JPH03174346A - 人工大理石 - Google Patents

人工大理石

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JPH03174346A
JPH03174346A JP1313197A JP31319789A JPH03174346A JP H03174346 A JPH03174346 A JP H03174346A JP 1313197 A JP1313197 A JP 1313197A JP 31319789 A JP31319789 A JP 31319789A JP H03174346 A JPH03174346 A JP H03174346A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
artificial marble
inorganic filler
weight
polymer
polymethacrylimide
Prior art date
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Pending
Application number
JP1313197A
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English (en)
Inventor
Yoshio Murashige
村重 義雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性及び加工性に優れた人工大理石に関す
る。
〔従来の技術〕
現在、種々の人工大理石が市販されてかり、特にメタク
リル樹脂と無機フィラーとからなる人工大理石はコスト
が低い、加工性が良いなどの特性のため、市場の大多数
を占めているが、耐熱性が100℃程度と低い欠点を有
している。
一方、不飽和ポリエステル樹脂と無機フィラーとからな
る人工大理石は耐熱性は高いが、加工性が極端に悪いと
いう欠点を有してbる。
〔発明が解決しようとする゛課題〕
市場の要求としては耐熱性と加工性に優れた人工大理石
の開発が望!れている。
〔課題を解決するための手段〕
そこで、本発明者は、上述の問題点に鑑み鋭意検討した
結果、ポリメタクリルイミドと特定の架橋ポリマー及び
無機フィラーからなる人工大理石が、耐熱性及び加工性
に優れることを見出し本発明を充放するに到った。
即ち、本発明はポリメタクリルイミド5〜50重量憾、
メチルメタクリレート又はスチレンを主成分とした架橋
ポリマ−95〜50重量幅から成る熱可塑性樹脂(励7
0〜201ft優及び無機フィラー(Bl 30〜80
重量幅から成る人工大理石である。
本発明の人工大理石の熱可塑性樹脂(A)の第1戒分で
あるポリメタクリルイミドは、下記の一般式 %式% (式中、RFi水素原子、あるいは炭素数1〜20の脂
肪族、芳香族又は脂環族の炭化水素基を表わす。) で示されるメタクリルイミド構造単位を少なくとも2重
量憾以上含む重合体である。
次に第2成分である架橋ポリマーば、メチルメタクリレ
ート又はスチレン100〜50重量優、他の共重合可能
な七ツマーO〜50M量優及び多官能性モノマーQ、1
〜2重量4から成ることを特徴とするものであり、共重
合可能な七ツマ−としてはα−メチルスチレン、無水マ
レイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイ
ミド等が挙げられ、中でもα−メチルスチレンを0〜2
5重量噛含むものが好ましいポリマーとして例示できる
が、特に限定はしない。
また、多官能性モノマーとしてはエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、1.3−ブチレングリコールジメタクリレート
等が挙げられる。
また、本発明にしいて使用される無機フィラー (B)
 、!:しては水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム
、二酸化ケイ素、水酸化マグネシウム、タルク、炭酸カ
ルシウムが挙げられる。これらは1種を単独で使用して
も、2種以上を併用してもよく、中でも水酸化アルミニ
ウムが好1しく使用される。
無機フィラー(B1は全組成物中30〜SOZ量Onれ
、無機フィラー含有量が50重量冬未満だと人工大理石
の硬度が低く々す、一方80重getを超えると機械的
強度が低下する。
本発明にわいて、無機フィラーをポリエーテルスルホン
、ポリスルホン、ポリエーテルイミド及びポリアリレー
トから選ばれる少なくとも1種のポリマーで修飾するこ
とにより、更に人工大理石の耐熱性を向上させることが
できる。
筐た、無機フィラーをポリエーテルイミド−シリコンブ
ロツクポリマー ポリカーボネートシリコンブロックポ
リマーのhずれか又は両方で修飾することによう1人工
大理石の耐衝撃性を向上させることができる。いずれの
場合も、無機フィラーに修飾させるポリマー量は、全樹
脂成分中15〜40重量噛となるようにすることが好1
しし。
無機フィラーを上記のポリマーで修飾させる方法として
は、既存の方法が適用でき、その中テモスプレードライ
法による方法が好1しboこの方法によれば平均粒径1
00mμ以下の微粉体として回収できる。1例を示すと
、ジクロロメタン1000−にポリエーテルスルホン、
