JPH03174402A - 水性掘削液用高分子両性電解質の製造のための原料組成物 - Google Patents
水性掘削液用高分子両性電解質の製造のための原料組成物Info
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- JPH03174402A JPH03174402A JP2251638A JP25163890A JPH03174402A JP H03174402 A JPH03174402 A JP H03174402A JP 2251638 A JP2251638 A JP 2251638A JP 25163890 A JP25163890 A JP 25163890A JP H03174402 A JPH03174402 A JP H03174402A
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
高分子両性電解質はカチオン性及びアニオン性単位の＃
Ａ４を含有する重合体でそる。昇イオン性単位も又任意
に存在し得る。
Ａ４を含有する重合体でそる。昇イオン性単位も又任意
に存在し得る。
島分子両性′ｗ１糎負は袈紙企東にかいて歩留助剤とし
て特別の用途ｔ−１する（ ｉｔ’ｌｌえば木−ｑ＋奸
第３，６３９，２０８号及び第４，１７１．４１７号明
ａＶ参照）。それらのスケール及びｇ蝕抑制剤としての
用途は知らｆしていないようである。石油掘削企東（ｏ
ｉｌ ｄｒｌｌｌｌｎｇ ｉ？１ｄｕｓｔｒｙ）におい
て画性電ｗｆ質の伺等かの用途が見出されている（？Ｉ
ｌえば、英国狩許公−出Ｍ第２．００４，３２１ Ａ号
及び米国特許ｍ ４，３３０，４５０号参照）。
て特別の用途ｔ−１する（ ｉｔ’ｌｌえば木−ｑ＋奸
第３，６３９，２０８号及び第４，１７１．４１７号明
ａＶ参照）。それらのスケール及びｇ蝕抑制剤としての
用途は知らｆしていないようである。石油掘削企東（ｏ
ｉｌ ｄｒｌｌｌｌｎｇ ｉ？１ｄｕｓｔｒｙ）におい
て画性電ｗｆ質の伺等かの用途が見出されている（？Ｉ
ｌえば、英国狩許公−出Ｍ第２．００４，３２１ Ａ号
及び米国特許ｍ ４，３３０，４５０号参照）。
一般的に、スケール沈積は水輸送系統の金楓表面に多く
の異った！因により蓄積する広帥、囲の単純及び′０雑
な無機塩から形成される衣面被欅である。不発咽の方法
及び組ｔ！ｉ、物は特にリン酸カルシウムスケール及び
シリカ重台の抑制に有用であることか見出されたが、水
酸化マグネシウム、フッ素化カルシウム、炭はカルシウ
ム、（、ｔｌｌｌｋカルシウム及びその他のスケールの
抑制も又得られる。谷槽工栗友ひ脂栗の水ＩｋＡ送糸肱
ｄスケール形戚の問題に曝されている。スケールは、水
を使用する熱交換系統カえばホイラー糸絖及び−圓通過
及び開放再循慮水冷却系統などに釦いて臀に重要な＠題
である。
の異った！因により蓄積する広帥、囲の単純及び′０雑
な無機塩から形成される衣面被欅である。不発咽の方法
及び組ｔ！ｉ、物は特にリン酸カルシウムスケール及び
シリカ重台の抑制に有用であることか見出されたが、水
酸化マグネシウム、フッ素化カルシウム、炭はカルシウ
ム、（、ｔｌｌｌｋカルシウム及びその他のスケールの
抑制も又得られる。谷槽工栗友ひ脂栗の水ＩｋＡ送糸肱
ｄスケール形戚の問題に曝されている。スケールは、水
を使用する熱交換系統カえばホイラー糸絖及び−圓通過
及び開放再循慮水冷却系統などに釦いて臀に重要な＠題
である。
水性系統内に釦ける金属のｌ１ａｆｔｊＬは一般的に水
中の溶存ｅＩＩｔ素の存在によシ引き起こされる。
中の溶存ｅＩＩｔ素の存在によシ引き起こされる。
現在利用可舵な腐蝕防止剤としてａ１倒えば、リン含有
無機及び有機化合物、亜鉛、クロム酸塩、ポリアクリレ
ート、ポリアクリルアミド、ポリカルボキシレート倒え
は無水ポリマレインα及びそのアタクトなどが挙げられ
る。
無機及び有機化合物、亜鉛、クロム酸塩、ポリアクリレ
ート、ポリアクリルアミド、ポリカルボキシレート倒え
は無水ポリマレインα及びそのアタクトなどが挙げられ
る。
掘削糠はカス或いは石油などの地下沈積物を汲み出すた
めに地下累層の掘０１１に使用される。掘削液はドリル
ピットを冷却及び潤滑させ、掘ｐＪＩＪ Ｐが井戸の内
部及び外部に循塩さｆＬる際に切シ屑を表面ＶＣａ！ひ
、ドリルパイプ及びドリルピットのＸ童の少なくとも一
部を支持し、井戸穴の壁の陥没を防止するための水圧を
与え、井戸穴の表内に液体の不当な進退を防止する薄い
半透性層として作用するＰ壇ケーキを沈積し、七〇Ｓ掘
削技術にシいて七の他の機能を行う役ＷＵを果たす、掘
１’ｌｌＪ液が粘度及びゲル強度のような望オしいレオ
ロジー粋性を有する他に比軟的低い濾過速度或いは液伽
失を示すことが重要でろる。又、掘削数系統は井戸の掘
削に不当な出費を避けるために可能な眼シ簡単１つ安価
に保たれるべきこともＮ要である。
めに地下累層の掘０１１に使用される。掘削液はドリル
ピットを冷却及び潤滑させ、掘ｐＪＩＪ Ｐが井戸の内
部及び外部に循塩さｆＬる際に切シ屑を表面ＶＣａ！ひ
、ドリルパイプ及びドリルピットのＸ童の少なくとも一
部を支持し、井戸穴の壁の陥没を防止するための水圧を
与え、井戸穴の表内に液体の不当な進退を防止する薄い
半透性層として作用するＰ壇ケーキを沈積し、七〇Ｓ掘
削技術にシいて七の他の機能を行う役ＷＵを果たす、掘
１’ｌｌＪ液が粘度及びゲル強度のような望オしいレオ
ロジー粋性を有する他に比軟的低い濾過速度或いは液伽
失を示すことが重要でろる。又、掘削数系統は井戸の掘
削に不当な出費を避けるために可能な眼シ簡単１つ安価
に保たれるべきこともＮ要である。
石油生成累層は一般的に石油、水或いはカスなどの流体
の流れに対して、各棟度合の透過率を有する多孔性層で
ある。その結果、石油生成速度はこれらの透過性累／Ｉ
を通過する流速によシ大きく作用され、流速は又存在す
る砂或いは石の多孔度及び或いは透過性に依存する。そ
の多孔性層を掘削するに際し、過度の童の液体或いは固
体が多孔性累増中ＶＣ侵入することを防止するような特
性ｔ−有する掘削液全使用することが望筐しい。掘削液
の過度の累層液体侵入を防止する能力ａ濾過制御と称さ
れる。
の流れに対して、各棟度合の透過率を有する多孔性層で
ある。その結果、石油生成速度はこれらの透過性累／Ｉ
を通過する流速によシ大きく作用され、流速は又存在す
る砂或いは石の多孔度及び或いは透過性に依存する。そ
の多孔性層を掘削するに際し、過度の童の液体或いは固
体が多孔性累増中ＶＣ侵入することを防止するような特
性ｔ−有する掘削液全使用することが望筐しい。掘削液
の過度の累層液体侵入を防止する能力ａ濾過制御と称さ
れる。
アクリル糸及びメタクリル来訪導体カえは炭化水素置換
スチレン＠例えばアルファメチルスチレン、パラメチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレンなどと共重合され
たものが、ａ １ｔｌｊ ｆｉ ４Ｃ釦いて利用されて
いる。（例えば米国特許第２，７１８，４９７号及び第
２，６５０，９０５号明細誓参照）。アクリル飲誘導体
例えばアクリルアミド及びナトリウムアクリレート誘専
体の共重合体ｔ−掘削液の凝固剤としてしばしば工栗的
に使用されてかり、米由特許第３．５５８，５４５号及
び第３，４７２，３２５号明細書に開示されている。肉
様にアクリル酸及びアクリルアミドから得られた共重合
体が水性掘削液の凝固剤として米国ｔＰ！ｆＩｙＦ第３
．３２３，６０３号明ａｉ＊に開示されている。
スチレン＠例えばアルファメチルスチレン、パラメチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレンなどと共重合され
たものが、ａ １ｔｌｊ ｆｉ ４Ｃ釦いて利用されて
いる。（例えば米国特許第２，７１８，４９７号及び第
２，６５０，９０５号明細誓参照）。アクリル飲誘導体
例えばアクリルアミド及びナトリウムアクリレート誘専
体の共重合体ｔ−掘削液の凝固剤としてしばしば工栗的
に使用されてかり、米由特許第３．５５８，５４５号及
