JPH0317106A - 含フッ素重合体の製造方法 - Google Patents
含フッ素重合体の製造方法Info
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- JPH0317106A JPH0317106A JP15129389A JP15129389A JPH0317106A JP H0317106 A JPH0317106 A JP H0317106A JP 15129389 A JP15129389 A JP 15129389A JP 15129389 A JP15129389 A JP 15129389A JP H0317106 A JPH0317106 A JP H0317106A
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- JP
- Japan
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- polymerization
- polymerization medium
- fluoroolefins
- fluoropolymer
- present
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は含フッ素重合体の新規な製造方法に関するもの
である。さらに詳しくいえば、本発明は、環境破壊をも
たらすことの少ない重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剖性
、耐薬品性などの良好な含フツ素重合体を効率よく製造
する方法に関すものである。
である。さらに詳しくいえば、本発明は、環境破壊をも
たらすことの少ない重合媒体を用いて耐熱性、耐溶剖性
、耐薬品性などの良好な含フツ素重合体を効率よく製造
する方法に関すものである。
従来の技術
近午、含フッ素重合体は、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性
などに優れた高分子材料であることから、その特徴を生
かして種々の用途に利用されている。
などに優れた高分子材料であることから、その特徴を生
かして種々の用途に利用されている。
このような含フッ素重合体の製造方法としては、従来溶
液重合法や溶液懸濁重合法が知られており、そして、そ
の重合媒体としては、クロロ７ルオロカーポンなどの不
活性溶媒が、高分子量の含フッ素重合体を与えることや
重合速度などの点から、通常用いられている。該クロロ
フルオロカーボンの具体例としては、トリクロロフルオ
ロメタン、ジクロロジフル才口メタン、トリクロロトリ
フルオ口エタン、ジクロロテトラ７ノレオロエタンなど
が例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリフル
オ口エタンが主に用いられている。
液重合法や溶液懸濁重合法が知られており、そして、そ
の重合媒体としては、クロロ７ルオロカーポンなどの不
活性溶媒が、高分子量の含フッ素重合体を与えることや
重合速度などの点から、通常用いられている。該クロロ
フルオロカーボンの具体例としては、トリクロロフルオ
ロメタン、ジクロロジフル才口メタン、トリクロロトリ
フルオ口エタン、ジクロロテトラ７ノレオロエタンなど
が例示できるが、取り扱いの点からトリクロロトリフル
オ口エタンが主に用いられている。
ところで、近年、地球温暖化の原因の１つとして、オゾ
ン層破壊が地球規模の環境破壊問題として国際的に取り
上げられ、その原因物質としてクロロフル才口カーボン
が指摘され、世界的に全廃の方向に向っている。このた
め含フッ素重合体を製造する際に用いるクロロフルオロ
カーボンの使用を停止する必要が生じてきている。
ン層破壊が地球規模の環境破壊問題として国際的に取り
上げられ、その原因物質としてクロロフル才口カーボン
が指摘され、世界的に全廃の方向に向っている。このた
め含フッ素重合体を製造する際に用いるクロロフルオロ
カーボンの使用を停止する必要が生じてきている。
このクロロフルオロカーボンの代替品としては、水素原
子を含むハイドロク口口フル才口カーボンが、小さなオ
ゾン破壊係数を有するため提案されている。しかしなが
ら、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むヒドロクロ口フルオロカーボンを、高分子
