JPH03170538A - ポリマー水分散液およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、分散相が塩素含有ポリマーと、塩素を含まな
いオレ７イン性不飽和七ノマーのコポリマーとの混合物
からなる新規なポリマー水性分散液およびその製造法に
関する。

先行技術の説明 塩素化天然ゴム、塩素化ポリエチレンおよび合ケイｌ、
ｒｎＷ書＆．Ｌ：　上−”’）ｆｆｆｌ　？，　ｊ’１
．　２−，　ｔｔ壷ｚ＋−コＡ　（プタジエンおよび／
又はイソプレンのホモポリマーおよびコポリマー）など
の塩素化天然又は合戊ゴムは公知である。このような塩
素含有ポリマーは、種々の基材のための塗料の製造、接
着剤の製造および印刷インクの製造を含む種々の用途に
使用されている。これらは、一般に有機溶液から加工さ
れるが、その場合、不運なことに粘度が、塩素化ポリマ
ーの分子量の増加と共にかなり増加するので、多くの場
合非常に希薄な溶液、すなわち溶媒含有量が５０重量％
以上の溶液から加工しなければならない。

最終生戊物、特に塗料製造のための有機溶媒含有量を減
らすことは、環境問題上望ましいが、実際上不可能であ
る。さらに、最後の調製における溶媒の節約は、最小で
あり又、粘度の段階の異なる塩素化ゴムは、その特性の
範囲がはっきりと、ある場合にはかなり大きく異なるの
で、比較的低粘度の塩素化ゴムの使用は非常にせまい範
囲に限られる。

有機溶媒に溶解した塩素含有ポリマー、特に有機溶媒に
溶解した塩素化ゴムは、水中に、乳化することができる
。しかし、濃度が増加するにつれて粘度が増加し、その
取扱いが困難となるので、乳化すべき溶液の固体含有量
は制限される。例えば、有機溶媒中の塩素化ゴム溶液の
粘度が約８０Ｑ　Ｑ　ｍＰａ．ｓを越えると、室温でさ
らに加工することは非常に困難で、不可能でさえある。

この程度の粘度は、例えば平均分子量が約６０，０００
（塩素化ポリマーに関する分子量値は、すべて０．１％
溶液にて２０℃で超遠心機を用いた干渉Ａｒｃｈｉｂａ
ｌｄ法により決定した重量平均分子量、Ｍ　ｗ　，に基
く）の塩素化ゴムを用いた固体濃度６０重量％のソルベ
ントナフサ中の溶液で約２３゜Ｃにおいて得られる。平
均分子量が約８５．０００の塩素化ゴムは、固体濃度が
約５０重量％で約２３℃にてこの範囲の粘度に達するが
、平均分子量が１３５，０００で固体濃度が５０重量％
の製品は、さらに加工するのに必要なこの範囲の粘度に
下げるには６０〜７０℃に加熱しなければならない。

平均分子量８５，０００の塩素化ゴムのソルベントナフ
サ１００中の５０重量％溶液を乳化剤を含む水と剪断力
を用いて（例えば溶解機中で）混合すると、最初に外相
が親有機性で内相が親水性のエマルションが形威される
。これは、剪断力がないと水で希釈できず、また塗布に
使用した機器を水で洗浄することができないことを意味
する。

油中水型エマルション（Ｗ／Ｏ乳液）に剪断力の存在下
でさらに乳化剤を含む水を加えると、エマルションは結
局転相を起し、水中油型（０／Ｗ）エマルションを形戊
する。塩素化ゴムの種類、溶媒の種類および量、および
剪断力の適用により、転相時の固体濃度は約２０〜３０
重量％である。

これは、水中の塩素化ゴムの水性０／Ｗエマルションは
、最高の固体含有量が約３０重量％であることを意味し
、これによりもちろん、輸送および保存コストの少くと
も７０％が有機溶媒および水に帰することにより、この
ような水性エマルションの経済性は大きく損われる。