ポリカーボネートーンリコンプロツクボリマー等を20
0g溶解させ、次いで平均粒径3omμの水酸化アルミ
ニウム800tを添加混合し、混合液をスプレードライ
ヤーを用して粉霧状にして溶媒のジクロロメタンを乾燥
除去することにより、ポリマーが修飾された平均粒径5
0〜100mμの水酸化アルミニウムを得ることができ
る。
本発明の人工大理石の製造方法としては、上述のポリメ
タクリルイミド、架橋ポリマー、無機フィラーを混合し
た後プレス成形する方法や1架橋ポリマーを構成する単
量体にポリメタクリルイミドを溶解し、無機フィラーを
混合分散後、重合硬化させる方法が挙げられる。後者の
場合にわいて、重合硬化させる際に使用する重合開始剤
として2.2′−アゾビス(4−メトキシ−24−ジメ
チルバレロニトリル)、2.2′−アゾビス(シクロプ
ロピルプロビオニトリル)、ラウリルパーオキサイド等
を挙げることができ、その使用!−は単量体総量の10
〜100 ppmが適当である。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なか
、本実施例における各種物性評価は以下の方法に従った
its  性・・・a8TM  D64Bに基づいて、
荷重1a56kl?で試験を行ない、熱変形温度(HD
T)(℃)として示した。
ビカット軟化温度・・・ A8TM   D1525に
基づいて、荷重1ゆで試験を行ない、(℃)単位で示し
た。
加工性・・・電動丸ノコを用いて切断し、刃の損傷状態
を目視観察し、良否の判定をした。
耐衝撃性・・・デュポン式落球強度試験に従って試験を
行ない、(副)で示した。
実施例1 ポリメタクリルイミド40tをメチルメタクリレート1
201F、  α−メチルスチレン40fに溶解させ、
次いでエチレングリコールジメタクリレートα2F、2
.2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバ
レロニトリル)〔和光紬薬@)製品、V−70)100
岬を添加混合溶解させ、更に水酸化アルミニウム(平均
粒径5(1mμ )2[10ft−ffi加湿合した。
この混合物をガラス製の鋳型に流し込み、窒素置換後5
0℃に加温したところ30分で重合反応は完結し、1o
ox1ooxto(■)の樹脂板として得も得られた樹
脂板のHDTば140℃、ビカット軟化温度は155℃
であり、加工性も良好であった。
実施例2〜B、比較例1〜2 ポリメタクリルイミドを除く重合性単量体の種類、配合
比を第1表に示すように変更した以外は、実施例1と同
様に実験を行なった。結果をf81表に併記する。比較
例として、メチルメタクリレート1oo4(比較例1)
とスチレン1oa%(比較例2)の結果を示す。
第1表 実施例9 1000−のジクロロメタンに100tのポリエーテル
スルホン(Iax社製、Vitrex 4100F) 
 を溶解させ、次いで平均粒径30mμの水酸化アルミ
ニウムqoottlfs加混合後、スプレードライヤー
で松露乾燥し平均粒径5(1mμのポリマーコートされ
た水酸化アルミニウムを得た。
次に、ポリメタクリルイミド502をメチルメタクリレ
ート1oofに溶解させ、次いでエチレングリコールジ
メタクリレートl129.2゜2′−アゾビス(4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)〔和光紬薬
■製品、v−70〕100119を添加混合溶解させ、
更に上記のポリマーコートされた水酸化アルミニウム2
709を添加混合した。この混合物をガラス製の鋳型に
流し込み、窒素置換後50’Cに加温したところ30分
で重合反応は完結し、100X100XIQ(■)の樹
脂板として得た。得られた樹脂板のHDTtil 65
℃、ビカット軟化温度は182℃であり、加工性も良好
であった。
実施例10 1000−のジクロロメタンに200tのポリエーテル
スルホン(Xa工社製、Vi trex4100P)を
溶解させ、次いで平均粒径30?Plμの水酸化アルミ
ニウム800tを添加混合後、スプレードライヤーで松
露乾燥し平均粒径60mμのポリマーコートされた水酸
化アルミニウムを得た。
次に、ポリメタクリルイミド15fをメチルメタクリレ
ート85fに溶解させ、次いでエチレングリコールジメ
タクリレー)0.1!M’、2゜2′〜アゾビス(4−
メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)〔和光補
薬■g、V−70)8011II添加混合溶解させ、更
に上記のポリマーコートされた水酸化アルミニウム30
Ofを添加混合した。この混合物をガラス製の鋳型に流
し込み、窒素置換後50℃に加温したところ、25分で
重合反応は完結し、100X100X10(扁)の樹脂
板として得た。得られた樹脂板のHDTは180℃、ビ
カット軟化温度は200℃であり、加工性も良好であっ
た。
実施例11 ポリエーテルスルホンのかわりニホリスルホンを使用し
た以外は、実施例9と同様に実験を行なった。得られた
樹脂板のHDTは155″(1,。
ビカット軟化温度は172℃であり、加工性も良好であ
った。
実施例12 ポリエーテルスルホンのかわりにポリエーテルイミド(
ゼネラルエレクトリック社製品つルテム−1O00)を
使用した以外は、実施例9と同様に実験を行なった。得