量の含７ツ素重合体の製造の際に重合媒体として使用す
ることは困難であると考えられていた。実際に、Ｃ−Ｈ
結合を有する種々の溶媒が、含フッ素重合体の重合媒体
として検討されているが、高分子量の含フッ素重合体が
得られること、取り扱いやすいこと及び重合速度が十分
に速いことなどの点で有用な溶媒は見出されていないの
が実情である。
子を含むハイドロク口口フル才口カーボンが、小さなオ
ゾン破壊係数を有するため提案されている。しかしなが
ら、従来、Ｃ−Ｈ結合を有する物質は、フルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性を示すことが知られており、水
素原子を含むヒドロクロ口フルオロカーボンを、高分子
量の含７ツ素重合体の製造の際に重合媒体として使用す
ることは困難であると考えられていた。実際に、Ｃ−Ｈ
結合を有する種々の溶媒が、含フッ素重合体の重合媒体
として検討されているが、高分子量の含フッ素重合体が
得られること、取り扱いやすいこと及び重合速度が十分
に速いことなどの点で有用な溶媒は見出されていないの
が実情である。
発明が解決しようとする課題
本発明は、このような事情のもとで、重合速度が速くて
、含フッ素重合体の分子量を十分に高めることができ、
かつオゾン破壊係数の大きむクロロフルオロカーボンを
使用することなく耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる
含フッ素重合体を効率よく製造する方法を提供すること
を目的としてなされたものである。
、含フッ素重合体の分子量を十分に高めることができ、
かつオゾン破壊係数の大きむクロロフルオロカーボンを
使用することなく耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる
含フッ素重合体を効率よく製造する方法を提供すること
を目的としてなされたものである。
課題を解決するための手段
本発明者らは、前記目的を達或するために鋭意研究を重
ねた結果、特定の構造のＣ−Ｈ結合を有するヒドロハロ
フルオロカーボンは連鎖移動性が小さいことに着目し、
このものを含有する溶媒を重合媒体として用いることに
より、その目的を達或しうろことを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
ねた結果、特定の構造のＣ−Ｈ結合を有するヒドロハロ
フルオロカーボンは連鎖移動性が小さいことに着目し、
このものを含有する溶媒を重合媒体として用いることに
より、その目的を達或しうろことを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、重合媒体中において、フルオロオ
レフィンを主体とする原料単量体に、ラジカル開始剤を
作用させてフルオロオレフィン単位を主構成単位として
含有する含フッ素重合体を製造するに当り、該重合媒体
として、一般弐ＣＨ，Ｒ ・・
・（１）（式中のＲは少なくともフッ素原子１個を含む
パーハロメチル基又はバーハロエチル基である）で表わ
される化合物を含有する溶媒を用いることを特徴とする
含フッ素重合体の製造方法を提供するものである。
レフィンを主体とする原料単量体に、ラジカル開始剤を
作用させてフルオロオレフィン単位を主構成単位として
含有する含フッ素重合体を製造するに当り、該重合媒体
として、一般弐ＣＨ，Ｒ ・・
・（１）（式中のＲは少なくともフッ素原子１個を含む
パーハロメチル基又はバーハロエチル基である）で表わ
される化合物を含有する溶媒を用いることを特徴とする
含フッ素重合体の製造方法を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明方法において用いられるフルオロオレフィンは、
分子中に少なくとも１個のフッ素厚子を有するオレ７イ
ンであって、好ましいものとしては、重合性及び得られ
る重合体の性質の点から、炭素数２又は３の７ルオロオ
レフィンが好適である。
分子中に少なくとも１個のフッ素厚子を有するオレ７イ
ンであって、好ましいものとしては、重合性及び得られ
る重合体の性質の点から、炭素数２又は３の７ルオロオ
レフィンが好適である。
このようなフルオロオレフィンの具体例としては、ＣＦ
２＝ ＣＦ，、ＣＨＦ品ＣＦ．、ＣＨｚ冨ＣＦ２、ＣＨ
．纂ＣＨＦ，ＣＣＱＦ − ＣＦ ２、ＣＨＣＱ−ＣＦ
２、ＣＣｅ−ＣＦ２、ＣＣＱＦ − ＣＣＱＦ，ＣＨＦ
−ＣＣｌ２．、ＣＩ｛２ − ＣＣｌ２ＦＳＣＣＱｚ
