JPH02230137A

JPH02230137A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JPH02230137A
Application number: JP5167789A
Authority: JP
Inventors: Shoji Nishio; 昌二西尾; Kazuhiro Yoshida; 和弘吉田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-03-02
Filing date: 1989-03-02
Publication date: 1990-09-12
Anticipated expiration: 2013-10-08
Also published as: JP2808298B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
し、さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

現像処理時間を短縮するには、処理ラインの長さを短く
するのが一法である。しかしローラー搬送式自動現像機
で現像処理する場合に、処理ラインの長さを短くして現
像処理時間を短縮しようとすると、ａ）濃度の低下　ｂ
）網点品質の低下Ｃ）現像ムラの発生　ｄ）定着ムラの
発生　等の問題が生ずる。これらの問題を解決する方法
としては、ラインスピードを早くシ、ハロゲン化銀写真
感光材料中のゼラチン量を減らすことが有効であるが、
ラインスピードを早くするとスリ傷が発生し易く、特に
ローラ表面の硬さが４０度以上のゴムローラを現像工程
中に使用している自動現像機で発生がひどく、このスリ
傷は感光層側で発生した場合に、特に実用上問題が多い
。また、ゼラチン量を減少すると写真画像の粒状性が劣
化し易く、かつ低濃度部分の足引きを生じてしまう。さ
らに、ラインスピードを早くし、ゼラチンを減らすと自
動現像機のローラとフイルムが滑ってしまって搬送不良
を起こし、特に樹脂系のローラやステンレス鋼のローラ
を現像工程中に使用し７ている自動現像機で発生がひど
く問題となる。

さらに上記問題を解決する別の方法としては、処理槽中
の撹拌を良くすることであるが、処理ラインの長さに応
じて処理槽を小さくするため撹拌を良くすると処理液面
の波たちが起こり、かえってムラを劣化させてしまう問
題が起こる。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、ラインスピ
ードの早い自動現像機を用いても搬送不良やスリ傷の発
生が少なく、網点品質の良い、現像ムラ及び定着ムラ等
の、処理ムラの発生の少ないハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側の最
外層が、非感光性コロイド層からなるハロゲン化銀写真
感光材料において、該最外層の少なくとも１層が０．４
ｇ／ｍ”−　１．５９／ｌ’のゼラチンからなり、平均
粒径ｌ〜７μｍの微粒子を１０ｍｇ／ｍ２以上含有し、
ハロゲン置換一Ｓトリアジン系硬膜剤とビニルスルホン
系硬膜剤とアルデヒド系硬膜剤とからなる群のうちから
選ばれた少なくとも１種の硬膜剤により硬膜されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を、ラインスピード１５００＋ｓ
ａ＋／＋ｍｉｎ以上の自動現像機を用いて、全処理時間
が６０秒以内で処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法により達成される。

尚、上記感光材料の処理方法において、現像工程中に存
在するローラのうちの、ハロゲン化銀写真感光材料に接
するローラの少なくとも１本以上のローラの表面が、樹
脂または金属あるいは硬度４０以下のゴムから成ること
が望ましい。

以下本発明の詳細につき説明する。

まず本発明に用いられる硬膜剤について説明する。

本発明で用いるハロゲン置換−ｓ−トリアジン系硬膜剤
の具体例を以下のＴ−１〜Ｔ　−　１４に示す。

但し当然のことながら、本発明で用いる化合物はこれら
に限定されるものではないが好ましくは、Ｔ−１．２．
８．１１の化合物がよい。

Ｔ−１Ｔ−２ＣＨ．ＣＩ，Ｔ−４Ｔ−８Ｔ−５Ｔ−９Ｔ　−　１０Ｔ−７Ｃ（２Ｔｌ３ＣＱそして、これらの化合物は例えば特公昭４７−６１５１
号、特公昭５３−２７２６号、特開昭５２−　１２７２
２９号、西独特許第２５００４２７号、米国特許第３２
８８７７５号などに記載されている方法によって合成す
ることができる。

つぎに本発明で用いられるビニルスルホン系硬膜剤とは
、スルホニル基に結合したビニル基或いはビニル基を形
成しうる基を有する化合物であり、好ましくはスルホニ
ル基に結合したビニル基又はビニルを形成しうる基を少
なくとも２つ有している。例えば、下記一般式（ｖ　ｓ
−Ｉ　）で示される化合物が、本発明において好ましく
用いられる。