られた樹脂板のHDTti16Q℃、ビカット軟化温度
は177℃であり、加工性も良好であった。
実施例13〜16.比較例3〜4 ポリメタクリルイミドを除く重合性単量体の種類、配合
比を第2表に示すように変更した以外は、実施例9と同
様に実験を行なった。結果を第2表に併記する。比較例
としてメチルメタクリレ−)1 ao%(比較例3)と
スチレン004(比較例4)の結果を示す。
第 表 実施例17 1000−のジクロロメタンに100tのポリエーテル
イミド−シリコンブロツクポリマー(ゼウ ネラルエレクトリック社製品ツルテム)を溶解させ、次
すで平均粒径30mμの水酸化アルミニウム900tを
添加混合後、スプレードライヤーで粉霧乾燥し平均粒径
50mμのポリマーコートされた水酸化アルミニウムを
得た。
次に、ポリメタクリルイミド50tをメチルメタクリレ
ート100tに溶解させ、次いでエチレングリコールジ
メタクリレート0.25?2.2′−アゾビス(4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)〔和光紬薬
■製品、V−70〕15Qsyを添加混合溶解させ、更
に上記のポリマーコートされた水酸化アルミニウム27
0f!を添加混合した。この混合物をガラス製の鋳型に
流し込み、窒素置換後50℃に加温したところ30分で
重合反応は完結し、100×100×10(−)の樹脂
板として得た。得られた樹脂板のHDTは160℃、ビ
カット軟化温度は175℃、デュポン落球強度は603
であり、加工性も良好であった。
実施例18 1000stのジクロロメタンに2009のボリカーボ
ネート−シリコンブロックポリマーを溶解させ、次いで
平均粒径50mμの水酸化アルミニウム800tを添加
混合後、スプレードライヤーで粉体乾燥し平均粒径60
mμのポリマーコートされた水酸化アルミニウムを得た
次に、ポリメタクリルイミド1ifをメチルメタクリレ
−)859に溶解させ、次いでエチレングリコールジメ
タクリレートcL12f、2゜2′−アゾビス(4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)〔和光紬薬
■製品、V−701100ηを添加混合溶解させ、更に
上記のボリマーコートサれた水酸化アルミニウム300
tを添加混合した。この混合物をガラス製の鋳型に流し
込み、窒素置換後50℃に加温したところ25分で重合
反応は完結し、100X100×10(−)の樹脂板と
して得た。得られた樹脂板の■DTは170℃、ビカッ
ト軟化温度は186℃、デュポン落球強度は75謂であ
り、加工性も良好であった。
実施例19〜22.比較例5〜6 重合性単量体の種類、配合比を第3表に示すように変更
した以外は、実施例18と同様に実験を行なった。結果
を145表に併記する。比較例としてメチルメタクリレ
ート1004(比較例5)とスチレン100%(’比較
例6)の結果を示す。
第3表 〔発明の効果〕 本発明によれば、耐熱性及び加工性に優れた人工大理石
を製造することができ、更に特殊な処理を施した無機フ
ィラーを使用することにより、耐熱性や耐衝撃性がより
向上し、熱クラツクの発生しなり人工大理石が得られ、
工業1優れた効果を奏する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリメタクリルイミド5〜50重量%、メチルメ
    タクリレート又はスチレンを主成分とした架橋ポリマー
    95〜50重量%から成る熱可塑性樹脂(A)70〜2
    0重量%及び無機フィラー(B)30〜80重量%から
    成る人工大理石。
  2. (2)無機フィラー(B)がポリエーテルスルホン、ポ
    リスルホン、ポリエーテルイミド及びポリアリレートか
    ら選ばれる少なくとも1種のポリマーにより修飾されて
    いることを特徴とする請求項第1項記載の人工大理石。
  3. (3)無機フィラー(B)がポリエーテルイミド−シリ
    コンブロツクポリマー又はポリカーボネート−シリコン
    ブロツクポリマーにより修飾されていることを特徴とす
    る請求項第1項記載の人工大理石。
  4. (4)架橋ポリマーが、メチルメタクリレート又はスチ
    レン100〜50重量%、他の共重合可能なモノマー0
    〜50重量%及び多官能性モノマー0.1〜2重量%か
    ら成ることを特徴とする請求項第1項記載の人工大理石
JP1313197A 1989-12-01 1989-12-01 人工大理石 Pending JPH03174346A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100854066B1 (ko) * 2007-07-10 2008-08-25 순천대학교 산학협력단 폴리메틸메타아크릴레이트-수산화알루미늄 복합체, 이를이용한 고분자 복합체 및 그 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100854066B1 (ko) * 2007-07-10 2008-08-25 순천대학교 산학협력단 폴리메틸메타아크릴레이트-수산화알루미늄 복합체, 이를이용한 고분자 복합체 및 그 제조방법

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