JPH0315041A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形戊方法に関
し、さらに詳しくは迅速処理適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

近午、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フイルムを一層迅速に処理する必要がある。

しかし、処理時間を短縮化すると残色の劣化や残色ムラ
が発生し好ましくない。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、超迅速処理
を行った時にも、残色が良く残色ムラのないハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構或〕

本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するノ１ロゲン化銀写真感
光材料において、支持体に対し該／１ロゲン化銀乳剤層
を含む側における親水性コロイド層中の少なくとも１層
中に、下記一般式ＣＩ）で表される増感色素を含有し、
かつ該乳剤層中の銀とゼラチンとの重量比（銀／ゼラチ
ン）が１．０以上であることを特徴とするネガ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料により達戊される。

また上記ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理時
間１９秒以内で処理し、またはＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの
全処理時間が２０秒〜６０秒であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法が有効に適用できる
。

一般式（Ｉ） ，，，−・一Ｚ・−．， 〔但し一般式（Ｉ）中Ｒ．はアルキル基、Ｚは５又は６
員環の複素環を形戊するのに必要な非金属原子群、Ｑは
５員環の複素環を形戊するために必要な非金属原子群、
ｍはｌまたは２を表す。〕以下本発明について詳細に説
明する。

本発明において、Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙとは感光材料に
先端を自動現像機に挿入し現像、定着、水洗、乾燥を経
て該先端が自動現像機から出てくるまでの全時間である
。即ち各槽の渡り部分を含む処理ラインの全長（−）を
ライン搬送速度（ｍ／ｓｅｃ）で割った商（ｓｅｃ）で
あり、その値が６０秒以下であることを特徴としている また、本発明の態様におけるゼラチン量とは、支持体に
対して感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む側における１層
以上のゼラチン量の総和のことであり、ハロゲン化銀乳
剤層のゼラチン量に限定されるものではない。また銀量
も支持体に対して同じ側において複数の層に塗設されて
いるような場合は、各層の合計の銀量に対して定義され
る。

次に一般式（Ｉ）について説明する。

一般式ＣＩ） ，，，．・−２−・−．． 〔但し一般式（Ｉ）中Ｒ，はアルキル基、具体的には例
えば炭素数１〜８のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基
、２−アセトキシエチル基、カルポキシメチノレ基、２
−カノレポキシエチノレ基、３−カノレボキシプロビル
基、４−カルポキシプチル基、スルホエチル基、３−ス
ルホプロビル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチ
ル基、ビニールメチル基、ベンジル基、７エネチル基、
ｎ−プロビル基、イソプロビル基、ｎ−ブチル基等が好
ましい。Ｚは５員環または６員環の複素環を形或するの
に必要な非金属原子群であり、前記複素環としては例え
ばチアゾール環、セレナゾール環、才キサゾール環、ペ
ンゾチアゾール環、ペンゾセレナゾール環、ぺ冫ズオキ
サゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環、ナフトオキサゾール環、ビリジン環、キノリン環等
を挙げることができ、さらにこれら複素環は置換基を有
していてもよく、これら置換基は例えばハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、例えばアルキル基好ま
しくは炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロビル基等）、ノヘロゲン化アルキ
ル基（例えばトリプルオロメチル基等）、アルコキシ基
好ましくは炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−グロビルオキシ基等）、ヒ
ドロキシ基、アリール基（例えばフェニル基等）等が挙
げられる。Ｑ．は５員環の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、これらの複素環としては例えば
ローダニン環、チオヒダントイン環、チオオキサゾリジ
ンジオン環、チオセレナゾリジンジオン環等を挙げるこ
とができ、これら複素環は置換基を有していてもよく、
これら置換基はアルキル基好ましくは炭素原子数ｌ〜８
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロビ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２ーヒドロキシエチル
オキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−アセトキ
シエチル基、カルボキシメチル基、２−カルポキシエチ
ル基、３−カルポキシプロビル基、４−カルポキシブチ
ル基、２−スルホエチル基、３−スルホプ口ビル基、３
−スルホプチル基、４一スルホプチル基、ベンジル基、
７エネチル基、ｎ−プロビル基、ｎ−ブチル基等）、ア
リール基（例えば７エニル基、ｐ−スルホ７エニル基等
）、ヒリジル基（例えば２−ビリジル基、３−ピリジル
基、４−ビリジル基、４−メチル−２−ピリジル基等）
が挙げられる。まＩ二ｍはｌまたは２を表わす。〕上記
一般式（１）で示される化合物は、例えば（例示化合物
） Ｉ−１ Ｉ−５ Ｉ−２ Ｉ−６ １−３ １−７ Ｉ−４ Ｉ−８ ＣＨ　ｘ　ＣＯ　！　ＳＯ　ｓ　Ｋ ？Ｈ■ＣＨ！ＯＨ ■ ９ ■ −１０ ■ −１１ ■ 一１２ ■ −１７ ■ −１８ ■ −１９ ■ ＝２０ Ｃ２Ｈｓ Ｃ．Ｈ． ■ −１４ ■ −１５ ■ ｌ６ ■ −２１ ■ ２２ ■ ２３ ■ −２４ ＣＨｚＧＨｚＣＯＯＩ｛ ■　−２５ ■　−２６ 本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、
例えば米国特許第２．ｔ６１．３３１号公報および西独
特許第９３６．０７１号公報等に記載されている方法に
基づいて容易に合成することができる。上記一般式〔Ｉ
〕で示される化合物をハロゲン化銀乳剤に使用するには
、塗布液中に添加溶解せしめるか、水あるいはメタノー
ル、エタノール、アセトン等の有機溶媒の単独もしくは
それらの混合物に溶解して任意の時期に塗布液中に添加
すればよい。通常は熟戊終了後から塗布直前までの任意
の時期に添加すればよい。好ましくは、ハロゲン化銀乳
剤層に添加する。但し、必要に応じて写真性能上影響の
ない範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保
護層、中間層等にも添加することができる。