” Ｃ（４Ｆなどの７ルオロエチレン系、ＣＦ３ＣＦ−
ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ−ＣＨＦ％ＣＦ，ＣＨ＝ＣＦ．、Ｃ
Ｆ．ＣＦ＝ＣＨ．、ＣＦ，ＣＦ−ＣＨＦ， ＣＨＦ２Ｃ
Ｆ＝ＣＨＦ，ＣＦ，ＣＨ−ＣＨＩ、ＣＨ，ＣＦヨＣＦ，
、ＣＨｚＣＨ−ＣＦｚ、ＣＨ３ＣＦエＣＨ．、ＣＦ２Ｃ
ＱＣＦ藁ＣＦ，、ＣＦ，ＣＣＱ−ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ禦
ＣＦＣＣ，ＣＦ ！ＣＱＣＣ（＋ − ＣＦ ｘ、ＣＦ
！Ｃｌ２ＣＦ騙ＣＦＣｌ２． ＣＦＣＩ２，ＣＦ−ＣＦ
！、ＣＦ３ＣＣＱ−ＣＣ４Ｆ， ＣＦ，ＣＣＱ−ＣＣＱ
２、ＣＣｌ２ＦｚＣＦ＝ ＣＣ（ｈ、ＣＣＣ３ＣＦ−Ｃ
Ｆ，、ＣＦｚＣＱＣＣＱ− ＣＣＱ２、ＣＦＣＩ２２Ｃ
Ｃｌ２”ＣＣｌ２！、ＣＦ，ＣＦ，工ＣＨＣＱＳＣＣＱ
Ｆ２ＣＦ冨ＣＨＣｌ２， ＣＦ，ＣＣｌ２冨ＣＨＣＱ，
ＣＨＦ２ＣＣｌ２− ＣＣＱ２、ＣＦ２Ｃｌ２ＣＨ−
ＣＣ（２２、ＣＦ２ＣＩ２ＣＣＱ＝ ＣＨＣＱ，ＣＣＱ
３ＣＦ””ＣＨＣＱ％ＣＦ２（ＩｃＦ−ＣＦｚ、ＣＦ２
ＢｒＣＨ＝ ＣＦ２、ＣＦ．ＣＢｒ−ＣＨＢｒ， ＣＦ
．Ｃｌ２ＣＢｒ−ＣＨｚ、ＣＨ ２ ＢｒＣＦ − Ｃ
Ｃ（２ ２、ＣＦｚＣＢｒ’＝ ＣＨ，、ＣＦｘＣＨ−
ＣＨＢｒ１ＣＦ，ＢｒＣＨ− ＣＨＦ，ＣＦ．ＢｒＣ
Ｆ＝ＣＦ２などのフＪレオ口プ口ペン系、ＣＦｉＣＦｚ
ＣＦ−ＣＦ２、ＣＦ ！ ＣＦ − ＣＦＣＦ ，、Ｃ
Ｆ ３ＣＨ − ＣＦＣＦ ３、ＣＦ， − ＣＦＣＦ
２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＦ，ＣＦ− ＣＩ，、ＣＦ，ＣＨ
寓ＣＨＣＦ３、ＣＦ２− ＣＦＣＦ，ＣＨ３、ＣＦ ｚ
” ＣＦＣＨ ２ ＣＨ ｓ、ＣＦｓＣＨ２ＣＨ−
ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ＝ ＣＨＣＨ，、ＣＦ２＝ ＣＨＣ
Ｈ２ＣＩ｛３、ＣＨ，ＣＦ，ＣＨ−ＣＨ，、ＣＦ｝］２
ＣＨ＝ ＣＦＩＣＦＨ２、ＣＨｘＣＦ２ＣＨ＝ＣＨｓ、
ＣＨ２ − ＣＦＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ！（ＣＦ２）２Ｃ
Ｆ ＝ＣＦ，、ＣＦｉ（ＣＦｚ）ｓＣＦ− ＣＦｚなと
の炭素数４以上のフルオロオレフィン化合物を挙げるこ
とができるが、これらの中で７ルオロエチレン化合物及
びフルオロブロペン化合物が好ましく、特にテトラフル
才口エチレン（ＣＦ２−ＣＦ．）、７ツ化ビニリデン（
ＣＦ，−ＣＦ！）及びヘキサフルオロプロペン（ＣＦ
＊ − ＣＦＣＦ ｓ ）が好適である。これらの７ル
オロオレフインは、それぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。
２＝ ＣＦ，、ＣＨＦ品ＣＦ．、ＣＨｚ冨ＣＦ２、ＣＨ
．纂ＣＨＦ，ＣＣＱＦ − ＣＦ ２、ＣＨＣＱ−ＣＦ
２、ＣＣｅ−ＣＦ２、ＣＣＱＦ − ＣＣＱＦ，ＣＨＦ
−ＣＣｌ２．、ＣＩ｛２ − ＣＣｌ２ＦＳＣＣＱｚ
” Ｃ（４Ｆなどの７ルオロエチレン系、ＣＦ３ＣＦ−
ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ−ＣＨＦ％ＣＦ，ＣＨ＝ＣＦ．、Ｃ
Ｆ．ＣＦ＝ＣＨ．、ＣＦ，ＣＦ−ＣＨＦ， ＣＨＦ２Ｃ
Ｆ＝ＣＨＦ，ＣＦ，ＣＨ−ＣＨＩ、ＣＨ，ＣＦヨＣＦ，
、ＣＨｚＣＨ−ＣＦｚ、ＣＨ３ＣＦエＣＨ．、ＣＦ２Ｃ
ＱＣＦ藁ＣＦ，、ＣＦ，ＣＣＱ−ＣＦ２、ＣＦ３ＣＦ禦
ＣＦＣＣ，ＣＦ ！ＣＱＣＣ（＋ − ＣＦ ｘ、ＣＦ
！Ｃｌ２ＣＦ騙ＣＦＣｌ２． ＣＦＣＩ２，ＣＦ−ＣＦ
！、ＣＦ３ＣＣＱ−ＣＣ４Ｆ， ＣＦ，ＣＣＱ−ＣＣＱ
２、ＣＣｌ２ＦｚＣＦ＝ ＣＣ（ｈ、ＣＣＣ３ＣＦ−Ｃ
Ｆ，、ＣＦｚＣＱＣＣＱ− ＣＣＱ２、ＣＦＣＩ２２Ｃ
Ｃｌ２”ＣＣｌ２！、ＣＦ，ＣＦ，工ＣＨＣＱＳＣＣＱ
Ｆ２ＣＦ冨ＣＨＣｌ２， ＣＦ，ＣＣｌ２冨ＣＨＣＱ，
ＣＨＦ２ＣＣｌ２− ＣＣＱ２、ＣＦ２Ｃｌ２ＣＨ−
ＣＣ（２２、ＣＦ２ＣＩ２ＣＣＱ＝ ＣＨＣＱ，ＣＣＱ
３ＣＦ””ＣＨＣＱ％ＣＦ２（ＩｃＦ−ＣＦｚ、ＣＦ２
ＢｒＣＨ＝ ＣＦ２、ＣＦ．ＣＢｒ−ＣＨＢｒ， ＣＦ
．Ｃｌ２ＣＢｒ−ＣＨｚ、ＣＨ ２ ＢｒＣＦ − Ｃ
Ｃ（２ ２、ＣＦｚＣＢｒ’＝ ＣＨ，、ＣＦｘＣＨ−
ＣＨＢｒ１ＣＦ，ＢｒＣＨ− ＣＨＦ，ＣＦ．ＢｒＣ
Ｆ＝ＣＦ２などのフＪレオ口プ口ペン系、ＣＦｉＣＦｚ