虚／Ｔ′＋ｒ−ｋ−春四ハ日的Ｉ→　ルπ嬰和φ↓　★
搗油媒の含有率が最高２２重量％であり、固体含有量が
少くとも３０重量％である塩素化ポリマーを含む水性バ
インダーの開発であった。

この目的は、以下に詳細に述べる、本発明による方法お
よびそれによって得られるポリマー水分散液により達せ
られた。

発明の要約 本発明は、最高２２重量％の有機溶媒および最高２２重
量％の分散ポリマーを含むポリマー水分散液において、
分散ポリマーが Ａ）　塩素含有率６０〜７０重量％の塩素化天然又は合
成ポリマー２０〜８０重量％およびＢ）　非塩素化ポリ
マー２０〜８０重量％を含むことを特徴とするものに関
する。

本発明は又、塩素含有率６０〜７０重量％の塩素化天然
又は合成ポリマーＡ）の少なくとも５０重量％濃度の不
活性溶媒溶液と水とを外部乳化剤０存在下で混合して油
中水型エマルションを形戊し、続いてこの油中水型エマ
ルションと少くとも１頒の北市書什玉１１マーの女分鈴
訪シ２脊ｈ持丁水中油型分散液を形戊し、その場合、各
戊分の種類および量比は、得られる分散液の溶媒含有率
が多くとも２２重量％で分散ポリマーの含有率が３０〜
６０ｔ量％で、非塩素化ポリマーＢ）に対する塩素含有
ポリマーＡ）の重量比が８０　：　２０〜２０：８０と
なるように選ぶことを特徴とするポリマー水分散液の製
造法にも関する。

発明の詳細な説明 本発明による方法の出発物質は、Ａ）塩素化ポリマーお
よびＢ）塩素を含まないポリマーである。

塩素化ポリマーは、塩素含有率が６０〜７０重量％の塩
素化オレ７イン、特に塩素化ポリエチレンであるか又は
塩素含有率が６０〜７０重量％、好ましくは６４〜６８
重量％であり、平均分子量が最高１８５，０００、好ま
しくはａｏ．ｏｏｏ〜１Ｂ５，０００、より好ましくは
６０，０００〜１３５．０００の塩素化ゴムである。本
発明の意味においては、“塩素化ゴム″という表現は、
塩素化天然ゴムおよびブタジエンおよびイソブレンの塩
素化ホモポリマーおよびコポリマーの両方を含むものと
する。

塩素を含まないポリマーＢ）には、特に“ポリアクリレ
ート″、すなわち少くとも１種のアクリル酸又はメタク
リル酸のアルキルエステルと、スチレン、メタクリ口ニ
トリル、アクリロニトリル、メタクリルアミド、アクリ
ルアミド、メタクリル酸、アクリル酸のような他のオレ
フイン性不飽和モノマーおよび／又はＮ−メトキシーメ
チルメタクリルアミド又はＮ−メトキシメチルアクリル
アミドのような架橋反応のできる基を有するモノマーか
ら生戊したコポリマーが含まれる。

ａ）　２０〜５０重量％のスチレン、 ｂ）　３０〜７０重量％の少くとも１種のアクリル酸又
はメタクリル酸の０１−，アルキルエステル、 ｃ）　　Ｏ〜１０重量％のアクリル酸および／又はメタ
クリル酸および ｄ）　　０〜２０重量％の他のオレフイン性不飽和モノ
マー から成るコポリマー、ここでパーセントの合計は１００
となる、が特に好ましい。

塩素を含まないポリマーは、一般にラジカル重合によっ
て製造するコポリマーであり、本発明による方法では、
固体含有量が最高２２重量％の水性分散液の形で使用す
る。コポリマーのカルボキシル基は、一般に分散液中で
アミンー中和又は特にアンモニアー中和の形で存在する
。さらに分散液は、一般に外部乳化剤を約０．２〜２．
０重量％の量で含んでいる。戊分Ｂ）に特に適したポリ
マーには、Ｂａｙｅｒ　ＡＧ％によりＥｒｃｕｓｏｌ　
ｌ　６　０およびＥｒｃｕｓｏｌ　ＡＳ　２　５　０の
名で売られているポリマー水性分散液が含まれる。