一般式（ｖｓ−１）？−（ＳＯ■一Ｘ）ｍ上記一般式（ＶＳ−Ｉ）において、Ｌはｍ価の連結基を
表し、Ｘは一〇［｛−ＣＨ２又は一〇｝Ｉ２Ｃ｝Ｉ．Ｙ
を表し、Ｙは塩基によってＨＹの形で脱離しうる基、例
えばハロゲン厚子、スルホニルオキシ基、スルホオキシ
基（塩を含む）、３級アミンの残基等を表す。

ｍは２〜１０の整数を表し、ｍが２以上のとき−ＳＯ，
−Ｘは同じでも互いに異なっていてもよい。

ｍ価の連結基Ｌは、例えば脂肪族炭化水素基（例えば、
アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等、或いは、
これらが結合して形成される基）、芳香族炭化水素基（
例えば、アリーレン等、或いは、これらが結合して形成
される基）一〇一−ＮＲ’　＝（Ｒ’は水素原子又は好
ましくは１−１５個の炭素原子を有するアルキル基を表
す）、−Ｓ　−　，−Ｎ　−　，−Ｃｏ，−Ｓｏ　−，
−Ｓｏ，一又はーＳＯ，一Ｖ　Ｓ　一ＶＳ−２ＭＳ−３ＣＨ２−ＣＨＳＯｚＣＨｘＳ０２ＣＨ−Ｃｔｂ？Ｈ　，
　＝　ＣＨＳＯ■（ＣＨ２）ｚＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２？Ｈ
２−ＣＨＳＯｚ（ＣＨＪｓＳＯ■ＣＨ−ＣＨ２で示され
る結合を１つ、或いは複数組み合わせることにより形成
されるｍ価の基であり、−ＮＲ’を２つ以上含む場合、
それらのＲ′同士が結合して環を形成してもよい。連結
基Ｌは更に、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキル基又はアリール基
等の置換基を有するものも含む。