ＣＦ−ＣＦ２、ＣＦ ！ ＣＦ − ＣＦＣＦ ，、Ｃ
Ｆ ３ＣＨ − ＣＦＣＦ ３、ＣＦ， − ＣＦＣＦ
２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＦ，ＣＦ− ＣＩ，、ＣＦ，ＣＨ
寓ＣＨＣＦ３、ＣＦ２− ＣＦＣＦ，ＣＨ３、ＣＦ ｚ
” ＣＦＣＨ ２ ＣＨ ｓ、ＣＦｓＣＨ２ＣＨ−
ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ＝ ＣＨＣＨ，、ＣＦ２＝ ＣＨＣ
Ｈ２ＣＩ｛３、ＣＨ，ＣＦ，ＣＨ−ＣＨ，、ＣＦ｝］２
ＣＨ＝ ＣＦＩＣＦＨ２、ＣＨｘＣＦ２ＣＨ＝ＣＨｓ、
ＣＨ２ − ＣＦＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ！（ＣＦ２）２Ｃ
Ｆ ＝ＣＦ，、ＣＦｉ（ＣＦｚ）ｓＣＦ− ＣＦｚなと
の炭素数４以上のフルオロオレフィン化合物を挙げるこ
とができるが、これらの中で７ルオロエチレン化合物及
びフルオロブロペン化合物が好ましく、特にテトラフル
才口エチレン（ＣＦ２−ＣＦ．）、７ツ化ビニリデン（
ＣＦ，−ＣＦ！）及びヘキサフルオロプロペン（ＣＦ
＊ − ＣＦＣＦ ｓ ）が好適である。これらの７ル
オロオレフインは、それぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、重合媒体として、一般弐ＣＨ３Ｒ
・・・ＣＩ）（Ｒは前記と同じ意味
をもつ） で表わされる化合物を含有する溶媒を用いることか必要
である。
・・・ＣＩ）（Ｒは前記と同じ意味
をもつ） で表わされる化合物を含有する溶媒を用いることか必要
である。
前記一般式（１）で表わされる化合物は水素原子を含む
ので、オゾン破壊係数は小さくて、環境破壊をもたらす
ことが少なく、その使用に問題がむい上、フル才口才レ
フインに対する連鎖移動性が小さいので、このものを重
合媒体に用いることにより、重合速度が速くなり、得ら
れる含フッ素重合体の分子量を高めることができる。
ので、オゾン破壊係数は小さくて、環境破壊をもたらす
ことが少なく、その使用に問題がむい上、フル才口才レ
フインに対する連鎖移動性が小さいので、このものを重
合媒体に用いることにより、重合速度が速くなり、得ら
れる含フッ素重合体の分子量を高めることができる。
前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては
、ＣＨ３ＣＣ１２２Ｆ， ＣＨ，ＣＣｉ２Ｆ，、ＣＨ，
ＣＦ３などのエタン系、ＣＨｘＣＦ：ＣＦ３、ＣＨｉＣ
ＦｚＣＦｚＣＩ２ＳＣＨＩＣＦ２ＣＦＣＬ、ＣＨ，ＣＦ
ＣＱＣＦ，、ＣＨｓＣＦＣＱＣＦ２Ｃ．Ｑ， ＣＨ３Ｃ
Ｆ２ＣＦＣＩ２２などのブロバン系のものを挙げること
ができるが、取り扱いの簡便さ、入手の容易などの点か
らＣＦ１３ｃｃｌ２，Ｆが好適である。これらはそれぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いても
よい。
、ＣＨ３ＣＣ１２２Ｆ， ＣＨ，ＣＣｉ２Ｆ，、ＣＨ，
ＣＦ３などのエタン系、ＣＨｘＣＦ：ＣＦ３、ＣＨｉＣ
ＦｚＣＦｚＣＩ２ＳＣＨＩＣＦ２ＣＦＣＬ、ＣＨ，ＣＦ
ＣＱＣＦ，、ＣＨｓＣＦＣＱＣＦ２Ｃ．Ｑ， ＣＨ３Ｃ
Ｆ２ＣＦＣＩ２２などのブロバン系のものを挙げること
ができるが、取り扱いの簡便さ、入手の容易などの点か
らＣＦ１３ｃｃｌ２，Ｆが好適である。これらはそれぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いても
よい。
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が７ルオロオレフ
ィンに対して連鎖移動性が小さいのは、次のように説明
することができる。すなわち、−ＣＨ２Ｆ− −ＣＨ
ＣＩ２Ｆ，−ＣＨＦｘなどのハロ置換メチル基に含まれ
る水素原子は、フル才ロオレフインに対して著しい連鎖
移動性を示すのに対し、該一般式（Ｉ）におけるメチル
基（−ｃｏｉ）中の水素厚子は連鎖移動性が小さいから
である。
ィンに対して連鎖移動性が小さいのは、次のように説明
することができる。すなわち、−ＣＨ２Ｆ− −ＣＨ
ＣＩ２Ｆ，−ＣＨＦｘなどのハロ置換メチル基に含まれ
る水素原子は、フル才ロオレフインに対して著しい連鎖
移動性を示すのに対し、該一般式（Ｉ）におけるメチル
基（−ｃｏｉ）中の水素厚子は連鎖移動性が小さいから
である。