また、本発明で用いる上記一般式〔Ｉ〕で示される化合
物をハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量について
は、ハロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種類によって異
なるが、通常ハロゲン化銀１モルあたりｌ　ｒａｇから
２ｇｓ更に好ましくは１０ｍｇ〜Ｉｇであり、適宜効果
の得られる最適量を任意に選択することができる。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。゛ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組或分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子であってもよく、潜像が主として表面に形戊されるよ
うな粒子であっても、また主として粒子内部に形或され
るような粒子でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（　Ｊ　．Ｐ　ｈｏｔｇｒ．
Ｓ　ｃｉ）　．　２１．　３９　（　１９７３）等の文
献に記載された方法により、８面体、１４面体、１２面
体等の形状を有する粒子をつくり、これを用いることも
できる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発期に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形威した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが
好ましく、特に好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径７は、粒径『ｉを有する粒子の頻度ｎｉ
と『ｉ３との積ｎｉＸｒｉ３が最大となるときの粒径『
ｉを定義する。

（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。）ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得られることができる。

（測定粒子個数は無差別にｌ０００個以上ある事とする
。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が２０以下のものであり、更に好ましくは
１５以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭５４−４８５２
１号、同５ｇ−４９９３８号及び同６０−１２２９３５
号公報等を参考にして得ることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熱（Ｐｒｉａ＋ｉｔｉｖｅ）乳剤のまま用い
ることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、前記Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎらの著書、或いはＨ．Ｆｒｉｅｓｅｒ＠
デ・グルンドラーケン・デル・フォトグラフィシェン・
プロツエセ・ミト・ジルベルハロゲニーデン（　Ｄｉｅ
　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔ　Ｓｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ，　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，　１９
６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４
号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８．９４７号
、同２，７２８，６６８号、同３，６５６，９５５号に
記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン酸
、シラン化合物等を用いることができ、それらの具体例
は米国特許２，４８７，８５０号、同２，４１９．９７
４号、同２，５１８．６９８号、同２，９８３，６０９
号、同２，９８３．６１０号、同２，６９４．６３７号
に記載されている。貴金属増感のｔ；めには金錆塩のほ
か、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表■族の
金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米国特許
２，３９９．０８３号、同２，４４８，０６０号、英国
特許６１８，０６１号等に記載されている。

又、化学増感時のｐＨＮ　ｐＡｇＳＫ度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好
ましく、ｐｋｇ値としては５〜１１，特に７〜９に保つ
のが好ましい。又温度としては、４０〜９０゜Ｃ１特に
４５〜７５℃が好ましい。