Ｘの具体例としては、−　ＣＩ｛，　＝　ＣＨ，又は−
ＣＨ，ＣＩ｛，Ｃ（２等が好ましい。

以下に、ビニルスルホン系硬膜剤の代表的具体例を示す
。尚、これらのうち、より好ましいものはＶＳ−２、４
、６、９、１０、ｌ２の各化合物であＶＳ−４ＶＳ−５ＶＳ−ａＭＳ−７ＣＨ，−Ｃ｝１ｓ０２ｃＨ２０ｃＨ２ｓｏ２ＣＨ±Ｃｔ
ｌ，ＣＨ２−ＣＨＳＯ２ｃｃＨ２）２０ｃｃＨｚ＞２ｓ
Ｏ２ｃＨ−ＣＨｘＣ｝＋２＝　ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＨＣ
Ｈ２Ｓｏ２ＣＨ　−　ＣＨ，ＯＨＶＳ−９？Ｈ２　−ＣＨ５０２Ｃ｝１２ｃＯＮＨ（ＣＩ｛■）２
ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ−ＣＨ２■ Ｓ−１０ＶＳ−１６ＣＨｚ　＝ＣＨＳ０２ＣＴｏＣＯＮＨ（Ｃ｝１２）３Ｎ
ＨｃＯｃＨｚｓＯ２ｃＨ＝ｃ｝ｌ２ＣＨ．＝＝＝ＣＨＳ
Ｏ，Ｃ｝Ｉ，ＣＨＣＨ，Ｓｏ，ＣＨ−ＣＨ，ＶＳ−１１ＳＯｚＣＨ−ＣＨｘＶＳ−１７ ■ Ｓ−１．２ＣＯＣＨ，ＳＯ２ＣＨ−ＣｔＬ２ＶＳ−１８ＶＳ−１３ＶＳ−１９ＶＳ−１４ＭＳ−２０（（ＣＨＩ−ＣＨＳＯｔ）ＳＣＣＨ！ＳＯ，（ＣＨ２）
，ＳＣＨＩ），ＣｏＣＩ，　−ＣＨＳＯ２（ＣＨｚ）ｉ
ｃＯＮＨ　　ＣＨｚＶＳ−２１ ■ Ｓ−１５ＣＨ，ＣＨ，ＶＳ−２２ ■ Ｓ−２９（ＣＨ＊−ＣＨＳＯｚＣＨｚ）４ＣＶＳ−２３ＶＳ−３０ＣＨ２−ＣＨＳＯｚ（ＣＨｔ）２ｓＯｚ（ＣＨ２）ｚＳ
Ｏ２ＣＨ−Ｃ［｛２ＶＳ−２４ ■ Ｓ　−３１？ＣＨ　ｚ　−　ＣＨＳＯ■ＣＨ！）３ＣＣ！Ｈ６？Ｈ
ｚ　＝　ＣＨＳＯｚ（ＣＨｚ）　２０（ＣＩ．）　２Ｎ
ＨＯＮｌ｛（ＣＨ２）　２０（ＣＨ■）２ＳＯ■ＣＨ−
ＣＨ２■ Ｓ−３２Ｃｏ（ＣＩ，）！Ｓｏ，ＣＨ＝ＣＨ２奮ＶＳ−３３ ■ Ｓ−３４ ’／Ｓ　−２８ＶＳ−３５Ｓｏ，ＣＨ−ＣＨよ？ＣＨ，−ＣＨＳＯ■ＮＨ）２ＣＨ２ ■ Ｓ−３６しｆｌ！禦しｈｂυｚ　　　ＮＶＮ　　　ｂＵ２１．；
ｔｌクし■２ＣＨ２　＝　ＣＨＳＯ２（ＣＨ２）　２Ｎ
Ｈ（ＣＨ２）　２ＮＨ（ＣＨ２）　２ＳＯ２ＣＨ　＝　
ＣＨｚＶＳ−３７ＶＳ−４４（ＣＨｚ−ＣＨＳＯｚ（Ｃｌ｛ｉ）ｚｃＯＮｃＨ２）ｚ
ｃＨ２ＣＨ２（ＣＯＮ［｛ＣＨｚＳＯｚＣＨ＝Ｃ｝Ｉ２
）ｚＣＩ， ■ Ｓ−４５ ■ Ｓ−３８Ｃ．Ｈ．Ｃ２Ｈ，ＶＳ−４６ ■ Ｓ−３９？（Ｃｏ（ＣＨａ）＊ＳＯ■ＣＨ＝ＣＨ２）４■ Ｓ−４７ＶＳ−４８ ■ Ｓ　−４１Ｎｌ｛（（ＣＨＪｚＳＯｚＣＦｌ”ＣＨ２）ｚ？＋＋Ｈ
　ｌｙＣ（ＣＨｚＳＯ■ＣＨ＝ＣＨ＊）ｓ■ Ｓ−４９ ■ Ｓ−４２？｝１，Ｃ（Ｃ１｛２０ＣＨ２ＳＯ■ＣＨ−Ｃｌ｛２）
３（ＣＨｚ−ＣＨＳＯ＊ＣＨＪ２ＣＨＣＨ（ＣＨ２ＳＯ
２Ｃ｝ｌ−ＣＨＪｔ■ Ｓ−５０Ｃ（ＣＨ，ＯＣＨ２Ｓｏ２Ｃｌ瑠ＣＨｚ）＊ＶＳ−５１Ｎ［（ＣＨｚ）ａＯｃＨｚｓＯｚｃＨ−ＣＴｏ：ｌｘＣ
ｌ　ｚ　＝　ＣＨＳＯ　ｚ？Ｏ■ＣＲ　＝　ＣＨ　，ＶＳ−５２（ＣＨ，　−　ＣＨＳＯ２ＣＨ！）　３ＣＣＨＳＯ２（
ＣＩ｛２）ＺＣＱＶＳ−５３Ｃ｝Ｉｚ＝ＣＨＳＯｚＣＨ−ＣＨｚＶ　ＳＣＨ，−ＣＨＳＯ，ＣＩ，Ｃ（Ｃ｝Ｉ，Ｓｏ，（ＣＨ２
）２０ＳＯ，ｅ　ＮａΦ〕，ＶＳ−５５ＣＨｓＳＯｓ（ＣＨｚ）ｚｓＯｚ（ＣＬ）２０ｓＯｚｃ
ＨｘＶＳ−５６ＶＳ−５７２ＣＱθ 本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、例えば
独国特許１，１００，９４２号及び米国特許３，４９０
，９１ｌ号等に記載されている如き芳香族系化合物、特
公昭４４−２９６２２号、同４７−２５３７３号、同４
７−２４２５９号等に記載されている如きヘテロ原子で
結合されたアルキル化合物、特公昭４７−８７３６号等
に記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合
物、特開昭４９−２４４３５号等に記載されている如き
ｌ．３．５−　トリス〔β−（ビニルスルホニル）プロ
ビオニル〕−へキサヒド口一Ｓ−トリアジン或いは特公
昭５０−３５８０７号，特開昭５１・４４１６４号等に
記載されている如きアルキル系化合物及び特開昭５９−
１８９４４号等に記載されている化合物等を包含する。