前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物におけるＲは、炭
素数１又は２の少なくともフッ素原子１個ヲ含むパーハ
ロアルキル基であることが必要であり、このＲが炭素数
３以上のものでは、取り扱いの簡便性が失われるし、フ
ッ素原子を含まないパーハロアルキル基、例えば一ＣＣ
ｌ２ ３、 ＣＣＩ２２ＣＣ（！４ ナどの基であるも
のはフルオロオレフィンに対して著しい連鎖移動性を示
し、本発明の目的が達せられない。
素数１又は２の少なくともフッ素原子１個ヲ含むパーハ
ロアルキル基であることが必要であり、このＲが炭素数
３以上のものでは、取り扱いの簡便性が失われるし、フ
ッ素原子を含まないパーハロアルキル基、例えば一ＣＣ
ｌ２ ３、 ＣＣＩ２２ＣＣ（！４ ナどの基であるも
のはフルオロオレフィンに対して著しい連鎖移動性を示
し、本発明の目的が達せられない。
本発明においては、重合媒体として、前記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物に、水などの不活性溶媒を含有させ
て用いることもできる。
で表わされる化合物に、水などの不活性溶媒を含有させ
て用いることもできる。
本発明方法においては、重合形式として溶液重合法及び
溶液懸ｉ！５重合法のいずれの形式も用いることができ
るし、また使用するラジカル重合開始剤は重合形式に応
じて従来慣用されているものの中から適宜選ぶことがで
きる。
溶液懸ｉ！５重合法のいずれの形式も用いることができ
るし、また使用するラジカル重合開始剤は重合形式に応
じて従来慣用されているものの中から適宜選ぶことがで
きる。
本発明方法においては、重合反応は回分式、半連続式、
連続式のいずれでも実施することができる。この際、重
合反応温度は、通常−１０−１５０゜Ｃ、好ましくは４
０−１００゜Ｃの範囲で選ばれ、また、圧力については
特に制限はなく、例えば回分式の場合、自然発生圧力下
での操作が可能である。
連続式のいずれでも実施することができる。この際、重
合反応温度は、通常−１０−１５０゜Ｃ、好ましくは４
０−１００゜Ｃの範囲で選ばれ、また、圧力については
特に制限はなく、例えば回分式の場合、自然発生圧力下
での操作が可能である。
さらに、重合時間は反応温度やフル才ロオレフイン、重
さ媒体の種煩などに左右され、一概に定めることができ
ないが、例えば回分式の場合、通常４〜２４時間程度で
ある。
さ媒体の種煩などに左右され、一概に定めることができ
ないが、例えば回分式の場合、通常４〜２４時間程度で
ある。
本発明方法により得られた含フッ素重合体は高分子量で
あるので、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、含７ノ
素エラストマーの場合、ポリアミン化合物、ポリヒドロ
キシ化合物などの加硫剤を用いて加硫することにより、
加熱定着ロール、バルブ、リンク、パッキン、ガスケッ
トなどに好適な優れた弾性体を得ることができるし、７
ツ素樹脂の場合電線の絶縁材、管及び弁などの耐化学薬
品性ライニング材、耐化学薬品性容器、粘着防止性ふた
、シュートライナーなどとして有用である。
あるので、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、含７ノ
素エラストマーの場合、ポリアミン化合物、ポリヒドロ
キシ化合物などの加硫剤を用いて加硫することにより、
加熱定着ロール、バルブ、リンク、パッキン、ガスケッ
トなどに好適な優れた弾性体を得ることができるし、７
ツ素樹脂の場合電線の絶縁材、管及び弁などの耐化学薬
品性ライニング材、耐化学薬品性容器、粘着防止性ふた
、シュートライナーなどとして有用である。
発明の効果
本発明によると、フル才ロオレフィンに対する連鎖移動
性の小さい特定構造のＣ−Ｈ結合を有するヒドロハ口フ
ル才口カーボンを含む溶媒を重合媒体として用いること
により、７ルオロオレフインの重合速度が高められ、耐
熱性、耐溶剤性、耐薬品性などに優れた含フッ素重合体
を容易に得ることができる。また、該ヒドロハロフルオ
ロカーボンはオゾン破壊係数が小さいので、環境破壊を
もたらすことが少ないという長所を有しており、本発明
方法は工業的価値の高い方法といえる。
性の小さい特定構造のＣ−Ｈ結合を有するヒドロハ口フ
ル才口カーボンを含む溶媒を重合媒体として用いること
により、７ルオロオレフインの重合速度が高められ、耐
熱性、耐溶剤性、耐薬品性などに優れた含フッ素重合体