び第３，４７２，３２５号明細書に開示されている。肉
様にアクリル酸及びアクリルアミドから得られた共重合
体が水性掘削液の凝固剤として米国ｔＰ！ｆＩｙＦ第３
．３２３，６０３号明ａｉ＊に開示されている。
英国公開特許出願公報第２，０４４，３２１ Ａぼ、（
１）アクリル（又はメタクリル）アミドアルキルスルホ
ン酸或いはそのアルカリ金ＩＩ４塩、及び（２）アクリ
ル（又はメタクリル）アミド或いｔｌＮ−アルキルアク
リル（又はメタクリル）アミドから調製された共重合体
添加剤全開ボしている。この共重合体は四級アンモニウ
ム塩で架橋されてもよい。
１）アクリル（又はメタクリル）アミドアルキルスルホ
ン酸或いはそのアルカリ金ＩＩ４塩、及び（２）アクリ
ル（又はメタクリル）アミド或いｔｌＮ−アルキルアク
リル（又はメタクリル）アミドから調製された共重合体
添加剤全開ボしている。この共重合体は四級アンモニウ
ム塩で架橋されてもよい。
天然及び人工水の両者で運転される石油頂層から石油を
製造するに除して、井戸は究極的に十分に多量の向生水
を生成し、深刻な運転上の間馳を形成し、結局水の生成
によシ井戸の放棄を金銭なくされるに至る。水を地上表
面に上昇させ、それを石油から分離するコストは経済的
ロスとなシ、更に多くの場合には廃水の処分の問題があ
る。更に重要なことは、毎日生成する液体の全容ｉ＃は
井戸穴及び人工のリフト装置によりしばしば制限され、
その結果水生成が不必要に石油生成速度を減少させる。
製造するに除して、井戸は究極的に十分に多量の向生水
を生成し、深刻な運転上の間馳を形成し、結局水の生成
によシ井戸の放棄を金銭なくされるに至る。水を地上表
面に上昇させ、それを石油から分離するコストは経済的
ロスとなシ、更に多くの場合には廃水の処分の問題があ
る。更に重要なことは、毎日生成する液体の全容ｉ＃は
井戸穴及び人工のリフト装置によりしばしば制限され、
その結果水生成が不必要に石油生成速度を減少させる。
多くの場合において、頂層の一部が実賀的に全ての水を
生成するのに対し、残シの部分が石油の実質ｔｔ−生成
している。もし、頂層の水排出部分からの生成が除去或
いは減少されるならば水の生成、取扱い及び処分が回避
される。成る種の重合体は、水対油生成比全減少するこ
とが出来、これにより、より多くの石油が水取機い賃を
少なくしながら製造することが１゛きる。この結果、運
転コストの主たる節約、水駆動の不必晋なＴＰ４粍の回
避、及び洩存石油間隔からの生厘が増大し、その結果よ
う大きな最終的−収及びニジ大きな駐常収入が得られる
。
生成するのに対し、残シの部分が石油の実質ｔｔ−生成
している。もし、頂層の水排出部分からの生成が除去或
いは減少されるならば水の生成、取扱い及び処分が回避
される。成る種の重合体は、水対油生成比全減少するこ
とが出来、これにより、より多くの石油が水取機い賃を
少なくしながら製造することが１゛きる。この結果、運
転コストの主たる節約、水駆動の不必晋なＴＰ４粍の回
避、及び洩存石油間隔からの生厘が増大し、その結果よ
う大きな最終的−収及びニジ大きな駐常収入が得られる
。
米国軸杵第４，３３０，４５０号は、重合体中Ｅｌ〜３
５！倉部の７ニオン性モノマ一単位を有する重合体を含
有する両性電解質油中水自己反転性Ｍ合体エマルジョン
に向けられたものである。開示されている用途ぼ、表紙
にかけるものである。それらの第二次及び第三次石油回
収に釦ける用途も示唆とれている。
５！倉部の７ニオン性モノマ一単位を有する重合体を含
有する両性電解質油中水自己反転性Ｍ合体エマルジョン
に向けられたものである。開示されている用途ぼ、表紙
にかけるものである。それらの第二次及び第三次石油回
収に釦ける用途も示唆とれている。
しかしながら１〜３５Ｎｔ部の７ニオン注モノマ一単位
を含有する重合体は石油回収を高めるためＫは質物な重
合体であることが判明した。
を含有する重合体は石油回収を高めるためＫは質物な重
合体であることが判明した。
不発明は水性系統にかいてＨ；４蝕及びスケールを抑制
する方法に釦いて臂幼重の好！シくはカルボキシル官能
性の高分子両性′１１Ｌ酔實戚いはその塩をま水性系統
に龜加することを咎徴とする方法に向けられたものでろ
る。
する方法に釦いて臂幼重の好！シくはカルボキシル官能
性の高分子両性′１１Ｌ酔實戚いはその塩をま水性系統
に龜加することを咎徴とする方法に向けられたものでろ
る。
本発明は又、
（ＩＬ） 水性粘土分散液、及び
（ｂ） 好ましくはカルボキシル官能性の高分子両性
を解質或いはその塩 よシなる水性掘削液に向けられたものである。
を解質或いはその塩 よシなる水性掘削液に向けられたものである。
本発明ａ又、地下累層中に井戸を掘削するに際し、井戸
中に水性掘削液を循環させる方法［＞いて、該水性掘削
液が （ａ＋ 水性粘土分散液、及び （ｂ） 好憬しくにカルボキシル官能性高分子両性１
解實或いはその塩 ニジなることを％徴とする方法に向けられたものである
。
中に水性掘削液を循環させる方法［＞いて、該水性掘削
液が （ａ＋ 水性粘土分散液、及び （ｂ） 好憬しくにカルボキシル官能性高分子両性１
解實或いはその塩 ニジなることを％徴とする方法に向けられたものである
。
本発明は又井戸穴が貫通した地下累層から石油及び／又
はガスを助成するに際し、それから貯水の同時生ｇｔ−
ｇ少させる方法Ｖｃ＞いて該累増中に該井戸穴を遥じて
好ましくａカルボキシル或いはスルホン酸官能性の高分
子電解質或いはその温合含有する水性処理俗液或いはエ
マルジョンを注入すること１０徴とする方法に向けられ
たものである。
はガスを助成するに際し、それから貯水の同時生ｇｔ−
ｇ少させる方法Ｖｃ＞いて該累増中に該井戸穴を遥じて
好ましくａカルボキシル或いはスルホン酸官能性の高分
子電解質或いはその温合含有する水性処理俗液或いはエ
マルジョンを注入すること１０徴とする方法に向けられ
たものである。
本発明は又、１．０ Ｍ Ｎａα中にかいて、０５〜４
．５の固有粘度を弔−するカルボキシル高分子両性電解
室重合体に向けられたものである。
．５の固有粘度を弔−するカルボキシル高分子両性電解
室重合体に向けられたものである。
好普しいアニオン性成分はカルボキシル官能性単量体で
あることが見出された。任意のカルボキシル官能性単量
体或いはその塩を使用することが出来る。具体例として
は、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、ビニル酢
酸、アリル酢酸、４−メチル−４−ペンテン酸及びジカ
ルボン酸類例えばマレイン酸及びイタコン酸などが李け
られる。奸計しいカルボキシル官能性率竜体はアクリル
酸及びメタクリル酸である。カルボキシル官能性ｉｔ体
の混合物も高分子電解質のＢＮ２製に邑って使用するこ
とが出来る。
あることが見出された。任意のカルボキシル官能性単量
体或いはその塩を使用することが出来る。具体例として
は、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、ビニル酢
酸、アリル酢酸、４−メチル−４−ペンテン酸及びジカ
ルボン酸類例えばマレイン酸及びイタコン酸などが李け
られる。奸計しいカルボキシル官能性率竜体はアクリル
酸及びメタクリル酸である。カルボキシル官能性ｉｔ体
の混合物も高分子電解質のＢＮ２製に邑って使用するこ
とが出来る。
スルホン＃Ｒ１能性高分子１！解質は高められた石油回
収用途にかいて符に有効であることが見出された。
収用途にかいて符に有効であることが見出された。
任意のカチオン基含有単重体を使用することが出来る。
好ましいカチオン基含有ｊ１７Ｌ、ｉｔ体は下記のもの
である。
である。
Ｃ式中、Ｒ”Ｆｉ水素、フェニル基或いは炭素数１〜３
のフルキル基、奸計しくに水素或いはメチル基、 Ｒ４は好筐しくは１〜１２の炭素数の面釦或いは分岐鎖
、及び Ｘはアニオン、好ましくはハロゲン或いは抗酸フルキル
でりる）。
のフルキル基、奸計しくに水素或いはメチル基、 Ｒ４は好筐しくは１〜１２の炭素数の面釦或いは分岐鎖
、及び Ｘはアニオン、好ましくはハロゲン或いは抗酸フルキル