さらに本発明の方法を実施するのに適した助剤には： 一不活性溶媒で好ましくは法律で危険物と認定されてい
ないものが含まれ、適し′Ｉこ溶媒には、“ソルベント
ナフサ”として商業的に入手できる芳香族炭化水素、エ
ステル（エチル又はブチルアセテートなど）、ケトン（
メチルエチルケし・・育ＩＪ　Ｊ工＋１−　１　＊Ｉイ
ネＩ＋、／ｒｋソかＪ／）ＶＩ寸矛のような溶媒の混合
物が含まれる。

−塩素含有ポリマーＡ）のための可塑剤、ｈえばアジビ
ン酸ジブチルエステル、フタル酸ジブチルエステル、リ
ン酸トリブチルエステル又はトリヘキシルエステル、同
族混合物として存在する又は商業的に人手できる塩素化
バラフィン又はＣＩＧ−１４アルカンスルホン酸フエニ
ルエステル（例えばＢａｙｅｒ　ＡＧ，　Ｌｅｖｅｒｋ
ｕｓｅｎ　によりＭｅｓａｎ＋ｏｌｌの名で販売されて
いる可塑剤）。

一塩素化ポリマーのＷ／Ｏエマルション製造のための乳
化剤、例えばイソノニルフェノール又はビス（フエニル
エチル）一フェノールなどの置換フェノールのエトキシ
ル化物で、１分子当り１０〜５０、好ましくは１０〜２
０個のエチレンオキシド単位がポリエーテル鎖の形でそ
の中に存在するもの。

−消泡剤、例えばＢａｙｅｒ　ＡＧの製品である“Ｅｎ
ｔｓｃｈｉｉｕｍｅｒ　Ｐ＾４９”又はＴｈ，　Ｇｏｌ
ｄｓｃｈｍｉｄｔ＾Ｇ．の製品であるＦｏａｍｅｘ　１
　４　８　８、が今−１″わス 本発明の方法の第１段階、すなわち塩素化ポリマーの水
性Ｗ／０エマルションの製造は二通りの方法で行うこと
ができる。

第一の方法では、２３℃における最大粘度がｌｏ，ｏｏ
ｏ、好ましくは最高６　０　０　０　ｍＰａ．ｓに対応
する固体含有量を持つ塩素化ポリマーの高濃度溶液を最
初に導入し、そこに可塑剤、乳化剤又は他の添加物を任
意に加える。その後、水、好ましくは脱イオン水を強く
撹拌しながら分散液に導入し、乳化剤は塩素化ポリマー
の乳化に十分な量を、その量の乳化剤が前もって有機溶
液に入れてない場合、任意に水に加える。剪断力の存在
下で水を一定割合で導入し、Ｗ／Ｏエマルションを形戒
する。Ｗ／Ｏエマルションの固体含有量が最高２２重量
％、好ましくは４０〜５０重量％に低下したら水の導入
を止める。

本発明による方法の第１段階の第二の方法では、固体含
有量が５０重量％以上、好ましくは少くとも６０重量％
以上の、不活性溶媒中の塩素化ポリマーの溶液を約６０
〜８０℃に加熱し、その温度で水中に乳化させる。乳化
に必要な乳化剤１　二或分の少くともひとつに前もって
入れておく。この変法では最初にＯ／Ｗエマルションが
形戊される。Ｗ／Ｏへの転相は塩素化ポリマーの溶液の
導入を続けている間に、最もおそい場合は、溶液全量を
乳化した時に起こる。溶液の量は、得られるＷ／Ｏエマ
ルションの固体含有量が少くとも３０重量％、好ましく
は少くとも４０重量％となる量に相当する。