これらのビニルスルホン系硬膜剤は、水又は有機溶剤に
溶解し、バインダー（例えばゼラチン）に対して０．０
０５〜２０重量％、好ましくは０．０２〜ＩＯ重量％用
いられる。

本発明において用いる事の出来るアルデヒド系硬膜剤は
、具体的には以下のＶ−ｌ％Ｖ−２、Ｖ一３のものがあ
げられる。ただし当然のことながら本発明で用いる化合
物はこれらに限定されるものではない。これらのアルデ
ヒド系硬膜剤は、単独もしくは２種類以上混合して使用
する。

Ｖ−１　　　ホルムアルデヒドＶ−２　　　グリオキザールＶ−３　　　グルタールアルデヒド本発明において用いられる上記化合物よりなる硬膜剤の
添加量は、その目的とするゼラチン膜の種類、物理的性
質、写真特性、処理条件、硬膜剤の種類等によって異な
るが、概して塗布液中のゼラチンの乾燥状態量の０．１
〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５
重量％である。

本発明で用いる前記ハロゲン置換−ｓ−１−リアジン系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、及びアルデヒド硬膜
剤をハロゲン化銀乳剤に使用するには塗布液中に添加溶
解せしめるが、水あるいはメタノール、エタノール、ア
セトン等の有機溶剤の単独もしくはそれらの混合物に溶
解して、熟成終了後から塗布直前までの任意の時期に添
加すればよいが、塗布直前が好ましい。また添加する層
は、ハロゲン化銀乳剤層及び／又は隣接する層、例えば
保護層、中間層、等いずれに添加しても良い。

また、上記硬膜剤は２種あるいは３種以上を併用しても
良い。上記以外の硬膜剤では膜が充分に硬膜せずスラッ
ジや乾燥性に問題を生じ好ましくない。

本発明の最外層は、好ましくは感光層側の最外層である
が、より好ましくは両側の最外層である。

最外層のゼラチン量は好ましくは０．６９／Ｉｌ１”〜
ｌ　．　２９／Ｉ１２で、ゼリー強度２００９以上のゼ
ラチンが５０％以上ふくむことが好ましい。尚、ゼリー
強度はＰＡＧＩ法により測定した。

また片面の全ゼラチン量が３．５９／ａｔ”以下、好ま
しくは２．８９／Ｉ１”以下である。

本発明の微粒子は以下のマット化剤が好ましく用いられ
る。例えばスイス特許３３０　．　１５８号に記載のシ
リカ、仏国特許１，２９６，９９５号に記載のガラス粉
、英国特許１，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類
金属又はカドミウム′、亜鉛などの炭酸塩などの無機物
粒子；米国特許２，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベ
ルギー特許６２５．４５１号或いは英国特許９８１，１
９８号に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号に記載のポリビニルアルコール、スイス特許３３０　
．　１５８号に記載されたポリスチレン或いはポリメチ
ルメタアクリレート、米国特許３，０７９，２５７号に
記載のポリアクリロニトリル、米国特許３，０２２．　
１６９号に記載のポリカーボネートのような有機物粒子
を含むことができる。好ましくは粒径２μｍ〜５μｍで
５０１１９／ｌ！１”以上である。

