JPH0317160A - 消臭・殺菌性合成樹脂成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、消臭・殺菌性合或樹脂成形物に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

消臭・殺菌性を有する合成樹脂成形品、例えばプラスチ
ックフイルムは、各種悪臭を発生する物品を包装する素
材として多数知られている。

近年、生活の高度化により人間の居住空間を衛生的に維
持することが強く要求されるようになり、前記のような
、悪契７を発生する物の包装材以外に、床材、壁材のよ
うな建築材料や、各種の容器にも消臭・殺菌性を有する
物品が求められている。

例えば、台所、洗面所、浴室のような湿気の多い場所は
、細菌や黴が繁殖し易く、非衛生的になると同時に、室
内の美観をも損ない、その改善が強く要求されている。

また、トイレなどの悪臭を発生する場所では、強力な芳
香剤の使用あるいは換気などの手段がとられているが、
十分なものではない。更に、タバコや食品など、生活に
密接した物品による臭いがあらゆる場所で発生し、不快
感を与えているが、その解決には至っていないのが現状
である。

このような現状に対し、各種抗菌剤、防黴剤を混入した
合或樹脂或形品が知られている。例えば特開昭６４−６
２３５６号公報には脱臭成分として第一鉄塩とアルミニ
ウムの硫酸塩を用いた合成樹脂成形品が記載されている
。ここに記載されている或形品に用いられている脱臭成
分は無機物質であるために、戊形品の使用中、特に水な
どの液体を取扱い、あるいは発生する容器、水中で、あ
るいは水に接して使う成形物などにおいては、脱臭成分
の溶出により、効果が長期間保持されない欠点がある。

更に、この戊形品は、脱臭効果はあるが殺菌性能がない
ため、細菌や微生物の繁殖を防ぐことができない。

また、特開昭６４−６６２５４号公報には、スチレン系
樹脂にベンツイミダゾール系化合物のような防黴剤と、
該防黴剤が成形品の表面に絶えず移行する特定の防黴性
のある界面活性剤とを配合した成形品が記載されている
。この或形品は、戊形時に樹脂、防黴剤及び界面活性剤
の混合物を高温で成形加工するために、防黴剤、界面活
性剤が化学変化を生じ易く、また或形品を水中で使用し
たり、水と接触して使用する場合には防黴剤が溶出し、
抗菌、抗黴効果が長期間保持しえない等の欠点がある。

また、ここに記載されている防黴剤は、悪臭を消す効果
は期待できない。

特開平１−９６２４４号公報には、金属銅微粒子を液状
ポリエステルに混合し、この混合物を熱可塑性樹脂に分
散した戊形物が記載されている。

この戊形物は金属銅微粒子を用いているために、これを
樹脂成形物中に均一に混合する技術に特別の工夫が必要
であり、製造上問題がある。

特開昭５　２　−　９　２　０　０　０号公報には、イ
オン交換基の一部または全部に銅イオンまたは銀イオン
が結合した繊維が記載されている。この発明は繊維の形
態をしており、衣料として用いるのに適した形態である
が、床材、壁材あるいは容器のような樹脂成形品として
用いることはできない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、床材、壁材のような建築資材や容器のよ・う
な形態を有する成形材であって、消臭性能及び抗菌性能
を併せ有すると同時に、この作用が長期間にわたって発
現することができる樹脂或形品を提供しようとするもの
である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、陰イオン官能基に結合した銅を有する消臭・
殺菌成分（Ｉ）と合成樹脂成分（ｎ）とから或る消臭・
殺菌性合成樹脂成形物である。