中間段階として生戊するＷ／Ｏエマルションの製造方法
にかかわらず、エマルションは統いてポリマー分散液Ｂ
）と混合する。ポリマー分散液Ｂ）の水含有量のために
、得られる分散液の固体含有率をあまり減少させること
な＜Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相が起こる。

本発明の方法に従い、戊分の種類およびその配合比は、
得られる分散液の最大溶媒含有量が２２重量％であり；
分散ポリマーＡ）およびＢ）の合計含有量が最高２２重
量％であり：ポリマーＡ）およびＢ）の重量比が８０　
：　２０〜２０　：　８０、好ｊしくは６０：４０〜４
０：６０であるように選ぶ。

このようにして製造した本発明によるボリマ分散液は、
他の添加剤なしで種々の基材に対する有用な塗料組戊物
である。しかし、これは、顔料、消泡剤、顔料分散剤お
よび流れ調節剤などの塗料技術において一般に使用され
る助剤や添加剤を配合することもできる。特にビチユー
メンに対する分散ポリマーの重量比を０．５　：　ｌ〜
３：１に保ちながらビチユーメン乳液を添加すると、興
味深い腐蝕防止特性が得られる。このように、本発明に
よる分散液とビチユーメン乳液とを含む組戊物（ビチユ
ーメンに対する分散ポリマーの重量比＝１：１）を塗布
した鋼板は、塩水噴霧試験（３％ＮａＣＩ２）で４２日
後も視覚による変化を示さなかつＩこ　。

以下の例は、本発明を説明するためのものである。他に
指示がなければ、部およびパーセントはすべて重量によ
る。

実施例 以下の実施例１〜６では、次の出発物質ち　用した： 塩素化ゴムＩ： 塩素化合成ゴム（ポリ−１　，　４−ｃｉｓ−イソプレ
ン）、分子量８５，０００，塩素含有量＝６６重量％ 塩素化ゴム■： 塩素化合成ゴム（ポリ−１　＋　４−ｃｉｓ−イソグレ
ン）、分子量１３５，０００、塩素含有量＝６６重量％ 可塑剤： 同族体混合物として存在するＣ　，．．，アルカンスル
ホン酸フエニルエステル 乳化剤： １３モルのエチレンオキシドと１モルのビス（１−７エ
ニルエチル）−フェノールの付加物ポリマー分散液工： 固体含有率が４２重量％で、 ３７．８重量％のスチレン ５５．９重量％のＮ−プチルアクリレート５．４重量％
のメタクリル酸 ０．９重量％のＮ−メトキシメチルメタクリルアミド の反応生戒物であるコポリマーを基にする分散液。

分散液は、ＵＳ−ＰＳ　　２，９７８，４３２による方
法で製造した。カルポキシル基はアンモニアで中和した
。

ポリマー分散液■： 固体含有率が５０重量％で、 ５３．５重量％のＮ−プチルアクリレート５．０重量％
のメタクリル酸 ４０．０重量％のスチレン １．５重量％のＮ−メトキシメチルメタクリルアミド の反応生戊物であるコポリマーを基にする分散液。

分散液は、ＵＳ−ＰＳ　　２．９７８，４３２による方
法で製造した。カルポキシル基はアンモニアで中和した
。

抑泡剤： 市販消泡剤（Ｆｏａｍｅｘ　１　４　８　８、Ｔｈ．　
ＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔＡＧの製品）。