でりる）。
上式においてｘｈ任意の７ニオンでよい。
具体例としてａ１ハロゲン、做酸イオン、スルホン葭イ
オン、リン酸イオン、水酸イオン、ホウ酸イオン、シア
ンイオン、炭酸イオン、チオシアンはイオン、チオ硫酸
イオン、イソシアネートイオン、亜硫酸イオン、重亜倣
酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、臭酸イオン、ケ
イ酸イオン、硫化物イオン、シアン酸イオン、酢酸イオ
ン及びその他の通常の無機及び有機イオンが挙げられる
。
オン、リン酸イオン、水酸イオン、ホウ酸イオン、シア
ンイオン、炭酸イオン、チオシアンはイオン、チオ硫酸
イオン、イソシアネートイオン、亜硫酸イオン、重亜倣
酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、臭酸イオン、ケ
イ酸イオン、硫化物イオン、シアン酸イオン、酢酸イオ
ン及びその他の通常の無機及び有機イオンが挙げられる
。
最も好ましいカチオン含有単賞体の具体例としては、ジ
エチルジアリルアンモニウムクロライド、ジメチルジア
リルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート及びメ
タクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イドが挙げられる。カチオン含有単賞体の混合物も又高
分子両性ｍｌ質の調製に際して使用することが出来る。
エチルジアリルアンモニウムクロライド、ジメチルジア
リルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート及びメ
タクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イドが挙げられる。カチオン含有単賞体の混合物も又高
分子両性ｍｌ質の調製に際して使用することが出来る。
高分子両性１［ｗ４質は又、三級アミンを側鎖に含有す
る重合体を重合後引続き重合体中の窒素を四級化してカ
チオン性単位を形成することによりｍ製することも出来
る。同様に、イオウ及びリン含有単重体を完全にメチル
化させてカチオンを形成すゐことができる。
る重合体を重合後引続き重合体中の窒素を四級化してカ
チオン性単位を形成することによりｍ製することも出来
る。同様に、イオウ及びリン含有単重体を完全にメチル
化させてカチオンを形成すゐことができる。
一種以上の非イオン性単重体も任意に使用することが出
来る。具体例としては、アクリルアミド、及びその誘導
体例えばメタクリル７ミド、及びＮ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピ
リジン、ヒドロキシアルキルアクリレート畑、メタクリ
レート及びその０４体、ブタジェン、スチレン及びその
誘導体例えば置換スチレン類、オレフィン性カルホン酸
のエステル、アルキレンオキシド類、ジビニルケトン類
、ビニルケトン類、ジビニルエーテル類及びフルキルビ
ニルエーテル類などが卒げられる。好ましい非イオン性
単重体はアクリルアミドである。非イオン性単重体の混
合物も高分子両性電解質の調製に際して使畑することが
出来る。
来る。具体例としては、アクリルアミド、及びその誘導
体例えばメタクリル７ミド、及びＮ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピ
リジン、ヒドロキシアルキルアクリレート畑、メタクリ
レート及びその０４体、ブタジェン、スチレン及びその
誘導体例えば置換スチレン類、オレフィン性カルホン酸
のエステル、アルキレンオキシド類、ジビニルケトン類
、ビニルケトン類、ジビニルエーテル類及びフルキルビ
ニルエーテル類などが卒げられる。好ましい非イオン性
単重体はアクリルアミドである。非イオン性単重体の混
合物も高分子両性電解質の調製に際して使畑することが
出来る。
最も好筐しいカルボキシル１能性高分子両性亀解＊ｔｉ
下記成分からＦＡ製される重合体、好１しくａターポリ
マーである： （１） 下記一般式で表わされるカルボキシル官能性
率黛体： （式中、Ｒは肉様又は異種であってもよく、水素、フェ
ニル基、１〜３の炭素数のアルキル基好曾しくは水素、
メチル或いはエチル、或ＩＡは−ｃｏｏｘ基でｌ）、 Ｒ１＃ｉ０〜１２（７）炭素数、好’ｔ Ｌ、＜＄１０
〜３の炭素数直鎖又は分岐鎖であシ、及び ｘＦｉ水素或いはアルカリ金属又Ｆｉフルカり土類金属
、好ましくは水素、ナトリウム、カリウム或いはセシウ
ムである）、 （１１）任意の非イオン性単重体、好璽しくは下記一般
式で表わされるｊＩＬｔ体： Ｒ・ ６ ＨＣに０ ■ （式中Ｒ＠は水素、フェニル基或いは１〜３の炭素数の
アルキル基好筐しくは水素、メチル或いはエチル、及び
Ｒ冨は同様或いは異種であってもよく、水素或いＦｉ１
〜３の炭素数のアルキル基である）、及び （１１Ｄ 少なくとも一種のカチオン基含有単量体、
好ましくは四Ｎ＆７ンモニウム、ホスホニウム或いはス
ルホニウムよシなる群から選ばれるイオンを含有するカ
チオン基含有単重体。
下記成分からＦＡ製される重合体、好１しくａターポリ
マーである： （１） 下記一般式で表わされるカルボキシル官能性
率黛体： （式中、Ｒは肉様又は異種であってもよく、水素、フェ
ニル基、１〜３の炭素数のアルキル基好曾しくは水素、
メチル或いはエチル、或ＩＡは−ｃｏｏｘ基でｌ）、 Ｒ１＃ｉ０〜１２（７）炭素数、好’ｔ Ｌ、＜＄１０
〜３の炭素数直鎖又は分岐鎖であシ、及び ｘＦｉ水素或いはアルカリ金属又Ｆｉフルカり土類金属
、好ましくは水素、ナトリウム、カリウム或いはセシウ
ムである）、 （１１）任意の非イオン性単重体、好璽しくは下記一般
式で表わされるｊＩＬｔ体： Ｒ・ ６ ＨＣに０ ■ （式中Ｒ＠は水素、フェニル基或いは１〜３の炭素数の
アルキル基好筐しくは水素、メチル或いはエチル、及び
Ｒ冨は同様或いは異種であってもよく、水素或いＦｉ１
〜３の炭素数のアルキル基である）、及び （１１Ｄ 少なくとも一種のカチオン基含有単量体、
好ましくは四Ｎ＆７ンモニウム、ホスホニウム或いはス
ルホニウムよシなる群から選ばれるイオンを含有するカ
チオン基含有単重体。
非イオン性単重体を便用し、引続いて加水分解して所望
量の７ニオン性成分を得ることも出来る。同様に、非イ
オン性単重体及びカチオン性率重体から共重合体ｆｔ脚
表し、引続いて非イオン性単重体を加水分淋して７ニオ
ン部分を形成することも可能でろる。例えばアクリルア
ミドを加水分解してアクリル酸を形成することが出来る
。
量の７ニオン性成分を得ることも出来る。同様に、非イ
オン性単重体及びカチオン性率重体から共重合体ｆｔ脚
表し、引続いて非イオン性単重体を加水分淋して７ニオ
ン部分を形成することも可能でろる。例えばアクリルア
ミドを加水分解してアクリル酸を形成することが出来る
。
本発明にかいて用いられるＦ水性コという用語は任意の
物理状態にかける水及び任意のｍＷ例えば誠水或い＃ｉ
海水中の無機塩が浴鱗或いは分散している水を包含する
ものである高分子両性電解’Ｊ重合体は単重体を奸計し
くはフリーラジカル開始剤の存在下Ｖｃｐいて温合する
ことによｆ）調製することができる。
物理状態にかける水及び任意のｍＷ例えば誠水或い＃ｉ
海水中の無機塩が浴鱗或いは分散している水を包含する
ものである高分子両性電解’Ｊ重合体は単重体を奸計し
くはフリーラジカル開始剤の存在下Ｖｃｐいて温合する
ことによｆ）調製することができる。
任意のフリーラジカル開始剤を使用することができる。
具体例としては、過酸化物類、アゾ開始剤及びレドック
ス系が挙げられる。好ましい触媒Ｆ′ｉ過硫酸ナトリウ
ム或いは過硫酸アンモニウムと任意のアゾｍ、開始剤例
えＨ２゜２′−７ゾビスー（２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル）との混合物である。
ス系が挙げられる。好ましい触媒Ｆ′ｉ過硫酸ナトリウ
ム或いは過硫酸アンモニウムと任意のアゾｍ、開始剤例
