JPH0317066A - ５―ニトロ―テトラヒドロピリミジン類及び農業用殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は５−ニトローテトラヒドロピリミジン類、その
製法及び殺虫剤としての利用に関する．本願出願日前公
知のＣｈｅｓｓ．　Ｂｅｒ．（へξシエベリヒテ）．１
１９巻．２２０８〜２２１９頁．１９６８年には、下記
式、 υ で表わされる化合物、 同じく、Ｊ．　Ｃｈｅｗ．　Ｓｏｃ．　Ｉ”ｅｒｋｉｎ
　Ｔｒａｎｓ．　Ｉ　（ジャーナルオブケミカルソサエ
テイーバーキントランザクシッン　ｌ）．１９７９年．
２３６１〜２３６３頁には、下記式、 ＮＯｘ で表わされる化合物、 同じ＜　、Ｊ．　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ＣｈｅＩ
１．　（ジャーナルオブヘテロサイクリックケごストリ
ー），１７巻，１４１３頁．１９８０年には、下記式、
Ｈ で表わされる化合物、 同じ＜　、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　（ヘテロサイク
ルズ），１５巻．４３７頁．１９８０年には、下記式、
０ Ｌ一一」 で表わされる化合物、 同じく、薬学雑誌、９７巻３号、２６２〜２６７頁、ｌ
９７７年及び９７＠９号、１０３９〜１０４５頁、１９
７７年には６員の含窒素複素環について、夫々記載され
ている． 更に、特開昭６４−３１８４号公報には、本願と同一の
出願人による、ある種のニトロ置換へテロ環式化合物が
殺虫剤として有用である旨、記載されている． この度、本発明者等は、下記式（Ｉ）で表わされる５−
ニトローテトラヒドロビリミジン類を見出した． 式 ｐ３ ＼ Ｒ８ 式中、Ｚは、置換基を有するフエニル基または任意に置
換されていてもよい窒素原子、酸素原子またはイオウ原
子より選ばれる少なくとも１ヶのへテロ原子を含む５員
または６員のへテロ環式基を示し、 Ｒは、水素原子または低級のアルキル基を示し、Ｒｌお
よびＲｔは、それぞれ、水素原子、任意に置換されてい
てもよい低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
キニル基、任意に置換されていてもよいフェニル基、任
意に置換されていてもよいベンジル基または任意に置換
されていてもよいヘテロ環式基と結合したメチル基を示
し、Ｒ３は水素原子、任意に置換されていてもよいアル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ア
ルキル基によって置換されていてもよいシクロアルキル
基、任意に置換されていてもよいフェニル基、任意に置
換されていてもよいベンジル基、任意に置換されていて
もよいヘテロ環式基または任意に置換されていてもよい
ヘテロ環式基と結合したメチル基を示し、 そしてｎは０または１を示す。

本発明式（Ｉ）の化合物は、例えば下記の方法により合
戒できる． 製法ａ） 式： 式中、ＺＳＲ，Ｒ”及びＲｔは前記と同じ、で表わされ
る化合物とホルムアルデヒド及び式：　　　ＮＨＩ−Ｒ
’ （ＩＩＩ） 式中、Ｒ３は前記と同じ、で表わされる化合物とを、反
応させることを特徴とする前記式（１）の５−ニトロー
テトラヒドロピリ竃ジン類の製造方法． 製法ｂ） 式中、Ｚ，Ｒ，Ｒ’及びｎは前記と同じ、で表わされる
化合物と 式：　　　　ＮＨＲ’Ｒ” （Ｖ） 式中Ｒｌ及びＲ！は前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする前
記式（１）の５−二トローテトラヒドロピリ箋ジン類の
製造方法． 本発明式（１）の５−ニトローテトラヒドロピリミジン
類は強力な殺虫作用を示す． 本発明によれば、式（１）の５−二トローテトラピリも
ジン類は、意外にも驚くべきことには、例えば、前記Ｃ
ｈｅｓ＋．　Ｂｅｒ．＋　１　１　９巻、２２０８〜２
２１９頁、１９６８年または｝ｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ
ｓ　，１５巻、４３７頁、１９８０年記載の化合物と比
して実質的に極めて卓越した殺虫作用を現わす．本発明
式（１）に於いて、好ましくは、Ｚは、ハロゲン原子に
よって置換されているフェニル基、ハロゲン原子または
低級アルキル基によって置換されてもよい窒素原子を１
又は２ケ含む６Ｒのへテロ環式基または、ハロゲン原子
または低級アルキル基によって置換されてもよい窒素原
子を１又は２ヶと酸素原子又はイオウ原子のいずれか１
ヶを含む５員のへテロ環式基を示し、Ｒは、水素原子ま
たはメチル基を示し、ＲｌおよびＲｚは、それぞれ、水
素原子、シアノ基またはハロゲン原子によって２換され
ていてもよい低級アルキル基、アリル基、プロバルギル
基、シアノ基またはハロゲン原子によって置換されても
よいフェニル基、ハロゲン原子によって置換されてもよ
いベンジル基、３−ピリジルメチル基または２−クロロ
−５−ピリジルメチル基を示し、 Ｂｓは０１〜，４のアルキル基、アリル基、プロパルギ
ル基、メチル置換されていてもよいＣ，〜，のシクロア
ルキル基、ハロゲン原子または低級アルキル基によって
置換されていてもよいフエニル基、ハロゲン原子または
低級アルキル基によって置換されてもよいベンジル基ま
たは２−クロロ−５−ピリジルメチル基を示し、モして
ｎはＯまた？ｌを示す． 更には、式（１）に於いて、特に好ましくは、Ｚは３−
ピリジルメチル基または、２−クロロ−５−ピリジルメ
チル基を示し、 Ｒは、水素原子を示し、 Ｒｌ及びＲ１は、それぞれ、水素原子またはメチル基を
示し、 Ｒ３はＣ１〜１■のアルキル基、アリル基、シクロヘキ
シル基、低級アルキル基によって置換されていてもよい
フェニル基、フッ素原子または塩素原子によって置換さ
れていてもよいベンジル基または２−クロロ−５−ピリ
