を表す。Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々飽
   和または不飽和脂肪族基を表す。Ｑ＿１とＱ＿２は、４
   −チアゾリジノン、４−オキサゾリジノン、４−イミダ
   ゾリジノン、５−チアゾリジノン、５−オキサゾリジノ
   ン或は５−イミダゾリジノン環を形成するに必要な原子
   群を表す。Ｌ＿１、Ｌ＿２及びＬ＿３は、メチン基、置
   換メチン基、（▲数式、化学式、表等があります▼、こ
   こにＲ＿３はエチル基、メチル基、エトキシ基またはア
   リール基を示す）を表す。 Ｘ＿１＾■は、アニオンを表す。ｎ＿１、ｎ＿２は、０
   〜３の整数を表す。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿５は置換あるいは未置換のアルキ
   ル基を表す。 Ａ＿１〜Ａ＿６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
   、ハロゲン原子、フェニル基を表すが、隣どうしで、環
   を形成しても良い。但し、Ａ＿２かＡ＿５のいずれか１
   つ、あるいは両方がフェニル基でなければならない。ｍ
   は０又は１であり、分子内塩を形成する場合は０である
   。またＸ＿２＾■はアニオンを表わし、一般式［ I ］
   で定義したＸ＿１＾■と同じである。］