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６・メチル−１．３．
３ａ，７−テトラザインデン、５−メノレカプト−１−
フェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル等【始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等の７為ロゲン化銀溶剤
、又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は戊長させろ過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錆塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事ができる。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の戊長の終了後１こ
不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有さ
せたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサー
チ・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づい
て行うことができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及
びヘミオキサノール色素等が包含される。特に有用な色
素はシアニン色素、メロシアニン色素及び複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキ
サゾリン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ビリジン核等、これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核、及びこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ペンズイン
ドレニン核、インドール核、ペンズオキサゾール核、ナ
７トオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナ７トチア
ゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾール
核、キノリン核等が適用できる。これらの核は、炭素原
子上で置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリンー５一オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビツール１核等の５〜６員異節環
核を適用することができる。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。

特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。

ハロゲン化銀１モル当り増感色素の約１．ＯＸ　１０−
６〜約５　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４　Ｘ　１０−’〜２　Ｘ
　１０−’モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の増感色素を１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができる。本発明において有利に使用される増感色素
としてはより具体的には例えば次のごときものを挙げる
ことができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３．７７６号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２．３２９号、同３，６５６，９５６号、同３，
６７２．８９７号、同３，６９４．２１７号、同４，０
２５．３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号、特開昭４８−７３１３７号、同６１
−１７２１４０号等に記載されたものを挙げることがで
きる。又緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特ｌ，９３９．２０１号、同２
，０７２．９０８号、同２，７３９．１４９号、同２，
９４５．７６３号、英国特許５０５．９７９号、特公昭
４８・４２１７２等に記載されているごときシアニン色
素、メロシアニン色素又は複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更に、赤感光性及
び赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許２，２６９，２３４号、同２，
２７０．３７８号、同２，４４２．７１０号、同２，４
５４．６２９号、同２，７７６，２８０号、特公昭４９
−１７７２５号、特開昭５０−６２４２５号、同６ｌ・
２９８３６号、同６０−８０８４１号等に記載されてい
るごときシアニン色素、メロシアニン色素又は複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることができる
。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許
２，６８８．５４５号、同２，９７７．２２９号、同３
，３９７．０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，
５２７．６４ｌ号、同３，６１７．２９３号、同３，６
２８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３，６７
２．８９８号、同３，６７９．４２８号、同３　，　７
０３　．３７７号、同３，７６９．３０Ｌ号、同３，８
１４．６０９号、同３，８３７．８６２号、同４，０２
６．７０７号、英国特許１，３４４．２８１号、同１，
５０７．８０３号、特公昭４３・４９３６号、同５３−
１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−
１０９９２５号等に記載されている。

本発明の感光材料には下記一般式（ｎ）でしめされる化
合物を含有させることが好ましい。

一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ，，Ｒ，及びＲ，は各々水素原子又は置換基
を表し、Ｘｅはアニオンを表す。〕前記一般式（ＩＩ）
において、Ｒ，、Ｒ２ないしＲ３が表す置換基の好まし
い例としてアルキル基（例えばメチル、エチル、シクロ
プロビル、プロビル、イングロビル、シクロプチル、ブ
チル、イソブチル、ペンチル、シクロヘキシル等）、ア
ミノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、プトキシ、ペントキシ等）、アシルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ）、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等）、カルバモイル基、アシルチ
オ基（例えばアセチルチオ）、アルコキシカルポニル基
（例えばエトキシカルボニル）、カルポキシル基、アシ
ル基（例えばアセチル）、シアノ基、ニトロ基、メルカ
プト基、スルホオキシ基、アミノスルホキシ基のような
基が挙げられる。

前記Ｘｅで示されるアニオンとしては、例えば塩化物イ
オン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオ
ン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン
酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤
、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンス
ルホン酸アニオン、ラウリルスルフエートアニオン等の
高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフエニルボ
ロン等の硼酸系アニオン、ジー２−エチルへキシルスル
ホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクシネ
ートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェートアニ
オン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニオン
、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリ
アクリル酸アニオン等のボリマーに酸根のついたもの等
を挙げることができる。