を容易に得ることができる。また、該ヒドロハロフルオ
ロカーボンはオゾン破壊係数が小さいので、環境破壊を
もたらすことが少ないという長所を有しており、本発明
方法は工業的価値の高い方法といえる。
実施例
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない 実施例 電磁誘導式かきまぜ機を備えた内容積約ＩＱのオートク
レープを窒素ガスで十分に掃気し、減圧一Ｎ，充てんを
３回繰り返して、窒素置換しｔ；のち、減圧状態で、脱
酸素した純水３１７ｇ、溶媒としての１．１−ジクロロ
ーｌ−フルオロエタン（以下フロンＲｌ４ｌｂという）
９０．７ｍＱ及び懸濁安定剤としてのメチルセルロース
（粘度５ ０ ｃｐ）０．３２ｇを仕込み、６００ｒｐ
ｍでかきまぜながら、温度５０℃に保った。次いで、ビ
ニリデンフルオリド（以下ＶｄＦと略記する）２７．９
１ｉ量％、ヘキサ７ルオロプロピレン（以下ＲＦＰと略
記する） ６４．６重量％、及びテトラフルオ口エチレ
ン（以下ＴＦＥと略記する）７．５重量％から成る混合
モノマーを仕込みガスとして１ ３ ｈｇ／ ｃｒａ″
Ｇとなるまで仕込んだ。
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない 実施例 電磁誘導式かきまぜ機を備えた内容積約ＩＱのオートク
レープを窒素ガスで十分に掃気し、減圧一Ｎ，充てんを
３回繰り返して、窒素置換しｔ；のち、減圧状態で、脱
酸素した純水３１７ｇ、溶媒としての１．１−ジクロロ
ーｌ−フルオロエタン（以下フロンＲｌ４ｌｂという）
９０．７ｍＱ及び懸濁安定剤としてのメチルセルロース
（粘度５ ０ ｃｐ）０．３２ｇを仕込み、６００ｒｐ
ｍでかきまぜながら、温度５０℃に保った。次いで、ビ
ニリデンフルオリド（以下ＶｄＦと略記する）２７．９
１ｉ量％、ヘキサ７ルオロプロピレン（以下ＲＦＰと略
記する） ６４．６重量％、及びテトラフルオ口エチレ
ン（以下ＴＦＥと略記する）７．５重量％から成る混合
モノマーを仕込みガスとして１ ３ ｈｇ／ ｃｒａ″
Ｇとなるまで仕込んだ。
次に開始剤として、ジイソプロビルバーオキシカーポネ
ート５重量％を含有したフロンＲｌ４ｌｂ溶液５．７２
ｇを仕込み重合を開始させＩ；。重合により圧力が１２
．５＃ｇ／ ｃｍ’Ｇまで低下するノテ、ＶｄＦ ５２
．８重量％、ＲＦＰ ２５．４重量％、ＴＦＥ ２１．
８重量％から戊る混合モノマーを追添ガスとして追添し
再び圧力を１３ｋｙ／ｃｍ”Ｇに戻した。このような操
作を繰り返し、８時間重合反応を行った。重合反応終了
後残存する混合七ノマーを掃気し、得られた懸濁液を遠
心分離機で脱水し、十分水洗したのち、１０００Ｃで真
空乾燥して約１４０ｇのエラストマーヲｆｌ ｆ：．。
ート５重量％を含有したフロンＲｌ４ｌｂ溶液５．７２
ｇを仕込み重合を開始させＩ；。重合により圧力が１２
．５＃ｇ／ ｃｍ’Ｇまで低下するノテ、ＶｄＦ ５２
．８重量％、ＲＦＰ ２５．４重量％、ＴＦＥ ２１．
８重量％から戊る混合モノマーを追添ガスとして追添し
再び圧力を１３ｋｙ／ｃｍ”Ｇに戻した。このような操
作を繰り返し、８時間重合反応を行った。重合反応終了
後残存する混合七ノマーを掃気し、得られた懸濁液を遠
心分離機で脱水し、十分水洗したのち、１０００Ｃで真
空乾燥して約１４０ｇのエラストマーヲｆｌ ｆ：．。
得られた含フッ素エラストマーを”ＦＮＭＲにより分析
シタトコろ、ＶｄＦ単位５３．５重量％、ＲＦＰ単位２
３．８重量％、ＴＦＥ単位２２．７重量％であり、メチ
ルエチルケトン中３５℃で測定した極限粘度数は、１５
２ｍ＜！／ｇであった。なお、フロンＲｌ４ｌｂのオゾ
ン破壊係数、温室効果係数は、それぞれ０．０５以下及
び０．１以下である。
シタトコろ、ＶｄＦ単位５３．５重量％、ＲＦＰ単位２
３．８重量％、ＴＦＥ単位２２．７重量％であり、メチ
ルエチルケトン中３５℃で測定した極限粘度数は、１５
２ｍ＜！／ｇであった。なお、フロンＲｌ４ｌｂのオゾ
ン破壊係数、温室効果係数は、それぞれ０．０５以下及
び０．１以下である。
比較例１〜６
次表に示す種類と量の溶媒を用い、実施例と同様にして
含フッ素重合体を製造した。その結果を次表に示す。
含フッ素重合体を製造した。その結果を次表に示す。
この表から明らかなように、本発明の方法によれば、従
来のトリフルオロエタン系溶媒を用いた場合に匹敵する
収率で所望の含フッ素重合体を製造することができ、し
かもオゾン破壊効果、温室効果ははるかに低いことが分