本発明において現像工程中に存在するローラとは、現像
液に接しているローラ及び現像液と定着液の間に存在す
るローラをいう。

本発明に用いられる自動現像機のローラの材質は、シリ
コンゴム、エチレンブロビレンゴム、ブチルゴム、クロ
ロプレンゴム、ポリイソプレンゴム、あるいはこれらの
ゴムのブレンドゴムローラ、クラフト紙やリンター紙の
ような紙を基材とした７エノール樹脂ローラまたはフェ
ノール樹脂にエポキシ樹脂を混ぜたローラが最も一般的
であり、次いでエチレンプロピレン系ゴム（通常ＥＰＴ
ゴムまｔ；はＥＰＤＭゴムという）及びローラの位置に
よってはステンレス鋼が使われる。また最近アクリル樹
脂の注型品、フェノール樹脂押し出し成型品も使われる
ようになっている。

しかし、コストの面からフェノール樹脂ローラやフェノ
ールエボキシ樹脂ローラ等の樹脂ローラやステンレス鋼
が使用されることが多い。ところがこれらの材質は硬い
ため処理のラインスピードを早くすると搬送不良を発生
させるという問題があった。

また、自動処理装置にゴムローラを使用した場合、ゴム
の硬さはＪ　Ｉｓ−Ｋ−６３０１の方法で制定される。

表面の硬さが４０度以下のゴムの材質であれば何でも良
い。すなはちゴムの材質はゴムの添加剤によっても調節
が可能だからである。従って、４０度以下の硬さに調節
が可能で本発明のローラに適するゴムとしては例えばエ
チレンブロビレンゴム（ＥＰＴ，ＥＰＭまたはＥＰＤＭ
）　、ブチルゴム（ＢＲ）　、クロロプレンゴム（ＣＲ
）、シリコンゴム（ＳＩ）、ポリイソブチレンゴムある
いはこれらのゴムのブレンドなどがあるが、これらの中
でも特に優れたゴムとしてはシリコンゴムを挙げること
が出来る。シリコンゴムとはシロキサンボリマーを主原
料とするゴムであり、耐現像処理薬品性、写真性に対す
る影響、表面の平滑性、硬さの点で好ましい。

上記の本発明のゴムは例えば合成ゴム加工技術全書、全
１２巻（大成社）に詳述されている。

尚、本発明の自動現像機におけるラインスピードは、好
ましくは１８００ｔ＋＋＋／Ｉｌｉｎ，より好ましくは
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができるが特に塩化銀を５０モル
％以上含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀、及び／又はガンマ
（特性曲線上濃度０．３と２．０の間の傾きで示す）が
２５以上のハロゲン化銀粒子の時に効果が著しい。

ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シエル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分教乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは、７０％以上、さらに好まし
くは８０％以上である。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わしゅる未後熱乳剤のまま用いることもできるが、通常
は化学増感される。化学増感のためには、前記Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅ　ｌ　ｉ　ｋｍａｎらの著書、或
いはＨ．Ｆｒｉｅｓｓｒ編デ参グルンドラーゲン●デル
●７ォトグラフイシエン・プロツェセ・ミト・シノレベ
ルハロゲニーデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄ
ｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅ
ｓｓｅ　ｏｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ．
ｅｎ，Ａｋａｄｅ＋ａｉｃｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅ
ｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，　１９６８）に記載の方法を用
いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
できる。還元増感剤としては、第一すず塩、アミン類、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフイン酸、シラン
化合物等を用いることができる。貴金属増感のためには
金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期
律表■族の金属の錯塩を用いることができる。

本発明で用いる写真乳剤は、前述しＩ；硫黄増感、金・
硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属
化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもでき
る。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．
３ａ．７−テトラザインデン、５−メルカプト−ｌ−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカブト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
’〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　８　１０−’〜２　Ｘ
　ｔｏ−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。増感色素は単独で用いてもよく、又これら
を組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキンノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ボリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ．Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，第３版、１９６６年）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４，４７４号、同３，９
８２，９４７号、同４，０２１．２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許３，４１１，９１１号、同３，４１１，９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ
ｌ７６４３　（　１９７８年１２月）及び同１８７巻■
ｔｅＩＩ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