以下、本発明に用いられる一般式［１］で表される化合
物の具体例を第１表に挙げるが、本発明の■　一　ｌ １Ｉ−５ ｎ−２ ＩＩ−６ ｎ−３ ［−７ ｆｆ−４ ｎ−８ Ｉ［−９ Ｉｆ−１３ ｎ−１０ Ｉｔ−１４ ｎ−１１ ＩＩ−１５ ＩＩ−１２ ｎ−１６ ＩＩ−１７ ｎ−ｉａ 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ
）第５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に従っ
て容易に合戒することができる。

本発明の一般式（ＩＩ）で表されるテトラゾリウム化合
物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有され
るハロゲン化銀１モル当り約ｌＩＩｇ以上１０ｇまで、
好ましくは約１０＋ｍｇ以上約２ｇまでの範囲で用いら
れるのが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
シａン防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。

中でもオキサノール染料；ヘミオキサノール染料及びメ
ロシアニン染料が有用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ボリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカプリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち
、アゾール類例えばべ冫ゾチアゾリウム塩、ニトロイン
ダゾール類、トリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ペンズイミダゾール類（特にニトロー又はハロゲン置換
体）、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルヵプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メノレ
カブトチアゾーノレ類、メルカプトテトラゾーノレ類（
特にｌ−７エニルー５−メルカプトテトラゾール）、メ
ルカプトビリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の
水溶性基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類
、チオヶト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザイン
デン類例えばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキ
シ置換（１．３．３ａ，７）テトラアザインデン類）、
ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等の
ような安・定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

使用できる化合物の一例は、Ｋ．Ｍｅｅｓ著、ザ・セオ
リー・オプ・ザ・ホトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｓ第３版、１９６６午）に原文献
を挙げて記載されている。

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許３，９５４，４７４号、同３，９
８２．９４７号、同４，０２１．２４８号又は特公昭５
２−２８６６０号の記載を参考にできる。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構或層
中に米国特許３，４１１．９１１号、同３，４１１．９
１２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
２，９６０．４０４号、特公昭４３−４９３９号、西独
国出願公告１，９０４．６０４号、特開昭４８−６３７
１５号、ベルギー国特許７６２，８３３号、米国特許３
，７６７．４１０号、ベルギー国特許５８８．　１４３
号の各明細書に記載されている物質、例えばスチレンー
マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサルフエート
等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチ
レンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イ
ンシアネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミ
ド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤、
紫外線吸収剤としては、例えば米国特許３，２５３．９
２１号、英国特許１，３０９，３４９号の各明細書等に
記載されている化合物、特に２−（２　’−ヒドロキシ
−５−３級プチル７エニル）ペンゾトリアゾール、２−
（２　’−ヒドロキシ−３　’．５　’−ジー３級ブチ
ルフェニル）ペンゾトリアゾール、２・（２−ヒドロキ
シ−３′−３級ブチルー５’−７’チル７エニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、２−（２　’−ヒドロキ
シ−３　’．５　’−ジー３級プチルフエニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール等を挙げることができる。更
に、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する漫透性の改良
剤、消泡剤或いは感光材料の種々の物理的性質をコント
ロールするために用いられる界面活性剤としては英国特
許５４８．５３２号、同１，２１６．３８９号、米国特
許２，０２６．２０２号、同３，５１４，２９３号、特
公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９２２号、同４
３−１７９２６号、同４３−３１６６号、同４８−２０
７８５号、仏国特許２０２．５８８号、ベルギー国特許
７７３，４５９号、特開昭４８−１０１１１８号等に記
載されてぃるアニオン性、カチオン性、非イオン性或い
は両性の化合物を使用することができるが、これらのう
ち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、例えば
コハク酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼンスル
ホン化物等が好ましい。又、帯電防止剤としては特公昭
４６−２４１５９号、特開昭４８・８９９７９号、米国
特許２，８８２．１５７号、同２，９７２．５３５号、
特開昭４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号、同
４１１１−９０３９１号、特公昭４６−２４１５９号、
同４６−３９３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭
４７−３３６２７号の各公報に記載されている化合物が
ある。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５．３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐＨが上記５．３〜７．５の範囲であることが好まし
い。ｐＨが５．３よりより小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくな＜、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが好ましくない。