ジルメチル基を示し、そして、 ｎは、１を示す． そして、本発明式（１）の化合物の具体例としては、特
には、下記の化合物をあげることができる． ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１−メチル
−４−メチルアミノー５−ニトロ−１．２．３．６−テ
トラヒド口ピリミジン、 ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１−イソブ
ロビル−４−メチルアミノー５−ニトロ−　１．２，３
．６−テトラヒドロビリミジン、そして、３−（２−ク
ロロ−５−ピリジルメチル）−１−ドデシル−４−メチ
ルアξノ−５−ニトロ−１．２．３．６−テトラヒドロ
ビリごジン．製法ａ）に於いて、原料として、例えば、
１一（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）一１一
メチルア稟ノー２−ニトロエチレンとメチルアミン及び
ホルムアルデヒドを用いると下記の反応式で表わされる
． ／ ＮＨＣＨ３ 製法ｂ） に於いて、 原料として、 例えば３一 ＣＨ． ＮＯ， （２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１−メチル−４
−メチルチオ−５−二トロ−１．２．３．６−テトラヒ
ド口ピリミジンとメチルアミンとを用いると下記の反応
式で表わされる。

ＣＨ３ ／ ＣＨ， ／ ＮＯ　　　　ＮＯ！ ＼ ＣＨ， 上記製法ａ）に於いて、原料である式（■）の化合物は
、前記Ｚ，Ｒ，Ｒ’及びＲ２の定義に基づいたものを意
味し、好ましくは、前記の好ましい定義と同義を示す。

式（Ｉｔ）の化合物は、特願昭６３−２９９４１９号等
に記載されたものであり、その具体例としては、例えば
、下記のものを例示できる．１−（２−クロロ−５−ピ
リジルメチルアミノ）一１−メチルアミノー２−ニトロ
エチレン．上記製法ａ）に於いて、原料である式ＣＩＩ
Ｉ）の化合物は、前記Ｒ３の定義に基づいたものを意味
し、好ましくは、前記Ｒ３の定義と同義を示す．式（Ｉ
ＩＩ）の化合物は、有機化学の分野ではよく知られたも
ので、その具体例として、例えば、下記のものを例示で
きる． メチルア逅ン、イソプロビルアミン、そしてドデシルア
ミン． 上記製造法ｂ）に於いて、原料である式（ＩＶ）の化合
物は、前記Ｚ，Ｒ，Ｒ３及びｎの定義に基づいたものを
意味し、好ましくは、前記の好ましい定義と同義を示す
． 式（ＩＶ）の化合物は、例えば、下記の方法で製造でき
る． 式： 式中、Ｚ，Ｒ及びｎは前記と同じで表わされる化合物と
ホルムアルデヒド及び前記式（ＩＩＩ）で表わされる化
合物とを反応させることを特徴とする、式（ＩＶ）で表
わされる化合物の製造方法。

上記式（Ｖｌ）の化合物は、特願昭６３−２９９４１９
号等にすでに記載されたものであり、その具体例として
は、下記のものを例示できる．１−　（２−クロロ−５
−ピリジルメチルアミノ）一１−メチルチオ−２一二ト
ロエチレン．上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希
釈剤として、すべての不活性な溶媒を挙げることができ
る。

斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライド、１．２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、
ジクロロベンゼン；その他、エーテル類例えば、ジエチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、ジーｉｓｏ　−プ
ロビルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサ
イド、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ニトリル類例
えば、アセト二トリル、ブロビオニトリル、アクリロニ
トリル；アルコール類例えば、メタノール、エタノール
、ｉｓｏ−プロバノール、ブタノール、エチレングリコ
ール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル：酸
アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアξド；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチル
スルホキシド、スルホラン：および塩基例えば、ビリジ
ン等をあげることができる。

製法ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約０〜杓１５０゜Ｃ１好まし
くは、約５０〜約９０゜Ｃの間で実施できる．また、諸
反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することもできる． 製法ａ）を実施するに当っては、例えば式（ＩＩ）の化
合物１モルに対し、式（Ｉｆｆ）の化合物を１モル量乃
至５倍モル、及びホルムアルデヒドを２モル量乃至ｌＯ
倍モル、溶媒例えばエタノール中で反応させることによ
って目的化合物を得ることができる． 上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な溶媒を挙げることができる． 斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライド、１．２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、
ジクロロベンゼン：その他、エーテル類例えば、ジエチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル、ジーｉｓｏ　−ブ
ロビルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサ
イド、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ニトリル類例
えば、アセトニトリル、ブロピオニトリル、アクリロニ
トリル：アルコール類例えば、メタノール、エタノール
、ｉｓｏ−プロバノール、ブタノール、エチレングリコ
ール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸
アξド頻例えば、ジメチルホルムア旦ド、ジメチルアセ
トアミド：スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチル
スルホキシド、スルホラン；および塩基例えば、ビリジ
ン等をあげることができる。

製法ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる．一般には、約０〜約１５０℃、好ましく
は、約２０〜約８０℃の間で実施できる。また、緒反応
は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下
で操作することもできる． 製法ｂ）を実施するに当っては、例えば式（ＩＶ）の化
合物１モルに対し、式（Ｖ）の化合物を１モル量乃至５
倍モル、溶媒例えばエタール中で反応させることによっ
て目的化合物を得ることができる． 本発明の式（１）化合物は、強力な殺虫作用を現わす．
従って、それらは、殺虫剤として、使用することができ
る．そして、本発明の式（１）活性化合物は、栽培植物
に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的確
な防除効果を発揮する．また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物
寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用で
き、それらの駆除撲滅のために適用できる．そのような
害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示すること
ができる．昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈ
ｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕ
ｓ　ｚｅａｍａｉｓ）　、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂ
ｏ１ｉｕｓ　ｃａｓｔａｎｅｕａ＋）、オオニジュウヤ
ホシテントウ（１！ｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉ
ｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメッ
キ（Ａｇｒｌｏｔｅｓ　ｆｕｓｃｉｃｏｌ−ＸｔＳ）、
ヒメコガネ（Ａｎｏａ＋ａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ
）　、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒ
ｓａ　ｄｅｃｅｎ＋１ｉｎｅａ−ｔａ）　、ジアブロテ
イカ（Ｄｌａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ．）、マツノマダ
ラカミキリ　（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａ
ｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒ
ｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（
Ｌｙｃｔｕｓ　ｂｒｕｎｅｕｓ）　　：鱗翅目虫、例え
ば、 マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ　ｄｌｓｐａｒ）　、
ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏａｏｍａ　ｎｅｕｓｔｒｉａ
）　、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）、ハスモ
ンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）、ヨ
トウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　、二
カメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ
）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓ−ｔａｎｕｂｉｌａｌ
１ｇ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ　ｃａｕ
ｔ−ｅｌ　ｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈ
ｙｅｓ　ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐ
ｓａ　ｐｏａ＋ｏｎｅｌｌａ）　、カブラヤガ（Ａｇｒ
ｏｔｉｓ　ｆｕｃｏｓａ）　、Ａチミツガ（Ｇａｌｌｅ
ｒｉａｎ＋ｅ１１ｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅ
ｌｌａ　ｎ＋ａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオテイス
（Ｈｅｌｉｏｔｈｌｓ　ｖｌｒｅｓｃｅｎｓ）、ξカン
ハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔ１ｓ　ｃｉｔｒｅ
ｌｌａ）　；半翅目、例えば、 ツマグロヨコバイ　（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｌｘ　ｃｉｎ
ｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖ
ａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）　、クワコナカイガラムシ（Ｐ
ｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ　ｃｏｓｉｓｔｏｃｋｉ）　、
ヤノネカイガラムシ（ロｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎ
ｓｉｓ）　．．モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅ
ｒｓｉｃａｅ）　％　リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　
ｐｏｍｉ）　、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙ
ｐｉｉ）　、−’−セダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａ
ｌｏｓｉｐｈｕｍ　ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）
、ナシグンバイ　（Ｓｔｅｐｈ−ａｎｉｔｉｓ　ｎａｓ
ｈｉ）　％アオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　！ＩＩ）ｌ）
，）、トコジラＱ　　（Ｃｉｍｅｘ　ｌｅｃｔｕｌａｒ
ｉｕｓ）、オンシツコナジラａ　　（Ｔｒｔａｌｅｕｒ
ｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕ＋ｓ）、キジラξ（
Ｐｓｙｌｌａ　ｓｐｐ．）　　； 直翅目虫、例えば、 チャバネゴキブリ　（Ｂｆａｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎ
ｉｃａ）　、ワモンゴキブリ　（ＰｅｒｉｐｌａｎｅＬ
ａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌ
ｐａ　ａｆｒｉｃａｎａ）　、バッタ　（Ｌｏｃｕｓｔ
ａ　ｍ１ｇｒａ−ｔｏｒｉａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄ
ｅｓ）　；等翅目虫、例えば、 ヤマトシロアリ　（Ｄｅｕｃｏｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｅｒ
ａｔｕｓ）　、イエシロアリ　（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅ
ｓ　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）　　；双翅目虫、例えば、 イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタ
イシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）　、タネバエ
（Ｈｙｌｅｍｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ　（
Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｌｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎ
ｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｌｎｅｔｓｉｓ）、コガタアカイエ
カ（Ｃｕｌ−ｅｘ　ｔｒｉｔａｅｎｌｏｒｈｙｎｃｈｕ
ｓ）　、等を挙げることができる． またダニ類としては例えば、 ニセナミハダ：−　（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｔｅｌ
ａｒｉｕｓ）　、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ
　ｕｒｔｉｃａｅ）、主カンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈ
ｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、漬カンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ
ｐｅｌｅｋａｓｓｌ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍ
ｕｓ　ｓｐｐ．）等を挙げることができる． またセンチュウ類としては例えば、 サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅ！ｏｉｄｏｇｙｎｅ
　ｉｎｃ−ｏｇｎｉｔａ）　、マツノザイセンチュウ　
（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎ−ｃｈｕｓ　ｌｉｇｎｉｃｏ
ｌｕｓ　Ｍａｍｉｙａ　ｅｔ　Ｋｉｙｏｈａｒａ）　．
．イネシンガレセンチュウ　（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｔ
ｄｅｓ　ｂｅＳｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ　
（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｔｎｅｓ）、ネグサ
レセンチュウ　（Ｐｒａｔｙ！ｅｒｉｃｈｕｓ　ｓｐｐ
．）等を挙げることができる． 更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生中）
、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使用して有効で
ある．このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる． 昆虫類としては例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉ
−ｔｕｓ　ｓｐｐ．）　、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ
　ｓｐｐ．）、ハジラミ　（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ
　ｓｐｐ．）、サシガメ　（Ｒｈｏｄｎｉｕｓｓｐｐ．
）　、イヌノミ　（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　
ｃａｎｉｓ）等を挙げることができる。

ダニ類としては、例えば、 カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ　ｓｐｐ．）、
マダニ（Ｉｘｏ−ｄｅｓ　ｓｐｐ．）−．オウシマダニ
（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ．）等を挙げることがで
きる． 本発明ではこれらすべてを包含する虫頻に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある． 本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る．そして斯る形態としては、液剤、エマルジ畔ン、懸
濁剤、永和剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物漫潤一天然及び合底物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並
びにコイル）、そし”ＣＵＬＶ　［コ−７Ｌ’｝’ミス
｝　（ｃｏｌｄ　ｍｉ−ｓｔ）　　ウオームミスト　（
ｗａｒＩｌｍｉｓｔ）　］を挙げることができる． これらの製剤は、公知の方法で製造することができる．
斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤：液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形或剤を用いて、混合することによって
行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることができる． 液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン
等、バラフィン類（例えば絋油留分等）］、アルコール
類（例えば、プタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アξド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる． 液化ガス希釈剤又は担体、常温常圧でガスであり、その
例としては、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二
酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエアゾ
ール噴射剤を挙げることができる． 固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタバルガイド、
モンモリロナイト又は珪藻土等）、土壌合威鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる． 粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合威粒、そして有機物質（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができる
． 乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ボリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）］、アルブミン加水分解生底物を挙げることがで
きる．分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト
廃液、そしてメチルセルロースを包含する．固着剤も、
製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、斯る
固着剤としては、カルボキシメチルセルロースそして天
然及び合威ボリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコールそしてポリビニルアセテート等）を挙げる
ことができる． 着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機頗料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
口シアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、マン
ガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそれ
らの塩のような微量要素を挙げることができる． 該製剤は、一般には、前記活性或分を０．　１〜９５重
量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することがで
きる． 本発明の式（１）活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センチェウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は
除草剤との混合剤として、存在することもできる．ここ
で、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバ
メート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素
系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げること
ができる． 更に、本発明の式（１）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、存在することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる．該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用を増幅する化合物である． 本発明の式（１）活性化合物の商業上有用な使用形熊に
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる． 本発明の式（１）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
ｏ．ｏｏｏｏｏｏｔ〜１００重量％であって、好ましく
は、０．００００１〜１重量％である．本発明式（１）
化合物は、使用形態に適合した通常の方法で使用するこ
とができる． 衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
によって、きわだたされている． 次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

製造例： 実施例ｌ ＣＨ， ／ ルメチル）−１−メチル−４−メチルアごノー５一二ト
ロ−１．２．３．６−テトラヒドロピリミジン（０．５
ｇ）が得られるｅ　　ｓｐ．１２３〜１２４゜Ｃ実施例
２ ＣＦｆｆｆ ／ ＼ Ｃｌｈ ｌ−（２−クロロ−５−ピリジルメチルア逅ノ）−１−
メチルアミノー２−ニトロエチレン（１．０ｇ）、メチ
ルアミンのメタノール溶液（４０％、０．３５ｇ）、ホ
ルムアルデヒド水溶液（３７％、０．７ｇ）、エタノー
ル（４０ｍｌ）から或る混合液を、２時間加熱還流する
．減圧下に溶媒を留去し、得られる残渣を、カラムクロ
マトグラフィー（　ｔ９　出液エタノール：クロロホル
ム＝１：１０）で精製し、目的の３−（２−クロロ−５
−ピリジ＼ ＣＨ， ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−１一メチル
−４−メチルチオ−５−二トロ−１．２，３，６−テト
ラヒドロビリミジン（１，Ｏｇ）、メチルアミンのメタ
ノール溶液（４０％、Ｌ　２　ｇ　）、エタノール（４
０ｍｊ！）から戒る混合物を一昼夜５０゜Ｃに加熱する
．減圧下に溶媒を留去し、得られる残渣をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液エタノール：クロロホルム−Ｉ：
１０）で精製シ、目的の３−（２−クロロ−５−ピリジ
ノレメチノレ）−１−メチル−４−メチルアミノー５−
ニトロー１．２．３．６−テトラヒドロビリミジン（０
．１７ｇ）を得る。涜ｐ．　１　２　３〜１２４゜Ｃ上
記実施例１及び２と同様に合威できる化合物を、実施例
ｌ及び２で合威した化合物と共に、下記第ｌ表に示す． 中間体の製造： 実施例３ Ｃｌｉｆｆ ／ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）−１−
メチルチオ−２一二トロエチレン（２．０ｇ）、メチル
ア逅ンのメタノール溶液（４０％、０．　７　ｇ　）　
、ホルムアルデヒド水溶液（３７％、１．　５　ｇ　）
およびエタノール（５０ｍｆ）からなる混合物を５０゜
Ｃで２時間加熱する。減圧下に溶媒を留去し、得られる
残渣をカラムクロマトグラフィー（ｉｌｌエタノール：
クロロホルム＝３＝５０）で精製し、目的の３−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル）−１−メチル−４−メチ
ルチオ−５−ニトロ−１．２，３．６−テトラヒドロビ
リミジン（１．０ｇ）を得る，ｎｏ　　１．５８２８生
物試験例： 比較合或物 Ｃ−１： Ｃ−２　＝ り ｎ 実施例４ 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験供試薬
液の調製 溶　剤：キシロール３重量部 乳化剤：ボリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
ｌ重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物ｌ重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した． 試験方法： 直径１２ｃｍのポットに植えた草丈１０ｃ＋ｉ位の稲に
、上記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈
液を１ポット当り１０ｍｊ！散布した．散布薬液を乾燥
後、直径７Ｃｌｌ、高さ１４ｃｍの魚網をかぶせ、その