４．増白剤５．かぶり防止剤及び安定剤６，光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤７．ステイン防止剤８．色素画像安定剤９．硬膜剤２４頁２４〜２５頁　　　６４９頁右欄２５〜２６頁　　　６４９右欄〜６５０左欄２５頁右欄
　　　６５０頁左〜右欄２５頁２６頁　　　　６５１頁左欄１３．スタチック防止剤　　　　　２７頁　　　　　同
上本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、
例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられ
ている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成する
ことができる。可撓性支持体に塗布して構成することが
できる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーポネート等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルム、バライタ層又はα−才レフィンポリマー（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共
重合体）等を塗布又はラミネートした紙などである。支
持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の
目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般
に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される
。

支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が２０秒以内好ましくは、１５
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
７ェニル−３−ビラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プロムハイド
ロキノン、イソプロビルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン，　２．５
−ジクロロハイドロキノン、２．３−ジプロムハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｌ−７二二ルー３−ビラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−７ェニル−４．４−ジ
メチル−３−ビラゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ビラゾリドン、ｌ−７エ
ニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ビラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−とドロキシェチル）一ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフ二ニル）クリジン、
２−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−ペンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチルーｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．旧モル／Ｑ〜１．２モル／１２の量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／Ｑ以上特に０．４モル／ａ以上が好
ましい。また、上限は２．５モル／Ｑまでとするのが好
ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨｌｏから１２まで
の範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サツ力ロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エチノール、メタノール
の如き有機溶剤：ｌ−フェニノレー５−メノレカプトテ
トラゾーノレ、２ーメルカプトベンツイミダゾールー５
−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５
−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−
メチルベンットリアゾール等のペンットリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応
じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭
５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んで
もよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「フォトグラフィック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、７ォーカル・プレス刊（１
９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３
．０１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５゜Ｃ！　−　１００゜Ｃ
で好ましくは４０℃〜８０゜Ｃの熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には設置されているが、その乾燥
ゾーンに入っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５℃〜５０゜Ｃで１５秒以下で
あるが好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒である
。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐ１３．８以
上、好ましくは４、２〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を゛必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／Ｑ
である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体一
を単独で、あるいは２種以上、併用することでかできる
。これらの化合物に定着液１１２につき０．００５モル
以上含むものが有効で、特に０．Ｏｌモル／Ｑ〜０．０
３モル／Ｑが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝酸）　、ｐ
Ｈ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むこと
ができる。

定着温度及び時間は約２０゜Ｃ〜約５０゜Ｃで６秒〜１
分が好ましいが３０℃〜４０℃で６秒〜３０秒がより好
ましく、更に好ましくは３０’Ｏ〜４０゜Ｃで６秒〜１
５秒である。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はｌ剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液現液が安定に存在しうるのはｐＨ４．
５以上であり、より好ましくはｐＨ４．６５以上である
。ｐＨ４．５未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。

従ってｐＨ４．５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。．　ｐＨの上限はそれ程
厳しくないが余り高ｐＨで定着されると、以後水洗され
ても膜ｐＨが高くなってｒｓ膨潤が大きくなり従って乾
燥負荷が大きくなるのでｐＨ７まで位が限度である。ア
ルミニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム
塩の析出沈澱防止ｐＨ５．５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はｌ対Ｏ〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
ｌＩ１２に対して５０ｍｌ２から１５００■Ｑであるこ
とが好ましい。

本発明においては感光材料は現液、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料ＩＩ１２当たり３Ｑ以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。

即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安
定化液を共通の一槽のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。

防微手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料ｌｍ
２当たり０〜３１２，好ましくは０〜ＩＱ１の節水処理
を行うことができる。

ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べて、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防微手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６ト５１３９６号に記載の防菌剤を用い
る方法を用いることができる。

更には、Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ　　″Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔｙ　ＣｒｉｔｅｒｉａＰｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　Ｅ
ｎｇ．　Ｖｏｌ．９Ｎｏ．　６　（１９６５）、Ｍ．Ｗ
．Ｂｅ−ａｃｈ″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇ
ｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ
　Ｖｏ１．８５．（１９７６）、Ｒ．Ｏ．Ｄｅｅｇａｎ
　，　　“Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓ
ｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ．Ｉｍａｇｉｎ
ｇ　Ｔｅｃｈ．Ｖｏ１　１０．Ｎｏ．６（１９８４）及
び特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同
５８−１０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５
８−１８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１
５７２４４号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。