本発明の感光材料において構戊層にはマット化剤、例え
ばスイス特許３３０，１５８号に記載のシリカ、仏国特
許１，２９６．９９５号に記載のガラス粉、英国特許１
，１７３．１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカド
ミウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子：米国特許
２，３２２．０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２
５，４５１号或いは英国特許９８１．１９８号に記載さ
れた澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリ
ビニルアルコール、スイス特許３３０．１５８号に記載
されたボリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート
、米国特許３，０７９．２５７号に記載のポリアクリロ
ニトリル、米国特許３，０２２，１６９号に記載のポリ
カーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許２．５８８．７５６号、同３，１２１．０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５．９７９号に記載のカゼイン、英国特許
ｌ，２６３，７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３．３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３，４８９．５６７号に記載のシリコン
化合物などを含んでもよい。

流動バラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ
ｌ７６４３　（　１９７ｇ午１２月）及び同１８７巻夏
ｔｅａ１８７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

添加剤種類 ｌ．化学増感剤 ２．感度上昇剤 ４．増自剤 Ｒ　Ｄ　１７６４３ ２３頁 Ｒ　Ｄ　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ２４頁 ７．ステイン防止剤　　　　　２５頁右欄　　　６５０
頁左〜右欄８．色素画像安定剤　　　　　　２５頁９．
硬　膜　剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左
欄１０．バインダー　　　　　　　　　２６頁　　　　
　同上１１．可塑剤・潤滑剤　　　　　　　２７頁　　
　　６５０右欄１２．塗布助剤・表面活性剤　　　２６
〜２７頁　　　　同上本発明のハロゲン化銀写真感光材
料の実施において、例えば乳剤層その他の層は写真感光
材料に通常用いられている可撓性支持体の片面又は両面
に塗布して構戊することができる。可撓性支持体として
有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合成
又は合或高分子からなるフィルム、バライタ層又はＣ−
オレフィンボリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布又はラミネ
ートした紙などである。支持体は、染料や顔料を用いて
着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよい。こ
れらの支持体の表面は一般に、乳剤層等との接着をよく
するために下塗処理される。下塗処理は、特開昭５２−
１０４９１３号、同５９−１８９４９号、同５９−１９
９４０号、同５９−１１９４１号各公報に記載されてい
る処理が好ましい。

支持体表面１ま、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、ディ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

本発明における現像時間が１９秒以内好ましくは、１７
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と１−
フェニル−３−ビラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。

本発明に用一いるジヒドロキシベンゼン現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プロムハイ
ドロキノン、イソプロビルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５
−シクロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−７エニルー３−ビラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−７ｚニルー４．４ージ
メチル−３−ビラゾリドン、ｌ−７エニルー４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ビラゾリドン、ｌ−フェ
ニルー４．４−ジヒドロキシメチル−３−ビラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−．（β−ヒドロキシエチル）一ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリジン
、２−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−ペンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチルーｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／Ｑ〜１．２モル／Ｑの量
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．２モル／１２以上特に０．４モル／Ｑ以上が
好ましい。また、上限は２．５モル／Ｑまでとするのが
好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ　１０から１２ま
での範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き９
Ｈ調節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９号（例えば、サツ力ロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衡剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−７ェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２一メルカプトベンツイミダゾールー５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカブト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンットリアゾール等のペンットリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどの，−アミノ化合物を用い
ることができる６　　　　　　　　　　　　（、この他
Ｌ．Ｆ．Ａ．メソン著「７オトグラフィック・ブロセシ
ン・ケミストリー」、７オーカル◆プレス刊（　１９６
６午）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３．０
１５号、同２，５９２．３６４号、特開昭４８−６４９
３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００゜Ｃで好まし
くは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーン
が、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入
っている時間をいう。

現像温度及び時間は約２５℃〜５０゜Ｃ　ｆ　１９秒以
下であるが好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１７秒で
ある。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３．８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。

定着剤と′してはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオン
とを必須或分とするものであり、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／ａ
である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することができる。こ
れらの化合物に定着液Ｉｆｆにつき０．００５モル以上
含むものが有効で、特に０．０１モル／Ｑ〜０．０３モ
ル／Ｑが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硝酸）　、ｐ
Ｈ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むこと
ができる。