えＨ２゜２′−７ゾビスー（２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル）との混合物である。
重合は又光化学的に開始することができる。
高分子両性電解′Ｘは各抛方法例えば浴液重合、愁濁重
曾、塊状１合及び乳化重合などの任意の方法にニジ作る
ことができる。
曾、塊状１合及び乳化重合などの任意の方法にニジ作る
ことができる。
温度は重要ではない。反応は通常ｌＯ〜１００℃好筐し
くは４好普６０ ”（１の間にｐいて起こる。反応を室
温ニジ低温で運転することは反応が余？）Ｋも違いため
に一般的に実用的でない。６０℃より高温にかいては重
合体の分子１・が減少する傾向がある。反応は反応温度
に応じて一般的に１〜１２時間かかる。
くは４好普６０ ”（１の間にｐいて起こる。反応を室
温ニジ低温で運転することは反応が余？）Ｋも違いため
に一般的に実用的でない。６０℃より高温にかいては重
合体の分子１・が減少する傾向がある。反応は反応温度
に応じて一般的に１〜１２時間かかる。
残存単檜体の測定［ｊｆｉ反応の完結の時点を確認する
ことが出来る。
ことが出来る。
反応液のｐＩ′ｌは重要ではない。ｐｔｆは一般的に４
．５〜９．０の範囲である。
．５〜９．０の範囲である。
両性１１解質重合体の分子ｔは正確に測定するのは困難
である。その代り重合体は通常固有粘度によって同定さ
れる。高分子両性１１Ｌｗ４質の固有粘度は本発明［＞
いて重要でない。
である。その代り重合体は通常固有粘度によって同定さ
れる。高分子両性１１Ｌｗ４質の固有粘度は本発明［＞
いて重要でない。
固有粘度は１．０Ｍ＠化ナトナトリウム溶液中いて少女
くとも、０５ ｄＬ／、９ （７５ＣａｎｎｏｎＵｂｂ
・１ｏｈｄ・毛細管粘度計で６１１Ｊ足）を石するのが
好普しい。
くとも、０５ ｄＬ／、９ （７５ＣａｎｎｏｎＵｂｂ
・１ｏｈｄ・毛細管粘度計で６１１Ｊ足）を石するのが
好普しい。
重合体は任意の比率の単量体から製造することができる
。スケール及び腐蝕抑制のためにぽ重合体は５〜９０４
、厳も好璽しくは２２．５〜７０重ｔ４重力４ボキシル
官能性単獄体、０．５〜８５重＃鳴最も奸計しくは２，
５〜２５重量体のカチオン性単書体、０〜８５Ｎ景傷よ
シ好箇しくは１．５〜８５重を噛、鯉も好１しくば５〜
６７．５重合・の非イオン性単量体から調製されるのが
好普しい。
。スケール及び腐蝕抑制のためにぽ重合体は５〜９０４
、厳も好璽しくは２２．５〜７０重ｔ４重力４ボキシル
官能性単獄体、０．５〜８５重＃鳴最も奸計しくは２，
５〜２５重量体のカチオン性単書体、０〜８５Ｎ景傷よ
シ好箇しくは１．５〜８５重を噛、鯉も好１しくば５〜
６７．５重合・の非イオン性単量体から調製されるのが
好普しい。
本発明ＶＣかいて腐蝕及びスケール沈積及び形成を抑制
するために用いられる高分子両性電解質の処理績度は処
理される水運搬系統の全浴液の重重の少なくとも０．１
ｐｐｙａ、好１しく ＄１ ｏ、 １〜５００ ｐｐｍ
である。好１しくは、＃夏水準範囲は約１．０〜２００
ｐｐｍである。
するために用いられる高分子両性電解質の処理績度は処
理される水運搬系統の全浴液の重重の少なくとも０．１
ｐｐｙａ、好１しく ＄１ ｏ、 １〜５００ ｐｐｍ
である。好１しくは、＃夏水準範囲は約１．０〜２００
ｐｐｍである。
水性系統は任意の水性系統例えば冷却水、ボイラー水、
脱塩或いはカススクラバー系統のものでよい。水性系統
が脱塩系統である場合には高分子両性’１！Ｌ％負は１
．０ Ｍ極比ナトリウム６液中に釦いて２．８ｄｌ／、
９未満の固有粘度を有すべきである。
脱塩或いはカススクラバー系統のものでよい。水性系統
が脱塩系統である場合には高分子両性’１！Ｌ％負は１
．０ Ｍ極比ナトリウム６液中に釦いて２．８ｄｌ／、
９未満の固有粘度を有すべきである。
掘削泥
粘土分散液は水性液状媒体中に分散或いは懸濁されるこ
とのできる任意の微細固体である。洞常その様な物質は
ワイオミングベントナイト（Ｗｙｏｒｎｉｎｇ ｂｅｎ
ｔｏｎｉｔ＊ ）テキサス、テネシー及びルイジアナな
どの米国の各地で掘られる商業的中間生成掘削粘土及び
粘土１地下累層が掘削される際に生成する水和性粘土或
いはコロイド状粘土体を包含する。比重を増大させるた
めＶＣ＃Ｓ加される加重材料例えばハライド、酸化鉄な
ども又含普れる。
とのできる任意の微細固体である。洞常その様な物質は
ワイオミングベントナイト（Ｗｙｏｒｎｉｎｇ ｂｅｎ
ｔｏｎｉｔ＊ ）テキサス、テネシー及びルイジアナな
どの米国の各地で掘られる商業的中間生成掘削粘土及び
粘土１地下累層が掘削される際に生成する水和性粘土或
いはコロイド状粘土体を包含する。比重を増大させるた
めＶＣ＃Ｓ加される加重材料例えばハライド、酸化鉄な
ども又含普れる。
水性媒体は井戸或いは川などから得られる釘鮮な水でよ
い。それａ又海或いは井戸から得られる基本でも良く、
戚いは更に水中油エマルジョン即ち少賞の油＃Ｃ何等か
の方法で汚染されたもの或いはその様な油が何等かの望
ましい利点を侍るために箔加された水であってもよい。
い。それａ又海或いは井戸から得られる基本でも良く、
戚いは更に水中油エマルジョン即ち少賞の油＃Ｃ何等か
の方法で汚染されたもの或いはその様な油が何等かの望
ましい利点を侍るために箔加された水であってもよい。
本発明の御制泥は１本発明の重合体の外にその他の添加
剤を含むことも可能である。例えば、苛性物、ケブラチ
オ、石灰などの材料を地表面にかいて掘削泥に帯別する
ことが出来、他方その他の材料例えば石膏、真岩などの
物質も又掘削操作の際に地下累増中にかいて遭遇する。
剤を含むことも可能である。例えば、苛性物、ケブラチ
オ、石灰などの材料を地表面にかいて掘削泥に帯別する
ことが出来、他方その他の材料例えば石膏、真岩などの
物質も又掘削操作の際に地下累増中にかいて遭遇する。
本発明に従って使用される際に重合体は間接掘削泥に乾
燥粉末として適当な框体に懸淘させたスラリーとして或
いは水或いはその他の適当な溶媒中の溶液として添加す
ることが出来、或いは又泥循環系内の任意の便利な点に
かいて尋人することができる。添加剤を泥中ｌＣ４人す
るためにコーン及びジェットミキサー或いは同様な混合
装置を用いるのが望筐しい。
燥粉末として適当な框体に懸淘させたスラリーとして或
いは水或いはその他の適当な溶媒中の溶液として添加す
ることが出来、或いは又泥循環系内の任意の便利な点に
かいて尋人することができる。添加剤を泥中ｌＣ４人す
るためにコーン及びジェットミキサー或いは同様な混合
装置を用いるのが望筐しい。
任意のカルボキシル官能性高分子電解’Ｊｌ［いはその
塩を使用することができる。アニオン性単位はカルボキ
シル＆を含有する。高分子１解質の少なくとも１０モル
Ｌ６或いは重賞憾では少なくとも５重量傷がアニオン性
単位で構成されていることが好ましい（但し必須ではな
い）。
塩を使用することができる。アニオン性単位はカルボキ
シル＆を含有する。高分子１解質の少なくとも１０モル
Ｌ６或いは重賞憾では少なくとも５重量傷がアニオン性
単位で構成されていることが好ましい（但し必須ではな
い）。
掘削泥用途には重合体が５〜９０重葉係、好ＩＬ＜ｒｉ
３２．５〜８５重量幅のカルボキシル官能性単量体、０
．５〜８５重針係、敢も鼾！しくは１．５〜４０重を憾
のカチオン性単量体、Ｏ〜８５重！４最も奸計しくは５
〜６５重を参の非イオン性単を体からＵｆｆされるのが
好筐しい。
３２．５〜８５重量幅のカルボキシル官能性単量体、０
．５〜８５重針係、敢も鼾！しくは１．５〜４０重を憾
のカチオン性単量体、Ｏ〜８５重！４最も奸計しくは５
〜６５重を参の非イオン性単を体からＵｆｆされるのが
好筐しい。
掘削泥用途に使用される重合体の量は合理的に広範な範
囲に亘って状況に応じて異シ、特別のｓｇ４液或いは分
散液に用いられる量はこれらの状況及び処理される掘削
沿の特性によシ異る。通常、水損失減少に関して満足な
結果が掘削泥の４２カロンバレル当シ１〜４ボンドの範
囲の量により得られる。成る株の掘削泥についての濾過
速度における最適の減少のためには４２ガロンバレル当