以下、本発明の消臭・殺菌性合成樹脂成形物について詳
細に説明する。

本発明の陰イオン官能基に結合した銅を有する消臭・殺
菌成分（ｆ）（以下、成分Ｉと略記する）は、陰イオン
官能基を有する化合物と銅イオンが結合したものである
。

陰イオン官能基を有する化合物は、カルポキシル基、ス
ルホン酸基を有する化合物、好ましくは高分子化合物で
ある。このような化合物は、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フタール酸などの
カルボキシル基を有する重合性単量体の単独または共重
合体、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸などのスルホン酸基を有する重合性単量体
の単独あるいは共重合体、カルボキシメチルセルロース
、上記力ルボキシル基またはスルホン酸基を有する重合
性単量体と他の重合性単量体、例えばアクリロニトリル
、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル
、スチレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、エチレン、プロピレンなどとの共重合体、上記カルボ
キシル基またはスルホン酸基を有する重合性単量体をデ
ンプン、セルロース、ナイロン、ポリエステル、ポリビ
ニルアルコールなどの高分子化合物にグラフトしたグラ
フト重合体、ポリアクリロニトリルまたはアクリロニト
リル共重合体の酸あるいはアルカリ加水分解物、ポリス
チレンのスルホン化物などである。これらの重合体の分
子量は特に制限はなく、また陰イオン官能基の含有量は
合成樹脂成形物中に、これと結合して導入される銅が０
、０１ｍ　ｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．５　ｍ　ｍａｔ
／ｇ成形物以上になる量である。

上記、陰イオン官能基を有する化合物に結合して含有さ
れる銅の量は、より多く含有している方が、．成分Ｉの
より少ない混合割合ですぐれた消臭・殺菌効果を有する
成形物が得られるので好ましく、特に、該化合物１ｇ当
り０．５ｍｍｏ１以上であることが好ましい。

本発明の成形物中に含まれる銅は０．　０　１　ｍ　ｍ
ａｔ／ｇ成形物以上であり、これより少ない場合には消
臭・殺菌効果が殆んど発現しない。一方、その上限につ
いては制限はないが、成分工の混合割合が多くなり過ぎ
ると戊形性が悪くなる。

次に、成分Ｉの混合割合は、得られる成形物ｌｇ中に銅
が０．０１ｍｍｏｌ以上含有される割合である。成形物
１ｇ中に含まれる銅の量が０．０１ｍｎ＋ｏｌより少な
くなるような混合割合の場合には、十分な消臭・殺菌性
能が発現しなくなり、実用性に乏しくなる。一方、その
上限は、成形物の成形性、強度などの実用性から５０重
量％（％は特定しない限り重量を表わす）以下、好まし
くは２０％以下、より好ましくは１〜ｌ５％である。

次に、本発明の成形物を形或する合或樹脂成分（Ｉｆ）
は、ナイロン、ポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ボリスチレン
、ポリウレタン、ポリエステルなど特に熱溶融性を有す
る重合体が好ましい。

次に、本発明の成形物の製造法について説明する。

陰イオン性官能基を有する化合物、例えばカルボキシル
基を有する重合体は、アクリル酸などのカルボキシル基
を有する重合性単量体の単独重合あるいはこれと他の重
合性単量体との共重合により容易に得ることができる。

スルホン酸基を有する重合体も上記と同様に、アリルス
ルホン酸のようなスルホン酸基を有する単独または他の
重合性単量体との共重合により得ることができる。この
場合、他の重合性単量体としては異なった陰イオン性官
能基を有する化合物であってもよく、またそれを有して
いない、例えばアクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニ
ルなどであってもよい。これらの重合は公知の方法によ
り行なうことができる。

アクリロニトリル単独重合体またはそれを主成分とする
重合体の酸またはアルカリによる加水分解により、カル
ボキシル基を有する重合体を得ることができる。更に、
ポリオレフイン、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール等通
常陰イオン性官能基を有していない重合体に、アクリル
酸あるいはアリルスルホン酸のようなカルボキシル基あ
るいはスルホン酸基を有する単量体をグラフトすること
もできる。