更に水洗浴には、Ｒ．Ｔ．Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ　．　Ｉ
ｍａｇｅ　，　Ｔｅｃｈ１０．（６）　２４２　（１９
８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥ
ＡＲＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ
２０５２６　（１９８１年、５月号）に記載されたイソ
チアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８
４５　（１９８３年、４月号）に記載されたインチアゾ
リン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化
合物、などを防菌剤（　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）と
して併用することもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
Ｏ−フエニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒト、クルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）一ベンゾイミダゾール、ペンゾイソ
チアゾリン−３一オン、ドデシルーペンジルージメチル
アンモニウムクロライド、Ｎ−（７ルオロジク口口メチ
ルチオ）−７タルイミド、２．４．４’−トリクロロ−
２７−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．Ｏｌ〜１０ｇ／（２，より好ましくは０．
１〜５ｇ／ｆｆである。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホヮ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルポ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤（チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化７エノール、スル７アニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用しても良
い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間はＯ″
Ｃ〜５０℃で６秒〜１分が好ましいが１５℃〜４０°Ｃ
で６秒から３０秒がより好ましく、更には１５℃〜４　
０　’Ｏで６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法ｌこよれば、現像、定着及び水洗された写
真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ
法を経て乾燥される。乾燥は約４０°Ｃ〜約ｌＯＯ゜Ｃ
で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えら
れるが、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは
４　０　’Ｃ！〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆる　Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は
１００秒以内、好ましくは６０秒以内更に好ましくは５
０秒以内で処理されることである。

ここで“ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ　　とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

実施例ｌゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った４０℃に加温さ
れた容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀１モル当Ｉ；
り２　Ｘ　１０−’モルのへキサクロ口イリジウム酸カ
リウム塩と４　Ｘ　１０””’のへキサブ口モロジウム
塩を添加した臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶
液とをダブルジェット法より添加して、臭化銀を４０モ
ル％含む塩臭化銀粒子（分布の広さ９％、立方晶、粒径
０．２５，ｕ　ｍ）をｐＨ３．０、ｐＡｇ７．７に保ち
ながら調整し、ｐＨを５．９にもどした後に常法により
脱塩した。

この乳剤を金、硫黄増感し、増感色素（ａ）、（ｂ）を
それぞれハロゲン化銀１モル当たり３０ＩＩＩｇ添加し
、更にハロゲン化銀１モル当たり、ｌ−７ｚニルー５−
メルカプトテトラゾールを７０１！Ｉｇｓ　４−ヒドロ
キシー６−メチル−１．３．３ａ．７−テトラザインデ
ンを１−２ｇｓゼラチンを加えて熟成を停止した後、更
にハイドロキノンを４ｇ１臭化カリウムを３ｇ，サポニ
ンを５ｇ，スチレンーマレイン酸重合体を２ｇ，アクリ
ル酸エチルの高分子ポリマーラテックスヲ３ｇ添加し、
さらに保護膜として、ゼリー強度が表１のゼラチン５０
０ｇの水溶液に臭化カリウムｌｏｇ、１−デシルー２−
（３−インベンチル）サクシネート−２−スルホン酸ソ
ーダを４ｇ添加し、微粒子マット剤として、表１のもの
を添加分散し、ざらに硬膜剤として表１のものを添加し
、ゼラチンがｍ２当たり表１の量になるようにして、乳
剤層と保護層を下引加工を施した厚さ１００ｐｍのポリ
エチレンテレフタレート７イルムベース上に同時重層塗
布した。尚、上記塗布した面の反対側にはあらかじめＢ
Ｃ層として染料（ｃ）を含有したゼラチン液をゼラチン
量が２　−　Ｏ　ｇ／　ｃｍ　”　、染・料（Ｃ）が１
００１１１ｇ／Ｉｌ！”になるようにし、保護層として
ゼラチン量が１．０９／ＩＩ”、平均粒径５μｍのポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）微増感色素（ａ）増感色素（ｂ）染料（ｃ）このようにして得られた試料を、下記一般式の現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、スリ傷、網点品質、現像ムラ、定着ムラ
を評価した。　尚、各評価はＩＯ段階に分けて評価し、
ｌｏが最良であり、１〜４が使用不可、５以上が使用可
能なレベルである。