ｂ６ボンド１での童が必要とされる。他方、あるｖｌ曾
にかいて例えば僅かに少量の濾過速度［訃ける改良がな
されればよい場合ＶＣハ、泥のバレル当９０．１２５ボ
ンドの添加剤でｍ−ましい効果を侍ることもできる。正
確な奈加倉は、前に指摘した如く泥の元の特性及び望１
れる特性に応じて異る。これに添加がなされる時点に訟
いてこの分野に釦いて通常行われる簡単な試験によシ決
定することができる。
囲に亘って状況に応じて異シ、特別のｓｇ４液或いは分
散液に用いられる量はこれらの状況及び処理される掘削
沿の特性によシ異る。通常、水損失減少に関して満足な
結果が掘削泥の４２カロンバレル当シ１〜４ボンドの範
囲の量により得られる。成る株の掘削泥についての濾過
速度における最適の減少のためには４２ガロンバレル当
ｂ６ボンド１での童が必要とされる。他方、あるｖｌ曾
にかいて例えば僅かに少量の濾過速度［訃ける改良がな
されればよい場合ＶＣハ、泥のバレル当９０．１２５ボ
ンドの添加剤でｍ−ましい効果を侍ることもできる。正
確な奈加倉は、前に指摘した如く泥の元の特性及び望１
れる特性に応じて異る。これに添加がなされる時点に訟
いてこの分野に釦いて通常行われる簡単な試験によシ決
定することができる。
カルボキシル官能性高分子１１／Ｌ解質は単量体を好１
しくａフリーラジカル開始剤の存在下にかいて混合する
ことによう調製することが出来る。任意のフリーラジカ
ル開始剤を使用することが出来る。具体例としてａ％通
過酸化物類アゾ開始剤及びレドックス糸が甘１れる。重
合は又光化学的に開始することが出来る。好ましい触媒
は過硫酸ナトリウム或いは過硫酸アンモニウムと任意の
アゾ型開始剤側えば２，２’−７ゾビスー（２，４−ジ
メチル−４−メトキシバレロニトリル）との醜合切であ
る。
しくａフリーラジカル開始剤の存在下にかいて混合する
ことによう調製することが出来る。任意のフリーラジカ
ル開始剤を使用することが出来る。具体例としてａ％通
過酸化物類アゾ開始剤及びレドックス糸が甘１れる。重
合は又光化学的に開始することが出来る。好ましい触媒
は過硫酸ナトリウム或いは過硫酸アンモニウムと任意の
アゾ型開始剤側えば２，２’−７ゾビスー（２，４−ジ
メチル−４−メトキシバレロニトリル）との醜合切であ
る。
井戸に送りこ筐れる水性溶液中の両性電駒質重合体処理
剤の酸度は約１ ｐｐｍ〜約５彦電４の広範囲に亘って
変り得る。最過訣度は処理液が＃、＃内において稀釈さ
れる貯水の容積及び原油の粘ｉ［応じて大きく異る。処
理剤の酸度及び注入される水性スラグの容積を処理剤の
累層水中の噴度が約０．０１−０．５重重傷の間になる
ように調製するのが好ましい。
剤の酸度は約１ ｐｐｍ〜約５彦電４の広範囲に亘って
変り得る。最過訣度は処理液が＃、＃内において稀釈さ
れる貯水の容積及び原油の粘ｉ［応じて大きく異る。処
理剤の酸度及び注入される水性スラグの容積を処理剤の
累層水中の噴度が約０．０１−０．５重重傷の間になる
ように調製するのが好ましい。
更に注入される水性スラグの容積を処理される与えられ
た生産井戸の周囲の石油回収類域内の石油容積の約０．
０２係〜５爆の間に調帯することが好ましい。
た生産井戸の周囲の石油回収類域内の石油容積の約０．
０２係〜５爆の間に調帯することが好ましい。
石油回収増加用途のため［ｆ１％重合体は４０〜９０重
ｊＩ−優厳も好ましくは４７〜７０重！唾の７ニオン幕
含有率倉体、０．５〜６０重を傷取も経管しくは１．５
〜３３重重優のカチオン基含有ｊＩＬｔ体、０〜５９．
５重甫鴫鮫も経管しく＃５Ｌ２０〜４８頁ｆ傷の非イオ
ン性率童体から＋）ｌｌｉされるのが好筐しい。
ｊＩ−優厳も好ましくは４７〜７０重！唾の７ニオン幕
含有率倉体、０．５〜６０重を傷取も経管しくは１．５
〜３３重重優のカチオン基含有ｊＩＬｔ体、０〜５９．
５重甫鴫鮫も経管しく＃５Ｌ２０〜４８頁ｆ傷の非イオ
ン性率童体から＋）ｌｌｉされるのが好筐しい。
アニオン基含有単量体は次式で表わされるものが好ま
しい：
〔式中、Ｒは同種又は異種であってもよく、水素、フェ
ニル基或いは１〜３の炭素数のアルキル基でめり、 Ｒ１は０〜１２の炭素数のＪ鎖又ぼ分Ｍ鎖であり、 Ｘ ｔ’ｌ −ＮＨＣＨｘ Ｃ（ＣＨｓ ）ｚ ５Ｏｓ
Ｙ Ｗ、いｕＯＹ（Ｙは水素或いはアルカリ金！ｊ！ｉ
４或いはアルカリ土類全極）である〕。
ニル基或いは１〜３の炭素数のアルキル基でめり、 Ｒ１は０〜１２の炭素数のＪ鎖又ぼ分Ｍ鎖であり、 Ｘ ｔ’ｌ −ＮＨＣＨｘ Ｃ（ＣＨｓ ）ｚ ５Ｏｓ
Ｙ Ｗ、いｕＯＹ（Ｙは水素或いはアルカリ金！ｊ！ｉ
４或いはアルカリ土類全極）である〕。
石油回収増大のための高分子肉性Ｘ解′ＪＭはアクリル
酸、メタクリルば、ビニル酢酸、クロトン酸、アリル酢
酸、４−メチル−４−ペンテン飲及びアクリル７ミドメ
チルブロバンスルホン酸よりなる群から選ばれたアニオ
ン基含有ｊ４Ｌｔ体、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムメチルサルフェート及びメタクリルアミドプロ
ピルトリメチル７ンモニウムクロライドエ９なる群から
遺ばれたカチオン基含有単當体、及び任意にアクリルア
ミド及びその誘導体、アクリロニトリル、笛飲ビニル、
ブタジェン、ビニルピリジン、メタクリレート及びその
誘導体、及びスチレン及び七の誘導体よりなる群から選
ばれた非イオン性単曾体から調製されるのが好捷しい。
酸、メタクリルば、ビニル酢酸、クロトン酸、アリル酢
酸、４−メチル−４−ペンテン飲及びアクリル７ミドメ
チルブロバンスルホン酸よりなる群から選ばれたアニオ
ン基含有ｊ４Ｌｔ体、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムメチルサルフェート及びメタクリルアミドプロ
ピルトリメチル７ンモニウムクロライドエ９なる群から
遺ばれたカチオン基含有単當体、及び任意にアクリルア
ミド及びその誘導体、アクリロニトリル、笛飲ビニル、
ブタジェン、ビニルピリジン、メタクリレート及びその
誘導体、及びスチレン及び七の誘導体よりなる群から選
ばれた非イオン性単曾体から調製されるのが好捷しい。
この用途に鮫も好ましい重合体はアクリル酸、メタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスル
フェート及びアクリルアミドから、ＳＩ４装される。
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスル
フェート及びアクリルアミドから、ＳＩ４装される。
本発明に開示されるその他の用途と対比して、重合体の
固有粘度が高ければ高い根重合体の性能がより良好でめ
る工うでめる。１０〜２０の固有粘度が奸計しい。
固有粘度が高ければ高い根重合体の性能がより良好でめ
る工うでめる。１０〜２０の固有粘度が奸計しい。
本発明の方法を実施する［ａす、波常の圧入方法を使用
することが出来る。即ち、被処理井戸は適宜必要に応じ
てパッカーを取り付けられ、水性処理剤に井戸Ｊβ部Ｋ
（必要に応じて）配置された通常のボシプ装置により強
制的に井戸穴に送りこ１れ貯水累層中に送りこ筐れる。
することが出来る。即ち、被処理井戸は適宜必要に応じ
てパッカーを取り付けられ、水性処理剤に井戸Ｊβ部Ｋ
（必要に応じて）配置された通常のボシプ装置により強
制的に井戸穴に送りこ１れ貯水累層中に送りこ筐れる。
生産井戸用には注入は約１／２〜３日間内に完了され、
その後井戸は間ちに生産に戻される。処ｆ！ｉ後の初期
の井戸流出ｖＪは水／油化が極めて減少してかり、製造
は数週間或いは数ケ月改良された油回収及び減少した水
生ｇをもって継続される。しかしながら、徐々に水／油
化が再び上昇しはじめ、この比が事１しくない程度の高
水準に達すると井戸は再び休転し、処３１！！！を繰返
して再び生産性を改良する。
その後井戸は間ちに生産に戻される。処ｆ！ｉ後の初期
の井戸流出ｖＪは水／油化が極めて減少してかり、製造
は数週間或いは数ケ月改良された油回収及び減少した水
生ｇをもって継続される。しかしながら、徐々に水／油
化が再び上昇しはじめ、この比が事１しくない程度の高