る。
来のトリフルオロエタン系溶媒を用いた場合に匹敵する
収率で所望の含フッ素重合体を製造することができ、し
かもオゾン破壊効果、温室効果ははるかに低いことが分
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重合媒体中において、フルオロオレフィンを主体と
する原料単量体に、ラジカル開始剤を作用させてフルオ
ロオレフィン単位を主構成単位として含有する含フッ素
重合体を製造するに当り、該重合媒体として、一般式 ＣＨ＿３Ｒ （式中のＲは少なくともフッ素原子１個を含むパーハロ
メチル基又はパーハロエチル基である）で表わされる化
合物を含有する溶媒を用いることを特徴とする含フッ素
重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15129389A JPH0826098B2 (ja) | 1989-06-14 | 1989-06-14 | 含フッ素重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15129389A JPH0826098B2 (ja) | 1989-06-14 | 1989-06-14 | 含フッ素重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0317106A true JPH0317106A (ja) | 1991-01-25 |
| JPH0826098B2 JPH0826098B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=15515517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15129389A Expired - Fee Related JPH0826098B2 (ja) | 1989-06-14 | 1989-06-14 | 含フッ素重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826098B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994017109A1 (fr) * | 1993-01-19 | 1994-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production d'un fluoropolymere |
| WO1994021696A1 (fr) * | 1993-03-17 | 1994-09-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Procede de production d'un polymere fluore |
| WO1994022930A1 (fr) * | 1993-03-30 | 1994-10-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Procede de production de fluoroelastomere |
| WO1995011949A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composition hydrophobe et oleophobe et procede de production de cette composition |
| US5665838A (en) * | 1995-04-24 | 1997-09-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroalkene/hydrochlorofluorocarbon telomers and their synthesis |
| US5789504A (en) * | 1993-09-24 | 1998-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing low molecular weight polytetrafluoroethylene |
| JP2002525401A (ja) * | 1998-09-28 | 2002-08-13 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 迅速に架橋可能なフッ素ゴムの製造方法 |