ソルベントナフサ１００： 芳香族アルキルー置換炭化水素を含む市販溶剤混合物。

実施例１〜２（表１） 塩素化ゴムを室温にてソルベントナフサに溶解し、４７
．５重量％溶液とした。可塑性が指示されている場合は
、それを撹拌しながら加えた。その後示された量の乳化
剤および消泡剤を加え均一化した。示された量の脱イオ
ン水をＰｅｎｄｒａｕ　１　ｉｋＭａｓｃｈｉｎｅｎ　
ｕｎｄ　Ａｐｐａｒａｔｅ　ＧｍｂＨ，　Ｂａｄ　Ｍｕ
ｎｄｅｒ，ＧｅｒｍａｎｙのＰｅｎｄｒａｕ　１　ｉｋ
実験用溶解機中で剪断力を適用しながらゆっくり一定割
合で導入した。Ｗ／Ｏエマルションが形戊された。十分
均質化した後、示された量の乳化剤および消泡剤を含む
ポリマー分散液を、撹拌を続けながら加えた。ポリマー
分散液を加え／三結果、Ｗ／ＯからＯ／Ｗに転相が起き
た。最後に２０分間乳化した後、製造が完結した。分散
相の粒径は最高５００ｎｍであった。

得られた分散液は、偽塑性挙動を示し、色は白色ないし
淡黄色であった。水と有機溶媒を蒸発させて乾燥すると
、分散液は艶消し一絹表面を持つ明るい半透明のフイル
ムを形威した。これらは特にコンクリート又は鋼用の塗
料の製造のための水性バインダーとして適している。

実施例３（表１） この例は、溶解および乳化過程を６０’Ｏの温度で行う
点で実施例１および２と異なる。温度が高くなると、塩
素化ゴム溶液の固体濃度を６０重量％まで増加させるこ
とができ、有機溶媒含有量を１３重量％まで減少させる
ことができる。

実施例４（表１） この実施例は、溶解および乳化過程を６０゜Ｃの温度で
行う点で実施例１および２と異なり、そのため分子量が
高く又粘度の高い塩素化ゴム使用することができる。

表１ 実施例１〜４のための配合 １ 塩素化ゴムＩ　　　　　　１９５．４ 塩素化ゴム■ ソルベントナフサ１００　　２１６．０合計部　　　　
　　　４１１．４ ％固体　　　　　　　　４７．５ 実施温度℃２３ 可塑剤 乳化剤 消泡剤 乳化によって配合 脱イオン水 消泡剤 ３９．２ ２２．５ ２．９ ５５．９ 均質化の後、乳化により ポリマー分散液Ｉ　　　４６５．２ 乳化剤 抑泡剤　　　　　　　　２．９ の混合物に配合 合計部　　　　　　　１０００．０ ％固体　　　　　　　　４５．４ ％溶媒　　　　　　　　２１・６ ％水　　　　　　　　　３３．０ ２３ １９５．４　　　１９５．５ ２１６．２ ４１１．８ ４７．５ ２３ １９．６ ２．９ ７８．３ ４６４．２ ｌ９．６ ２．９ １０００．０ ４３．２ ２１．６ ３へ−９ ！３０．１ ３２５．６ ６０．Ｏ ６０ ３９．３ ２２．５ １４５．６ １．９ ４６５．．１ １０００．０ ４５．４ ｌ３．Ｏ Ａ１　１Ｒ ４ １９５．４ ２１６．０ ４１１．４ ４７．５ ６０ ３９．２ ２２．５ ２．９ ５５．９ ４６５．２ ２．９ １０００．０ ４５．４ ２１．６ ＱＱ　　１１ 実施例５および６（表２） 実施例５および６は、塩素化ゴム溶液の固体含有率を６
０重量％に調節し、溶解過程およびその後の加工を８０
’Ｃにて行う点で、前出の実施例と異なる。前出の実施
例では、水中で撹拌することにより最初にＷ／○エマル
ションが形威された。

Ｗ／Ｏエマルションは、ポリアクリレート分散液の添加
後０／Ｗに転相しｔ；。しかし実施例５および６では、
乳化剤水溶液中で加熱され、粘度も低くなった塩素化ゴ
ム溶液は、まず乳化されてＯ／Ｗエマルションとなり、
添加の間にＷ／Ｏエマルションに転相を起こす。０／Ｗ
にもどる転相は、ポリマー分散液の添加の間である。こ
の方法で固体含有率が高く有機溶媒の含有量の低い分散
液が得られる。