次に、上記の陰イオン性官能基を有する重合体を粉粒体
状で、あるいは繊維に加工した後、アルカリ金属水酸物
、例えば水酸化ナｌ−　ＩＪウム水溶液により中和した
後、あるいは中和することなく硫酸銅、塩化銅のような
銅塩水溶液で処理することにより、陰イオン性官能基に
銅を結合させることができる。この場合、陰イオン性官
能基の全てに銅を結合させる方が、該消臭・殺菌成分の
少ない混入量により、消臭・殺菌効果の優れた成形物を
得るうえでも、また成形の容易性においても好ましい。

本発明の上記消臭・殺菌成分と他の合成樹脂成分とを混
合する方法は、両威分の粉末状物を混合する方法、それ
ぞれの戊分を適当な粒径の粒子に或形した後混合する方
法、消臭・殺菌成分が繊維状の場合には、それを適当な
長さに切断し、他の合或樹脂成分の粉粒体と混合する方
法などがある。

これらの混合物から成形物を製造する方法は、通常知ら
れている戊形法、例えば溶融押出或形法で成形すること
ができる。

上記消臭・殺菌成分と他の合成樹脂戊分は、成形のしや
すさ、成形物の品質などから、可及的に特性、例えば両
成分の相溶性、熱溶融性などが近似しているものの組み
合せが好ましい。また、消臭・殺菌成分が繊維状の場合
には、該戊分が成形物の補強材としての作用を発現する
。更に、上記混合物から成形物を製造する際、発泡剤を
混合し、発泡或形体を製造することもできる。この際使
用する発泡剤は従来より知られている発泡剤を用いるこ
とができる。成形法も従来より知られている方法を採用
することができる、， 本発明の或形物は、溶融押出成形などの手段により板状
物、容器などに或形したもので、床、壁、天井などの建
築材料や、臭気発生物の容器として用いることができる
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。実施例中、％は
特に指定する場合を除いて重量を表わｒ，実施例１ アクリロニトリルとアクリル酸とを水性媒体中で酸性亜
硫酸ソーダと過硫酸アンモニウムを触媒として重合した
。得られた重合体を水洗後、２０℃、５％の水酸化ナト
リウム水溶液で中和し、２０℃、１０％の硫酸銅水溶液
で処理した。この重合体を十分水洗し、８０°Ｃ熱風中
で乾燥した。

得られた銅含有重合体の組成、銅含有量を第１表に示す
。

次に、上記銅含有重合体とポリエチレンとを第１表に示
す割合で混合し、１７５℃で通常知られている押出機か
ら押出し２、厚さ４ｍｍ、幅５００ｍｍの板状物を製造
した。この板状物を縦、横５０ｍｍの大きさに切断し、
タイル様に加工して浴室の壁に貼付し、■年間使用した
。

比較のために、銅含有重合体を混合しないポリエチレン
板を製造し、同様に浴室の壁に貼付し、１年間使用した
。

その結果、本発明の板状物の表面にはカビの発生は見ら
れなかったが、比較の板状物の表面には明らかにカビの
発生が認められた。

以下　余白 実施例２ 実施例ｌの第１表に示す実験Ｎα５で用いた銅含有重合
体を用い、第２表に示す混合割合でポリエチレンに混合
し、１７５°Ｃで通常知られている成形機により内径１
０ｃｍ、高さ約７．　７　５　ａｍの円筒形容器を製造
した。また、該容器の蓋を同様にして製造し、密閉可能
な蓋付き容器とした。

得られた各容器について、第２表に示す濃度のアンモニ
ア及び硫化水素を含む空気を充満して密閉し、２５℃で
２時間放置した。その後の各容器内の空気中のアンモニ
ア、硫化水素の減少量を調べた。その結果を第２表に示
す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明の成形物は悪臭を防ぐ機能ど殺菌性能の両方を備
えた成形物であり、悪臭の防止、細菌の繁殖防止にすぐ
れた効果を発現する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、陰イオン性官能基に結合した銅を有する消臭・殺菌
   成分（ I ）と合成樹脂成分（II）とから成る消臭・殺
   菌性合成樹脂成形物。