水準に達すると井戸は再び休転し、処３１！！！を繰返
して再び生産性を改良する。
二次的及び三次的石油回収増大のためＶＣは重合体スラ
グの後に注入井戸の方式に工す阿足できる生唾累層の掃
射が得られる曾て水が添加される。
グの後に注入井戸の方式に工す阿足できる生唾累層の掃
射が得られる曾て水が添加される。
本発明の方法は、冠水（注入井戸）、三次回収或いは生
産井戸、石油井戸或いはガス井戸のいずれにも使用する
ことが出来る。生産井戸は自然流条件下に換作されても
よく、或いはそれは冠水媒体或いはガス状駆動媒体が隣
接井戸に注入される三次回収に使用される生産井戸でｂ
っでもよい。その株な二次回収操作にかいては、生産井
戸の処理は貯水を選択的に他の井戸或いはｖｌ接の帯水
層構造に選択的に流れを変史し、それにより生産井戸流
出液中の水／油化を減少させる。
産井戸、石油井戸或いはガス井戸のいずれにも使用する
ことが出来る。生産井戸は自然流条件下に換作されても
よく、或いはそれは冠水媒体或いはガス状駆動媒体が隣
接井戸に注入される三次回収に使用される生産井戸でｂ
っでもよい。その株な二次回収操作にかいては、生産井
戸の処理は貯水を選択的に他の井戸或いはｖｌ接の帯水
層構造に選択的に流れを変史し、それにより生産井戸流
出液中の水／油化を減少させる。
高分子両性ｔｍｍ重重合
体放物の特許請求の範囲の目的のためＫは、１合体は１
、ＯＭ塩化ナトリウム浴緻中で０．５〜４．５ （７５
Ｃａｎｎｏｎ Ｕｂｂｅｌｏｈｄ＠％ｇ計で軸足）を有
し、２０〜９０ＴＬｉｉ優服も好１しくは３２，５〜８
５重量傷のカルボキシル′ｇ能性率ｉＩｔ体、１．５〜
８５Ｘｔ４厳１’［ｔ、＜ｔ１５〜６５］ｉｔ４の非イ
オンｆ！Ｅ単童体及び０．５〜４０重を優最も好プしく
は・１，５〜３ＯＮ重傷のカチオン基含有ＪＩＬ重体か
ら構成される装置好プしい。
、ＯＭ塩化ナトリウム浴緻中で０．５〜４．５ （７５
Ｃａｎｎｏｎ Ｕｂｂｅｌｏｈｄ＠％ｇ計で軸足）を有
し、２０〜９０ＴＬｉｉ優服も好１しくは３２，５〜８
５重量傷のカルボキシル′ｇ能性率ｉＩｔ体、１．５〜
８５Ｘｔ４厳１’［ｔ、＜ｔ１５〜６５］ｉｔ４の非イ
オンｆ！Ｅ単童体及び０．５〜４０重を優最も好プしく
は・１，５〜３ＯＮ重傷のカチオン基含有ＪＩＬ重体か
ら構成される装置好プしい。
実施例
重合体の調製
１合体１〜５８
実測例の重合体は表■に示されるカチオン性、アニオン
性及び任意に非イオン性の重合体を示されｆＣ，童、固
形分濃度、初Ｍ温度及びｐＨにより混合することにより
装造てれたものである。単賞体ミックスは、１時ｌ′ｌ
ｔ１窒素でパージした。溶媒は脱イオン水であった。開
始剤を重力ｕし％成分を約３時間反応させた。
性及び任意に非イオン性の重合体を示されｆＣ，童、固
形分濃度、初Ｍ温度及びｐＨにより混合することにより
装造てれたものである。単賞体ミックスは、１時ｌ′ｌ
ｔ１窒素でパージした。溶媒は脱イオン水であった。開
始剤を重力ｕし％成分を約３時間反応させた。
表Ｉの重合体３１〜３７は表頁に示した比率でカチオン
性、アニオン性及び非イオン性単童体を混合することに
よりａＩｌ製ｅれた。これらの溶液は次いで５０４水酸
化ナトリウムでｐｆｌ ７． Ｏに中和された。連鎖移
動剤及び触媒を表Ｉに示した童で添加した。これらの溶
液を螢光光線下に６０分闇直いた。得られたゲル′ｆｔ
６００ Ｍｇ／ １ｏｆｅ５性菫甘体ＫＷ釈した。
性、アニオン性及び非イオン性単童体を混合することに
よりａＩｌ製ｅれた。これらの溶液は次いで５０４水酸
化ナトリウムでｐｆｌ ７． Ｏに中和された。連鎖移
動剤及び触媒を表Ｉに示した童で添加した。これらの溶
液を螢光光線下に６０分闇直いた。得られたゲル′ｆｔ
６００ Ｍｇ／ １ｏｆｅ５性菫甘体ＫＷ釈した。
注）
ＤＭＤＡＡＣ＝ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド ＡＡ＝アクリル酸 ＡＭ＝アクリルアミド ５ｐｓ＝過硫酸ナトリウム ＳＭＢＳ＝メタ重！ｌｌ！伏飲ナトリウムＤＭＡＭ＝Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＡＰＳ＝過硫酸アンモニウム ＡＤＭ＝２．２’−アゾビス−（２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニト リル） ＭＡ＝メタクリルアミド Ａ３０１５０ ジメチルホルムアミド／水溶媒が使用
された。
ド ＡＡ＝アクリル酸 ＡＭ＝アクリルアミド ５ｐｓ＝過硫酸ナトリウム ＳＭＢＳ＝メタ重！ｌｌ！伏飲ナトリウムＤＭＡＭ＝Ｎ
、Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＡＰＳ＝過硫酸アンモニウム ＡＤＭ＝２．２’−アゾビス−（２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニト リル） ＭＡ＝メタクリルアミド Ａ３０１５０ ジメチルホルムアミド／水溶媒が使用
された。
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＭＡＰＴＡＣ：メタクリルアミドブロビルトリメチルア
ンモニウムク ロライド １３、ＭＥＴＡＭＳ ＝メタクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウム メチルサルフェート １４、ＶＴＰＰＢ＝ビニル−トリフェニルホスホニウム
ブロマイド １５、ＡＭＰＳ＝アクリルアミドメチルプロパンスルホ
ン酸 １６、ＩＰｋ＝イソプロピルアルコール１７、ＴＥＡ＝
トリエタノールアミン １８、ＨＰＡ＝ヒドロキシプロピルアクリレート１９、
７５ Ｃａｎｎｏｎ Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ 毛細管粘
度計により１．０Ｍ塩化ナトリウム浴液中のｄｉ／１２
０、ＴＢＰ＝ｔ−ブチルパルオキシビバレート２１．７
ＧＡ＝チオグリコール酸 重合体５９ ９０／１０アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド共Ｍ合体全重甘体１〜３０及び３８〜５
８と１１５］様にして、ＳＡ１製した。この共重合体は
次いで化学１ｔＷ倉の水数化ナトリウムｋｇ加して加水
分解し、７ｏ／２０／１０のアクリルＩＭ、／アクリル
アミド／ジメチルシアリルアンモニウムクロライドを侍
た。
ンモニウムク ロライド １３、ＭＥＴＡＭＳ ＝メタクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウム メチルサルフェート １４、ＶＴＰＰＢ＝ビニル−トリフェニルホスホニウム
ブロマイド １５、ＡＭＰＳ＝アクリルアミドメチルプロパンスルホ
ン酸 １６、ＩＰｋ＝イソプロピルアルコール１７、ＴＥＡ＝
トリエタノールアミン １８、ＨＰＡ＝ヒドロキシプロピルアクリレート１９、
７５ Ｃａｎｎｏｎ Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ 毛細管粘
度計により１．０Ｍ塩化ナトリウム浴液中のｄｉ／１２
０、ＴＢＰ＝ｔ−ブチルパルオキシビバレート２１．７
ＧＡ＝チオグリコール酸 重合体５９ ９０／１０アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド共Ｍ合体全重甘体１〜３０及び３８〜５
８と１１５］様にして、ＳＡ１製した。この共重合体は
次いで化学１ｔＷ倉の水数化ナトリウムｋｇ加して加水
分解し、７ｏ／２０／１０のアクリルＩＭ、／アクリル
アミド／ジメチルシアリルアンモニウムクロライドを侍
た。
実ゐ？ｔｌ １〜３１（冷却水）
リン酸カルシウム抑制を２５０ ｐｐｍ Ｃｍ＋“及び
６．０ ｍ９ ／ Ｌ ｐｏｓを用いて１０ ｐｐｍの
抑制剤でｐｍ ８．５及び６０”Ｃで２４時間試験を行
った。表１に報告される抑制率係は２４時間前懐の浴府
中のｐｏＸ４ｍ度を帥１足することにより釆めた。
６．０ ｍ９ ／ Ｌ ｐｏｓを用いて１０ ｐｐｍの