定着温度及び時間は約２０℃〜約５０℃で６秒〜４０秒
が好ましいが３０℃〜４０℃で６秒〜３０秒がより好ま
しく、更に好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜２０秒で
ある。

定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はｌ剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。

ｌ剤として定着液現液が安定に存在しうるのはｐＨ　４
．５以上であり、より好ましくはｐＨ　４．６５以上で
ある。ｐＨ　４．５未満では、特に定着液が実際に使わ
れるまでの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解
して最終的には硫化してしまうためである。従ってｐＨ
　４．５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作
業環境上も良くなる。ｐＨの上限はそれ程厳しくないが
余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても膜ｐＨが
高くなって膜膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が大きく
なるのでｐＨ７まで位が限度である。アルミニウム塩を
使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防
止ｐＨ　５．５までが限界である。

本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない（すなわち原液のままで補充する
）いわゆる使用液であっても構わない。

各濃縮液の処理夕冫ク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組戊に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対０〜８の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
ｌ１に対して５０ｍＭから１５００ｍ（ｌであることが
好ましい。

本発明においては感光材料は現液、定着した後、水洗又
は安定化処理を施される。

水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水沈水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料１１当たり３ａ以下の補充量とい
う節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の配管
が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。即ち
現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安定化
液を共通の一槽のストック槽から供給でき、自動現像機
の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１１
当たり０〜３Ｑ，好ましくは０−１ａ１の節水処理を行
うことができる。

ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べ津、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特願昭６０−１７２９
６８号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防微手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６ｌ−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ　　“Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌ
ｉｔＹ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ　Ｓｃｉ　＆　
Ｅｎｇ．　Ｖｏｌ．９Ｎｏ．　６　（１９６５）、Ｍ．
Ｗ．Ｂａ−ａｃｈ″Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　
Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃ−ｔｕｒ
ｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　Ｖ０１．８５Ｔ（１９７６）−Ｒ．０．Ｄｅｅｇ
ａｎ．　　“Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａ
ｓｈ　ＷａｔｅｒＢｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊｌｍａｇｉｎ
ｇ　Ｔｅｃｈ．Ｖｏ１　１０，Ｎｏ．６（１９８４）及
び特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同
５８−１０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５
８−１８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１
５７２４４号などに記載されてぃる防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。

更に水洗浴には、Ｒ．Ｔ．Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ．　Ｉｍ
ａｇｅ，Ｔｅｃｈ１０，（６）　２４２　（１９８４）
に記載されたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣ
Ｈ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ第２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５
２６　（１９８１午、５月号）に記載されたイソチアゾ
リン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ　２２８４５　
（１９８３午、４月号）に記載されたインチアゾリン系
化合物特願昭６１−５１３９６号に記載された化合物、
などを防菌剤（　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併
用することもできる。

更１：　防ｔ＜イ剤の具体例としては、７エノール、４
−クロロフェノール、ペンタクロ口フェノール、クレゾ
ール、０−７エニルフェノール、クロロ７エン、ジクロ
ロ７エン、ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、
クロルアセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
、２〜（４−チアゾリン）′−ベンゾイミダゾール、ペ
ンゾイソチアゾリン−３−オン、ドデシルーペンジルー
ジメチルアンモニウムークロライド、Ｎ−（７ルオロジ
ク口口メチルチオ）−７タルイミド、２．４．４’−ト
リクロロー２′−ハイドロオキシジ７エニルエーテルな
どである。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは０．０１−　１０ｇ／　（１，より好ましくは
０．１〜５ｇ／＋２である。

更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書（株）発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
くかある。

上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺閑剤（チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用しても良
い。

また、処理液の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間は０℃
〜５０℃で６秒〜４０秒が好ましいが１５℃〜４０℃で
６秒から３０秒がより好ましく、更には１５°Ｃ〜４０
゜Ｃで６秒から１５秒が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法
を経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行な
われ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが
、通常は約５秒〜４０秒でよいが、より好ましくは４０
ツ〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。

本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は６
０秒以内で処理されることである。

ここで’ｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ”とは処理される感材の
先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、あ
理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間
を言う。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。