| JP2017183166A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
-
1989
- 1989-06-14 JP JP15129389A patent/JPH0826098B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994017109A1 (fr) * | 1993-01-19 | 1994-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production d'un fluoropolymere |
| WO1994021696A1 (fr) * | 1993-03-17 | 1994-09-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Procede de production d'un polymere fluore |
| WO1994022930A1 (fr) * | 1993-03-30 | 1994-10-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Procede de production de fluoroelastomere |
| US5824755A (en) * | 1993-03-30 | 1998-10-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing fluoroelastomers |
| US5789504A (en) * | 1993-09-24 | 1998-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing low molecular weight polytetrafluoroethylene |
| WO1995011949A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-05-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composition hydrophobe et oleophobe et procede de production de cette composition |
| US5608002A (en) * | 1993-10-25 | 1997-03-04 | Daikin Industries, Ltd. | Water- and oil-repelling agent composition and process for preparing the same |
| CN1060201C (zh) * | 1993-10-25 | 2001-01-03 | 大金工业株式会社 | 防水防油剂组合物及其制法 |
| US5665838A (en) * | 1995-04-24 | 1997-09-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroalkene/hydrochlorofluorocarbon telomers and their synthesis |
| JP2002525401A (ja) * | 1998-09-28 | 2002-08-13 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 迅速に架橋可能なフッ素ゴムの製造方法 |
| JP2017183166A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
| WO2017169679A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
| CN109074915A (zh) * | 2016-03-31 | 2018-12-21 | 株式会社自动网络技术研究所 | 绝缘电线 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0826098B2 (ja) | 1996-03-13 |
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