抑制剤でｐｍ ８．５及び６０”Ｃで２４時間試験を行
った。表１に報告される抑制率係は２４時間前懐の浴府
中のｐｏＸ４ｍ度を帥１足することにより釆めた。
リン酸カルシウムの抑制率は実施例１〜２３に概説した
２、５ｐｐｍ及び５ ｐｐｍの抑制剤を用いて測定した
。結果は表口に示す。
２、５ｐｐｍ及び５ ｐｐｍの抑制剤を用いて測定した
。結果は表口に示す。
表 １
５
００
０
００
００
００
００
００
００
注）
Ｄ、ＭＤＡＡＣｅジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド ＩＰＡ＝インプロピルアルコール 実２６９１４３２−４０ （ＩＦ５塩）金属Ｕ字管に水
蒸気を通し温度を２４０？ｒｃ珠った。このＵ字管を円
筒状のセルに授漬した。通常の海水の１．６倍の良度因
子（ｐＨ８，２）の海水をセル内に６ＱＯｍ／時の速度
で２＃１遇させた。２４時間後Ｕ字管に沈積したスケー
ルを除去し、秤貧し、分析した。有効性は次式で定義さ
れる抑制重傷で示すニスケール半ば次式で求めた： 各極スケール抑制剤浪合吻の抑制重傷を表■に示す。
イド ＩＰＡ＝インプロピルアルコール 実２６９１４３２−４０ （ＩＦ５塩）金属Ｕ字管に水
蒸気を通し温度を２４０？ｒｃ珠った。このＵ字管を円
筒状のセルに授漬した。通常の海水の１．６倍の良度因
子（ｐＨ８，２）の海水をセル内に６ＱＯｍ／時の速度
で２＃１遇させた。２４時間後Ｕ字管に沈積したスケー
ルを除去し、秤貧し、分析した。有効性は次式で定義さ
れる抑制重傷で示すニスケール半ば次式で求めた： 各極スケール抑制剤浪合吻の抑制重傷を表■に示す。
表 ■
実施例 重合体 活 性 抑制ｙ４優３２
５４ ５ ｇ５３３
５５ ５ ９５３４ ５
６ ５ ７６３５ ５７
５ ７０３６ ５５ ２．
５ ７９３７ ５５ ７．５
７８３８ ５８ ５ ６
２３９ １３ ５ ０（９
００珈） ４０ １９ ５
０Ｃ７０４増加） 実施例４１〜５６（ボイラー水） 重合体１１を各種賞のＰＯ４、ＯＨ，８１０，。
５４ ５ ｇ５３３
５５ ５ ９５３４ ５
６ ５ ７６３５ ５７
５ ７０３６ ５５ ２．
５ ７９３７ ５５ ７．５
７８３８ ５８ ５ ６
２３９ １３ ５ ０（９
００珈） ４０ １９ ５
０Ｃ７０４増加） 実施例４１〜５６（ボイラー水） 重合体１１を各種賞のＰＯ４、ＯＨ，８１０，。
Ｍｙ” 及びキレート（ナトリウムニトリロトリ＃：酸
）′に含有する甘酸ボイラー水の試料に表Ｖに示す量で
添加した。各実施例は三つの条件即ちターポリマー無し
、１１ｖ／を及びｌＯ■／ｌのターポリマー有りの条件
下で処理した。混合物乞９０℃に加熱し、試験子その温
度に珠った。ｐ＆ｉはｌＯ〜１２の間に保った。各試料
は１時間、４或いは５時間、及び２１時１１ａ或いは２
２時間後４Ｃ観察した。級鮎給釆＃′ｉ表Ｖに示される
。この試験はボイラー水系統における抑制剤の有効性を
予ｆＡｏするために用いられる。皆、祭評価基準の下で
Ａｌｄｋも経管しい結果であるのに対し、Ｆが鐘も奸計
しくない結果である。
）′に含有する甘酸ボイラー水の試料に表Ｖに示す量で
添加した。各実施例は三つの条件即ちターポリマー無し
、１１ｖ／を及びｌＯ■／ｌのターポリマー有りの条件
下で処理した。混合物乞９０℃に加熱し、試験子その温
度に珠った。ｐ＆ｉはｌＯ〜１２の間に保った。各試料
は１時間、４或いは５時間、及び２１時１１ａ或いは２
２時間後４Ｃ観察した。級鮎給釆＃′ｉ表Ｖに示される
。この試験はボイラー水系統における抑制剤の有効性を
予ｆＡｏするために用いられる。皆、祭評価基準の下で
Ａｌｄｋも経管しい結果であるのに対し、Ｆが鐘も奸計
しくない結果である。
注）
Ａ 透明
Ｂ 混合物内に小粒子が分散
Ｃ紙に小粒子が沈澱
Ｄｉに小粒子が小さな綿ボールの大き
さに凝集
Ｅ 底に小粒子が中程度の均ホールの大きさＫＭ集
Ｆｉに小粒子が大きな綿ポールの大き
さに＃歩
ゼータポテンシャルは粉子／水剪断表面に釦ける枳子表
面電荷の目安である。有幼な抑制剤は１に荷′ｊ！ｌｌ
−地大することに工り粒子間Ｏ反発力を増大させる。こ
れは粒子の分散性を増大し、凝固沈澱及びそれに引続く
スケール化を減少させる。
面電荷の目安である。有幼な抑制剤は１に荷′ｊ！ｌｌ
−地大することに工り粒子間Ｏ反発力を増大させる。こ
れは粒子の分散性を増大し、凝固沈澱及びそれに引続く
スケール化を減少させる。
マグネタイト（酸化鉄）粒子及び次数カルシウム及びマ
グネットの７０／３０ｍｔ比ブレンドのセータポテンシ
ャルを脱塩水内の１．０００ｐｐｒｎ懸濁液について各
棟ｐｔｔに分いて求めた。各種重合体の０．５ｐｐｒｎ
及び５ ｐｐｍがｋｍ液に添加されゼータポテンシャル
を再測定した。抑制剤添加恢のゼータポテンシャルの変
化即ちゼータポテンシャル壇加を表■に示した。セータ
ポテンシャルが壇刀口するとより安定な慇洟液が無底さ
れた。マグネタイト及び炭酸カルシウムの？ｌＲ，合沈
積物は多くのカス浄化系統に見られる特に典型的なもの
である。
グネットの７０／３０ｍｔ比ブレンドのセータポテンシ
ャルを脱塩水内の１．０００ｐｐｒｎ懸濁液について各
棟ｐｔｔに分いて求めた。各種重合体の０．５ｐｐｒｎ
及び５ ｐｐｍがｋｍ液に添加されゼータポテンシャル
を再測定した。抑制剤添加恢のゼータポテンシャルの変
化即ちゼータポテンシャル壇加を表■に示した。セータ
ポテンシャルが壇刀口するとより安定な慇洟液が無底さ
れた。マグネタイト及び炭酸カルシウムの？ｌＲ，合沈
積物は多くのカス浄化系統に見られる特に典型的なもの
である。
衣
■
一〇、２
５
１．４
−１．６
１１゜ｌ
１１．４
１
１．６
０２
８．６
３．４
７．４
９．１
１３．４
５．９
６．６
２１．５
１５．０
２４．５
１１．９
１４
２７．４
２７．２
２６．８
３１．９
４１．４
２７．２
３８．１
３６．９
３９．０
３９．１
３２．５
２０．０−の１．０Ｍ塩化ナトリウムｆ＆液、８−の０
．１Ｍケイ酸ナトリウム浴液及び所定音の抑制剤を混合
して、蒸留水で稀釈してｌＯ〇−の最終容量にした。混
合物の温度を実験巾約４０℃に保ち、ｐｉｆは塩＃！を
帯別して８．０に一螢した。シリカ単貴体ｌｉｅ度Ｆｉ
５分後にモリブデン版法［Ａｌａｘａｎｄｓｒ 、 Ｇ
、 Ｂ、 ； Ｊ、 Ａ、 Ｃ。
．１Ｍケイ酸ナトリウム浴液及び所定音の抑制剤を混合
して、蒸留水で稀釈してｌＯ〇−の最終容量にした。混
合物の温度を実験巾約４０℃に保ち、ｐｉｆは塩＃！を
帯別して８．０に一螢した。シリカ単貴体ｌｉｅ度Ｆｉ
５分後にモリブデン版法［Ａｌａｘａｎｄｓｒ 、 Ｇ
、 Ｂ、 ； Ｊ、 Ａ、 Ｃ。
Ｓ、７５．５０５５（１９５３））及び引続く時間間隔
にかいて測定した。データは二次速度論プロットを用い
て分析し、重合速度を求めた。表■はシリカ重合過程に
及はす抑制剤の影Ｖを示す。この重合速度の減少は水系
統にかける熱交換及び水輸送表面に対するシリカ沈′Ｏ
Ｌ速度の予想減少を示すものである。
にかいて測定した。データは二次速度論プロットを用い
て分析し、重合速度を求めた。表■はシリカ重合過程に
及はす抑制剤の影Ｖを示す。この重合速度の減少は水系
統にかける熱交換及び水輸送表面に対するシリカ沈′Ｏ
Ｌ速度の予想減少を示すものである。
衣 ■
７３ 無
１．７
７４ １６ １００ ０．６
５ ３０ ５０ ０．１２実施例７６
（腐蝕） 金属試片浸漬試験は谷状８ｔの円筒状バッテリージャー
よりなるものでろった。Ｈａａｋ・恒温授槓（ＩＩ墳器
（Ｅ−５２型）を用いて浴液温度を匍Ｊ悟１し、制御浴
を撹拌した。このユニット＃′１１００Ｏワットの完全
に調整可能な±０、０１ Ｔ！の礁度調劾を可能にする
ステンレス裏のヒーター及び浴内の恒温均一性をＳ実に
行う組込み圧力ノズル撹拌器を翁する１０ｔ／分のポン
プを内紙した。龜友感知費素としては、測定接触熟制御
器金用いた。
５ ３０ ５０ ０．１２実施例７６
（腐蝕） 金属試片浸漬試験は谷状８ｔの円筒状バッテリージャー
よりなるものでろった。Ｈａａｋ・恒温授槓（ＩＩ墳器
（Ｅ−５２型）を用いて浴液温度を匍Ｊ悟１し、制御浴