表２ 実施例５および６のための配合 ５ 塩素化ゴムＩ　　　　　　　　２１２．０ソルベントナ
フサ１００　　　　１４１．０重量部 ％固体 実施温度゜Ｃ ３５３．０ ６０．０ ８０ 可塑剤 乳化剤 ４２，８ ２４．３ 乳化により配合 脱イオン水 ６０．４ 均質化の後、乳化により ポリマー分散液Ｉ ポリマー分散液■ を配合する ５１９．５ 合計部 ％固体 ％溶媒 ％水 １０００．０ ４９．７ １４．１ ３６．２ ６ ２３１．３ １５３．８ ３８５．１ ６０．０ ８０ ４６．７ ２６．５ ６５．９ ４７５．８ １０００．０ ５４．２ ｌ５．４ ３０．４ 応用例 以下の応用例では、実施例１〜６の分散液を顔料スラリ
ーおよび表３に示した他の出発物質と共に配合し、調製
済み塗料を製造した。

顔料スラリーは、 ９５．２３部のＰｉｇｍｅｎｔｖｅｒｔｅｉｌｅｒ　Ａ
　（“ＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓｐｅｒｓａｎｔ　Ａ”，　
ＢＡＳＦ　ＡＧＳＬｕｄｕｉｇｓｈａｆａｎの製品）、
脱イオン水中３％ １３３．３４部の水 ７９１．９０部の二酸化チタン、ルチル形９．５３部の
消泡剤 １０００．００合計部 の混合物を含んでいた。

緬 値 振 ＼　ｇ 怠 糠 このようにして製造した塗料は、すべて偽塑性的挙動を
示し、水と残留有機溶媒を蒸発させて乾燥させると、均
質な艶消し一絹表面のフイルムを形成した。フイルムは
、中でも鋼、コンクリートおよび軽量板に非常に堅固に
接着した。促進塩水噴霧試験でこれらは良い腐蝕防止挙
動を示した。

Ｘｅｎｏ１２００ウエザロメーターにおける２０００時
間の促進暴露後に得られた良い結果は優れた耐候性を示
す。

前述において説明の目的で本発明につき詳細に記述した
が、詳細は単に説明のためであり、特許請求の範囲によ
り制限されていなければ本発明の精神および範囲から逸
脱することなく同業者によって変化させることは可能で
あることが理解されるはずである。

本発明の主たる特徴および態様は以下のとうりである。

１．最高２２重量％の有機溶媒および最高２２重量％の
分散ポリマーを含むポリマー水分散液において、該分散
ポリマーが Ａ）　　６０〜７０重量％の塩素を含む塩素化天然又は
合戊ポリマー２０〜８０重量％、および Ｂ）　非塩素化ポリマー２０〜８０重量％から成ること
を特徴とするもの。

２．第１項記載のポリマー水分散液であって、戒分Ａ）
が分子量Ｍｗが６０．０００〜１８５，０００であり塩
素含有量が６０〜７０重量％の塩素化ゴムから成ること
を特徴とするもの。

３．第１項記載のポリマー水分散液であって、該非一塩
素化ポリマーＢ）が ａ）　　２０〜５０重量％のスチレン、ｂ）　　３０〜
７０重量％のアクリル酸又はメタクリル酸のＣ１−．ア
ルキルエステル、 ｃ）　　Ｏ〜１０重量％のメタクリル酸又はアクリル酸
および ｄ）　　Ｏ〜２０重量％の他の不飽和七ノマーの反応生
戒物を基にするコポリマーから戊ることを特徴とするも
の。