平均粒径０．２５μ重の、塩化銀含有率が７５モル％で
ある塩臭化銀乳剤をコントロールダブルジェット法で調
製した。

この乳剤を金硫黄増感し、安定剤として、６−メチル−
４−ヒドロキシ−１．３．３ａ．７−テトラザインデン
を加えた。乳剤を分割し、本発明に係る一般式（Ｉ）−
７で示される化合物を３　Ｘ　１０−’モル／モルｈｇ
添加したものを得た。

又本発明に係る化合物で色素増感されたハロゲン化銀写
真乳剤及び比較の乳剤にＩＩ−１１を２５０＋ｓｇ／モ
ルＡｇ，　ｎ−｝’デシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム６００嘗ｇ／Ａｇ　１モルを加え、ポリマーラテック
ス下引きを施した１００μｍのポリエチレンテレ７タレ
ートフィルム上に常用の保護層とともに同時塗布した。

この時の銀量に対するゼラチン量は表１に示す通りであ
る。

このようにして得られた試料を、下記一般式の現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機番こて下記
条件にて処理し、残色を評価しｔ；。

なお、残色は１０段階に分けて評価し，　１０が最良で
あり１〜４が使用不可、５以上が使用可能なレ表１ 表１より本発明のものは、残色が良レ１こと力｛わかる
。

処理条件 （工　程）　　　　（温　度）　　　　（時　間）現　
　像　　　　　　　　３５　　℃　　　　　　　　　１
５　　秒定　　着　　　　　　　　３４　　℃　　　　
　　　　１５　秒水　　洗　　　　　　　　常　　温　
　　　　　　　　１２　　秒乾　　燥　　　　　　　　
５０　゜ｃ　　　　　　　　　ｉｏ　　秒各工程時間は
次工程までのいわゆる渡り搬送時間も含む。Ｄｒｙ　ｔ
ｏ　Ｄｒｙ時間は５２秒である。

現像液処方 （組或Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１５０ｍａエチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２ｇ ５０ｇ １００ｍｌ２ ５０ｇ １５ｇ ２００ｍｇ トラゾール ジエチレングリコール 亜硫酸カリウム（５５％ｗ／ｖ水溶液）炭酸カリウム ハイドロキノン ５−メチルベンゾトリアゾール １−７ェニル−５一メノレカプトテ ３０ｍｇ 水酸化カリウム、使用後のｐＨを１０．４にする量臭化
カリウム　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組１′ＲＢ
） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３ｍＱジエチ
レングリコール　　　　　　　　５０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩２５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍｌ２
５−二１・ロインダゾール　　　　　　　ｌｌＯｍｇ１
−７ェニル−３−ビラゾリドン　　　　　７００ｎｇブ
チルアミンジエタノールアミン　　　１５ｍｇ現像液の
使用時に水５００ＩＩＩＱ．中に上記組或Ａ１組戊Ｂの
順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

定着液処方 （組或Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｖ／Ｖ水溶液）２４
０ｍＱ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩
　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｖ／ｖ水溶液）　　　　　
　　１３．６ｍＱ（組或Ｂ） 純水（イオン交換水）１７Ｉｌｌ＋２ 硫酸（５０％ｖ／ｖの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ
硫酸アルミニウム （　ＡＩ２，０，換算含量が８．１％ｗ／ｙの水溶液）
２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ０．中に上記組戊Ａ１組ｆ
ｆＢの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液
のｐＨは約４．３であった。

〔発明の効果〕

本発明により、超迅速処理を行っても残色が少く、画質
低下する事がないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
を提供することが出来た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   支持体に対し該ハロゲン化銀乳剤層を含む側における親
   水性コロイド層中の少なくとも１層中に、下記一般式〔
   Ｉ〕で表される増感色素を含有し、かつ該親水性コロイ
   ド層中の銀とゼラチンとの重量比（銀／ゼラチン）が１
   ．０以上であることを特徴とするネガ型ハロゲン化銀写
   真感光材料。
2. （２）請求項１記載のネガ型ハロゲン化銀写真感光材料
   を現像処理時間１９秒以内で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. （３）請求項２記載のネガ型ハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法で、Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの全処理時間が２
   ０秒〜６０秒であることを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し一般式〔Ｉ〕中Ｒ＿１はアルキル基、Ｚは５又は
   ６員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群、Ｑ
   は５員環の複素環を形成するために必要な非金属原子群
   、ｍは１または２を表す。〕