中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイ
の雌戒虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数を
調べ殺虫率を算出した．その結果を第２表に示す。

第２表 実施例５ ウンカ類に対する試験 試験方法： 直径１２０のポットに植えた草丈１０ｃＩｌ１位の稲に
、前記実施例４と同様に調製した活性化合物の所定濃度
の水希釈液を１ポット当りｌ　Ｏｍ１散布した．散布薬
液を乾燥後、直径７　ｃｍ、高さ１４Ｃｌの金網をかぶ
せ、その中の有機リン剤に抵抗性を示す系統のトビイロ
ウンカの雌戒虫を３０頭放ち、恒温室に置き２Ｅ後に死
虫数を調べ殺虫率を算出した． 上記方法と同様にして、セジロウンカ、及び有機リン剤
抵抗性ヒメトビウンカに対する殺虫率を算出した．それ
らの結果を第３表に示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは、置換基を有するフェニル基または任意に置
   換されていてもよい窒素原子、酸素原子またはイオウ原
   子より選ばれる少なくとも１ヶのヘテロ原子を含む５員
   または６員のヘテロ環式基を示し、 Ｒは、水素原子または低級のアルキル基を示し、Ｒ＾１
   およびＲ＾２は、それぞれ、水素原子、任意に置換され
   ていてもよい低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
   アルキニル基、任意に置換されていてもよいフェニル基
   、任意に置換されていてもよいベンジル基または任意に
   置換されていてもよいヘテロ環式基と結合したメチル基
   を示し、Ｒ＾３は水素原子、任意に置換されていてもよ
   いアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、
   低級アルキル基によって置換されていてもよいシクロア
   ルキル基、任意に置換されていてもよいフェニル基、任
   意に置換されていてもよいベンジル基、任意に置換され
   ていてもよいヘテロ環式基または任意に置換されていて
   もよいヘテロ環式基と結合したメチル基を示し、 そしてｎは０または１を示す、 で表わされる５−ニトロ−テトラヒドロピリミジン類。
2. （２）Ｚが、ハロゲン原子によって置換されているフェ
   ニル基、ハロゲン原子または低級アルキル基によって置
   換されていてもよい窒素原子を１又は２ヶ含む６員のヘ
   テロ環式基または、ハロゲン原子または低級アルキル基
   によって置換されてもよい窒素原子を１又は２ヶと酸素
   原子又はイオウ原子のいずれか１ヶを含む５員のヘテロ
   環式基を示し、 Ｒが、水素原子またはメチル基を示し、 Ｒ＾１およびＲ＾２が、それぞれ、水素原子、シアノ基
   またはハロゲン原子によって置換されていてもよい低級
   アルキル基、アリル基、プロパルギル基、シアノ基また
   はハロゲン原子によって置換されてもよいフェニル基、
   ハロゲン原子によって置換されてもよいベンジル基、３
   −ピリジルメチル基または２−クロロ−５−ピリジルメ
   チル基を示し、 Ｒ＾３がＣ＿１〜＿１＿４のアルキル基、アリル基、プ
   ロパルギル基、メチル置換されていてもよいＣ＿５〜＿
   ６のシクロアルキル基、ハロゲン原子または低級アルキ
   ル基によって置換されていてもよいフェニル基、ハロゲ
   ン原子または低級アルキル基によって置換されてもよい
   ベンジル基または２−クロロ−５−ピリジルメチル基を
   示し、そしてｎが０または１を示す、 特許請求項（１）記載の５−ニトロ−テトラヒドロピリ
   ミジン類。
3. （３）Ｚが３−ピリジルメチル基または、２−クロロ−
   ５−ピリジルメチル基を示し、 Ｒが水素原子を示し、 Ｒ＾１及びＲ＾２が、それぞれ、水素原子またはメチル
   基を示し、 Ｒ＾３がＣ＿１〜＿１＿２のアルキル基、アリル基、シ
   クロヘキシル基、低級アルキル基によって置換されてい
   てもよいフェニル基、フッ素原子または、塩素原子によ
   って置換されていてもよいベンジル基または２−クロロ
   −５−ピリジルメチル基を示し、そして、 ｎが１を示す、 特許請求項（１）または（２）記載の５−ニトロ−テト
   ラヒドロピリミジン類。
4. （４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは置換基を有するフェニル基または任意に置換
   されていてもよい窒素原子、酸素原子またはイオウ原子
   より選ばれる少なくとも１ヶのヘテロ原子を含む５員ま
   たは６員のヘテロ環式基を示し、 Ｒは、水素原子または低級のアルキル基を示し、Ｒ＾１
   およびＲ＾２は、それぞれ、水素原子、任意に置換され
   てもよい低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
   キニル基、任意に置換されていてもよいフェニル基、任
   意に置換されていてもよいベンジル基または任意に置換
   されていてもよいヘテロ環式基と結合したメチル基を示
   し、 Ｒ＾３は、水素原子、任意に置換されていてもよいアル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ア
   ルキル基によって置換されていてもよいシクロアルキル
   基、任意に置換されていてもよいフェニル基、任意に置
   換されていてもよいベンジル基、任意に置換されていて
   もよいヘテロ環式基または任意に置換されていてもよい
   ヘテロ環式基と結合したメチル基を示し、 そしてｎは０または１を示す、 で表わされる５−ニトロ−テトラヒドロピリミジン類を
   有効成分として含有することを特徴とする農業用殺虫剤
   。