結果を表１に示す。

表１より本発明のものは、スリ傷の発生が少なく、網点
品質、現像ムラ、定着ムラがよいことがわかる。

尚、ラインスピードは、ｌ８ｏｏＩＩＩ１／Ｉｌｉｎテ
アッタ。

（現像処理条件）（工　程）　　　　（温　度）　　　（時　間）現　　
像　　　　　　　　　３　５℃　　　　　　　１　２秒
定　　着　　　　　　　　　３　４℃　　　　　　　１
　２秒水　　洗　　　　　　　　常　　温　　　　　　
　１　２秒乾　　燥　　　　　　　　５　　０　’０　
　　　　　　　１　　０秒現像液処方（組成Ａ）純水（イオン交換水）　　　　　　　　１５０ｍ（２エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２ｇジエチレングリコール　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリ
ウム（５５％ｗ／ｖ水溶液）　　　１００＋４炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　　２００ａ＋ｇ１−７ェニノレ−５−メルカブ
トテトラゾール３０Ｂ水酸化カリウム使用後のｐｉを１０．４にする量臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成Ｂ）純水（イオン交換水）　　　　　　　３園ａジエチレン
グリコール　　　　　　　５０ｇエチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩２５１ｇ酢酸（９０％水溶液）ｏ，３層ａ５−ニトロインダゾーノレ　　　　　　　ＩＩＯＢ１−
フェニノレー３−ビラゾリドン　　　　　５００ｍｇ現
像液の使用時に水５００ｍ（２中に上記組成人１組成Ｂ
の順に溶かし、１ａに仕上げて用いた。

定着液処方（組成Ａ）チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
０ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナトリ
ウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　　
　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・３水塩　
　　　　８ｇｒｒｌ：酸（９０％ｗ／ｖ水溶液）　　　
　　　　　１３．６ｍＱ（組成Ｂ）純水（イオン交換水）　　　　　　　　１７ｍＱ硫酸（
５０％ｗ／ｖの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫酸ア
ルミニウム（Ａｆｆ，Ｏ，換算含量が８．１％ｗ／ｖの水溶液）２
６．５ｇ定着液の使用に水５００ｍＭ中に上記組成Ａ１
組成Ｂの順に溶かし、１αに仕上げて用いた。この定実
施例２実施例ｌの増感色素（ａ）、（ｂ）及び染料（Ｃ）の代
わりに増感色素（ｄ）、（ｅ）及び染料（ｆ）を使用し
て表２の条件で実施例ｌと同様の評価をした。尚、保護
層のゼラチンは、Ｎｏｌ，２がゼリー強度１５０９、Ｎ
ｏ３以降は２５０ｇのものを使用した。又、搬送不良の
評価は不良が発生したか否かの評価である。

（ｄ）（ｅ）ＳＯ．Ｈ　　　　　　　　　　　Ｓυ，ｇこの結果を表
２に示した。表２から実施例ｌと同様に本発明は搬送不
良の発生が少なく、網点品質、現像ムラ、蛍着ムラが良
好なことが分かる。

〔発明の効果〕

本発明により、ラインスピードの早い自動現像機を用い
ても搬送不良やスリ傷の発生が少なく、網点品質の良い
、現像ムラ及び定着ムラ等の処理ムラの発生の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することがで
きた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側の最外層が、非感光
性コロイド層からなるハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該最外層の少なくとも１層が０．４ｇ／ｍ＾２〜１
．５ｇ／ｍ＾２のゼラチンからなり、平均粒径１〜７μ
ｍの微粒子を１０ｍｇ／ｍ＾２以上含有し、ハロゲン置
換−Ｓトリアジン系硬膜剤とビニルスルホン系硬膜剤と
アルデヒド系硬膜剤とからなる群のうちから選ばれた少
なくとも１種の硬膜剤により硬膜されたハロゲン化銀写
真感光材料を、ラインスピード１５００ｍｍ／ｍｉｎ以
上の自動現像機を用いて、全処理時間が６０秒以内で処
理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。
（２）請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において、現像工程中に存在するローラのうちの、
ハロゲン化銀写真感光材料に接するローラの少なくとも
１本以上のローラの表面が、樹脂または金属から成るこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
（３）請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において、現像工程中に存在するローラのうちの、
ハロゲン化銀写真感光材料に接するローラの少なくとも
１本以上がローラ表面のゴムの硬さが４０度以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
。