を撹拌した。このユニット＃′１１００Ｏワットの完全
に調整可能な±０、０１ Ｔ！の礁度調劾を可能にする
ステンレス裏のヒーター及び浴内の恒温均一性をＳ実に
行う組込み圧力ノズル撹拌器を翁する１０ｔ／分のポン
プを内紙した。龜友感知費素としては、測定接触熟制御
器金用いた。
浴液のｐｔ＋ ｆｆ、 Ｋｒｕｇｅｒ及びＥｃｋｅ１ｇ
モデル４４０ｐロコントローラーを用いて制佃１した。
モデル４４０ｐロコントローラーを用いて制佃１した。
このユニットは、腐蝕性液体＃＆境のｐａが設定てれた
点工り低くなると常［Ｄｉａｓ ミニポンプの電力の
入力及び切断を行うことができる。この２０ｍ／’時の
ポンプｙ＊を有する嬬動Ｄｉａｓポンプは恢酸を齢加す
ることに工り浴液ｐ■を軸持した。標準カス及び飽和力
ロメ九１極を検知要素として使用した。浴には遅杭的１
１？：仝気飽和を確保するために中程度の多孔率のプラ
スチックカス分散チューブを通して６０ ｃｏ／分の速
度で通気を行った。
点工り低くなると常［Ｄｉａｓ ミニポンプの電力の
入力及び切断を行うことができる。この２０ｍ／’時の
ポンプｙ＊を有する嬬動Ｄｉａｓポンプは恢酸を齢加す
ることに工り浴液ｐ■を軸持した。標準カス及び飽和力
ロメ九１極を検知要素として使用した。浴には遅杭的１
１？：仝気飽和を確保するために中程度の多孔率のプラ
スチックカス分散チューブを通して６０ ｃｏ／分の速
度で通気を行った。
各々４．２平方インチの表面積を石する二枚のｓＡｇｉ
ｏｉｏ鋼製金属試片をカラスフックにより懸架した。試
験のための溶液容量対試験金属表面積の比Ｆｉはぼ１０
００：１であった。
ｏｉｏ鋼製金属試片をカラスフックにより懸架した。試
験のための溶液容量対試験金属表面積の比Ｆｉはぼ１０
００：１であった。
試験に使用された合成水の組成は下記の通りである（含
量を蒸留水のｔ当りの割合で示す）： イオン二Ｃ＆＋＋Ｍｇ＋＋ＨＣＯｓ−α−Ｓ０４−ｐｐ
ｍ： ８８ ２４ ４０ ７０ ３２８Ｃａ
Ｃ０３としての金砂Ｆｔｊ ＩＬ ３１８ ｐｐｍであ
り、ｐｉは７．５でめった。ｇＡ艮ｒ１５０つであった
。
量を蒸留水のｔ当りの割合で示す）： イオン二Ｃ＆＋＋Ｍｇ＋＋ＨＣＯｓ−α−Ｓ０４−ｐｐ
ｍ： ８８ ２４ ４０ ７０ ３２８Ｃａ
Ｃ０３としての金砂Ｆｔｊ ＩＬ ３１８ ｐｐｍであ
り、ｐｉは７．５でめった。ｇＡ艮ｒ１５０つであった
。
試ｗＩＬは２〜３日のサイクルに丞づいて行われた。糸
を表■に示す腐蝕抑制組底物で処理した。２日目或いは
３日目の彼に一試験浴液全廃集し、新鮮な溶液をｙ４製
した。１４日サイクルの終りに金属試片を取出し分ｖｒ
を行って試ｌＩＡを終了した。金属試片の腐蝕率は１４
日サイクル期間内のそれらのネ蛍減少［工って副足し、
超果はミル７年（ｍｐｙ ）で決算した。
を表■に示す腐蝕抑制組底物で処理した。２日目或いは
３日目の彼に一試験浴液全廃集し、新鮮な溶液をｙ４製
した。１４日サイクルの終りに金属試片を取出し分ｖｒ
を行って試ｌＩＡを終了した。金属試片の腐蝕率は１４
日サイクル期間内のそれらのネ蛍減少［工って副足し、
超果はミル７年（ｍｐｙ ）で決算した。
試験結Ｊｉを表■に１とめて示す。
、ｆｉｅＶ劇
７８．７
５８
０．７９
４５
０
６０．０
０．５６
０．３９
１
表■に示した重合体を水性粘土分触洒に演劇し、粘度及
び流体情夫を測定した。ベントナイト粘土１０９１”２
００ｃｃ の脱イオン水に箔加し、１５分間剪断力を
かけた。！０５加し、５分間！Ｉｌｌ断力をかげた。階
水許仙１には１５、Ｆのベントナイト粘土１２００ｅｅ
Ｑ脱イオン水に添加して１５分間剪断力をかけ九スラリ
ーに添加して５分間剪断力をかけた。
び流体情夫を測定した。ベントナイト粘土１０９１”２
００ｃｃ の脱イオン水に箔加し、１５分間剪断力を
かけた。！０５加し、５分間！Ｉｌｌ断力をかげた。階
水許仙１には１５、Ｆのベントナイト粘土１２００ｅｅ
Ｑ脱イオン水に添加して１５分間剪断力をかけ九スラリ
ーに添加して５分間剪断力をかけた。
使用された海水塩はＡｑｕａｒｉｕｒｎ ５ｙｓｔ＠ｍ
ｓ 社で製造された製品であるＩｎ５ｔａｎｔ ０ｃ
ｅａｎ■であった。両混合ｖＪに５０．９全溶液（ｐＨ
をＮ鼻ＯＨで８．５に調製）中に溶解した２ｇの活性重
合体を１５分間剪断力を加えながら箔加した。
ｓ 社で製造された製品であるＩｎ５ｔａｎｔ ０ｃ
ｅａｎ■であった。両混合ｖＪに５０．９全溶液（ｐＨ
をＮ鼻ＯＨで８．５に調製）中に溶解した２ｇの活性重
合体を１５分間剪断力を加えながら箔加した。
このスラリーの粘度ｔＦｈＮＮ粘度計（モデル３５３に
より６００ ｒｐｍ及び３００ ｒｐｍで測定した。３
０分流体徊失（ＥＬ）を−数でＦＡＮＮ（モデル１２
） ＢＣＦｆｌｔａｒ Ｐｒｅｓｓに工り１００ ｐｓ
ｉの窒素の下で測定した。
より６００ ｒｐｍ及び３００ ｒｐｍで測定した。３
０分流体徊失（ＥＬ）を−数でＦＡＮＮ（モデル１２
） ＢＣＦｆｌｔａｒ Ｐｒｅｓｓに工り１００ ｐｓ
ｉの窒素の下で測定した。
実施例９４〜１０５（高められた石油回収）高分子両性
電解質を脱イオン水中に６００η／を重合体濃度で溶解
し、表の下半分［Ｔｈいて２傷塩化ナトリウムＢｒｏｏ
ｋｆｉｅｌｄ 粘度を室温（２５℃）Ｋ＆いて測定し
た。各種ＲＰＭにかける粘度を表Ｘに示す。
電解質を脱イオン水中に６００η／を重合体濃度で溶解
し、表の下半分［Ｔｈいて２傷塩化ナトリウムＢｒｏｏ
ｋｆｉｅｌｄ 粘度を室温（２５℃）Ｋ＆いて測定し
た。各種ＲＰＭにかける粘度を表Ｘに示す。
手続補正書
平成２年１０月２０日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）水性粘土分散液、及び （ｂ）少なくとも０．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、下
記成分： （ｉ）下記式の少なくとも１種のカルボキシル官能性単
量体： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素、フェニル基又は１〜３ の炭素原子のアルキル基であり、 Ｒ＾１は０〜１２個の炭素原子の直鎖又は 分岐鎖であり、及び Ｘは水素又はアルカリ金属又はアルカリ 土類金属である。） （ｉｉ）次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼及び、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３はフェニル又は１〜３の炭素原子のアル
キル基であり、 Ｒ＾４は１〜１２の炭素原子の直鎖又は分 岐鎖であり、 Ｒ＾５は水素又は１〜３の炭素原子のアル キル基であり、及び Ｘはアニオンである。） の１種を有する四級アンモニウム、ホスホ ニウム又はスルホニウムからなる群より選 択されるイオンを含有する少なくとも１種 のカチオン含有単量体、及び （ｉｉｉ）任意に、非イオン性単量体、 から調製されるカルボキシル官能性高分子 両性電解質又はその塩の水損失減少量、 よりなることを特徴とする水性掘削液。 ２、該両性電解質が （ｉ）５〜９０重量％の該カルボキシル官能性単量体、 （ｉｉ）０．５〜８５重量％の該カチオン含有単量体、
及び （ｉｉｉ）０〜８５重量％の該非イオン性単量体、から
調製される特許請求の範囲第１項記載の水性掘削液。
Applications Claiming Priority (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33110281A | 1981-12-15 | 1981-12-15 | |
| US06/331,101 US4455240A (en) | 1981-12-15 | 1981-12-15 | Ampholytic polymers for use as filtration control aids in drilling muds |
| US331,101 | 1981-12-15 | ||
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