Ａ　筺９頂釦蒙のポリマー分計府であって、該非一塩素
化ポリマーＢ）が ａ）　　２０〜５０重量％のスチレン、ｂ）　３０〜７
０重量％のアクリル酸又はメタクリル酸の０１−．アル
キルエステル、 ｃ）　　Ｏ〜１０重量％のメタクリル酸又はアクリル酸
および ｄ）　　０〜２０重量％の他の不飽和七ノマーの反応生
戒物、ここでバーセントは合計１００となる、を基にす
るコポリマーから戊ることを特徴とするもの。

５．第１項記載のポリマー水分散液であってさらにビチ
ユーメン水分散液を含むもの。

６．ポリマー水分散液の製造法であって、ｉ）　不活性
溶媒に溶解した、塩素含有量６０〜７０重量％の天然又
は合戊ポリマーＡ）の少くとも５０重量％の溶液と水を
、外部乳化剤の存在下で混合して油中水滴型エマルショ
ンを形戊し、 ｉｉ）　　続いて該油中水滴形エマルションを非塩素化
ポリマーＢ）の水分散液と合わせて水中油型エマルショ
ンを形或する ことから戊り、戊分の種類や戊分間の量比を、溶媒の含
有量が最高２２重量％であり分散ポリマーの含有量が最
高２２重量％であり、非塩素化ポリマーＢ）に対する塩
素化ポリマーＡ）の重量比が２０　：　８０〜８０　：
　２０であるポリマー水分散液が得られるように選ぶこ
とを特徴とする方法。

７．第６項記載の方法で、戊分Ａ）が、分子量Ｈｗが６
０，０００　〜１８５，０００であり、塩素含有量が６
０〜７０重量％である塩素化ゴムから戊ることを特徴と
する方法。

８．第６項記載の方法で、該非一塩素化ポリマＢ）が ａ）　２０〜５０重量％のスチレン、 ｂ）　　３０〜７０重量％のアクリル酸又はメタクリル
酸のＣＩ１アルキルエステル、 ｃ）　　Ｏ〜ＩＯ重量％のメタクリル酸又はアクリル酸
および ｄ）　　０〜２０重量％の他の不飽和モノマーの反応生
戊物、ここでバーセントの合計は１００となる、を基に
するコポリマーから成ることを特徴とする方法。

９．第７項記載の方法で、該非一塩素化ポリマー゛Ｂ）
が ａ）　　２０〜５０重量％のスチレン、ｂ）　　３０〜
７０重量％のアクリル酸又はメタクリル酸のＣ＋−Ｓア
ルキルエステル、 ｃ）　　Ｏ＝ｌＯ重量％のメタクリル酸又はアクリル酸
および ｄ）　　Ｏ〜２０重量％の他の不飽和モノマーの反応生
戊物、ここでバーセントの合計は１００となる、を基に
するコポリマーから戊ることを特徴とする方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、最高２２重量％の有機溶媒および３０〜６０重量％
   の分散ポリマーを含むポリマー水分散液において、該分
   散ポリマーが Ａ）６０〜７０重量％の塩素を含む塩素化天然又は合成
   ポリマー２０〜８０重量％、および Ｂ）非塩素化ポリマー２０〜８０重量％ から成ることを特徴とする分散液。 ２、さらにビチユーメン水分散液を含む第１項記載の分
   散液。 ３、ポリマー水分散液の製造法において、 ｉ）塩素含有量が６０〜７０重量％の天然又は合成ポリ
   マーＡ）の少くとも５０重量％の濃度の不活性溶媒溶液
   と水とを、外部乳化剤の存在下で混合して油中水型エマ
   ルションを形成し、 ｉｉ）続いて該油中水型エマルションを非塩素化ポリマ
   ーＢ）の水分散液と合わせて水中油型分散液を形成する ことから成り、成分の種類および成分間の量比を、溶媒
   の含有量が最高２２重量％であり、分散ポリマーの含有
   量が３０〜６０重量％であり、非塩素化ポリマーＢ）に
   対する塩素化ポリマーＡ）の重量比が２０：８０〜８０
   ：２０であるポリマー水分散液が得られるように選ぶこ
   とを特徴とする方法。