JPH03175089A - 昇華型感熱記録用色素及び転写シート - Google Patents

昇華型感熱記録用色素及び転写シート

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JPH03175089A
JPH03175089A JP89314389A JP31438989A JPH03175089A JP H03175089 A JPH03175089 A JP H03175089A JP 89314389 A JP89314389 A JP 89314389A JP 31438989 A JP31438989 A JP 31438989A JP H03175089 A JPH03175089 A JP H03175089A
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JP89314389A
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Akio Karasawa
唐沢 昭夫
Hitoshi Koshida
越田 均
Isamu Aida
合田 勇
Hirosuke Takuma
啓輔 詫摩
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、昇華熱転写記録方式によるカラーハードコピ
ーに使用される感熱転写記録用色素及び転写シートに関
する。
〔従来の技術〕
昇華熱転写方式の画像記録方式は、熱を与えることによ
り色素を昇華させて像を形成させる方式であり、現在、
テレビ、CRTカラーデイスプレーカラーファクシミリ
、磁気カメラなどからフルカラーのハードコピーを得る
方法として注目されている。熱源としては、サーマルヘ
ッドなどの発熱素子、または、レーザー、特に半導体レ
ーザーが用いられ、与えられる熱エネルギーにより、昇
華移行する色素の量を制御できるので、良好な階調記録
が得られる。
この方式は昇華性色素を転写基体に塗布した感熱転写シ
ートを用いて、画像信号で制御されたサーマルヘッドに
より受像体に転写記録するものであり、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの三原色の感← 熱転写シートを用いることによりフルカラーが遠戚され
る。
こうした感熱記録用色素としては、例えば、式(n)で
示されるピリドンアゾ系色素(参考文献:特開昭62−
290583 )が知られている。
〔式(n)中、Aは置換されていないか、又はアゾ結合
に対して2位又は4位に置換基を有する。〕〔発明が解
決しようとする課題〕 感熱転写に用いる色素については、以下のような種々多
様な要求性能を満足する必要があり、これらを満足する
ことにより初めて良好な画像記録が可能となる。
■感熱転写シートを作成する際に用いる樹脂、あるいは
溶剤成分に対して、色素の溶解性が良好であること。
■感熱転写シートから受像体(画像記録層)への色素の
昇華が容易で、受像体樹脂への親和性が良好であること
。
■色素の分子吸光係数が大きいこと。
■フルカラー表示のための3原色として最適な色特性を
有すること。
■画像化された記録は、耐光、耐熱、汚染性等の堅牢度
に優れたものであること。
この記録方法には、例えば前記一般式(II)で示され
るピリドンアゾ系染料が検討されてきたが、上記の条件
を満足し実用に供し得るためには、さらに改良が要求さ
れているのが現状である。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、次の一般式(I
) c式中、11,173は置換又は無置換のアルキル基を
示し、R1は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、
アルコキシ基またはハロゲン原子を示す、〕で表される
ピリドンアゾ系色素が前記の条件を満足するイエロー色
の色素であることを見い出し、これらの色素を一種ある
いは2種以上含むこにより、充分な色濃度で堅牢な記録
が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った
。
なお、この場合、上記一般式(I)で示されるピリドン
アゾ系色素をイエロー成分として単独で用いてもよく、
また必要に応じて他のイエロー成分と配合して用いても
よい。
次に本発明の詳細な説明する。
前記一般式(I)中の無置換のアルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、t−ブチル基、2−メチルプロピル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖又は
分岐のアルキル基が挙げられ、置換基を有していてもよ
いアルキル基としては、メトキシエチル基、γ−メトキ
シプロピル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、β−クロロエチル基等の
ハロゲノアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ
プロピル基等のヒドロキシアルキル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキ
シカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチ
ル基、メトキシカルボニルエチル基等のアルコキシカル
ボニルアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基、シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノ
アルキル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙
げられ、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、
フッ素が挙げられる。
本発明の化合物は、例えば下記に示した反応経路で製造
することができる。
〔式中、R1、R2、R3は前記一般式(I)と同一の
意味を示す。〕 −II式(Ill)で示されるアニリン誘導体を例えば
、塩酸水中、1.0〜1.3倍モル比の亜硝酸ソーダ存
在下、0〜5°Cで1〜2時間反応させ、ジアゾ化した
のち、スルファミン酸で過剰の亜硝酸ソーダを分解し、
一般式(rV)で示されるピリドン類と0〜5°Cで1
〜2時間カップリング反応を行うことにより一般式(I
)で示される色素を得る。
本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい、この場合の感熱転写記録用
インキ中の色素の量は通常2〜5重量%である。
転写用シートを製造する方法としては、転写基体上に本
発明の色素を含む色素インクを塗布して作製することが
できる。
また、熱転写方法としては、上記で得られたインキを適
当な基材上に塗布して転写シートを作製し、該シートを
被記録体と重ね、次いでシートの背面から感熱記録ヘッ
ドで加熱及び加圧する方法を挙げることげでき、そのよ
うにすればシート上の色素が被記録体上に転写される。
上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。
又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類
、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルゲトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアよドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。
インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため5〜50μm程度の厚
さが適当である。
又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピ
レン等のすレフインと他のビニルモノマーとの共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セル
ローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊維、
織布、フィルム、シート、威彫物等が挙げられる。
特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。
また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用すること
により高温及び高湿下の画像安定性に優れた良好な記録
ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作
られた合成紙を使用することもできる。
更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフィ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
を改良及び記録の保存安定化を計ることができる。
〔作用及び効果〕
本発明の一般式(I)で示されるピリドンアゾ系色素は
、鮮明なイエロー色であるため、例えば下記構造式 で表されるマゼンダ色色素および下記構造式で示される
、 シアン色色素と組み合わせてフルカラーを得るのに適し
ている。
この場合、イエロー色の色素成分には、他の色素を混合
する事により転写シート作製時に用いる樹脂及び溶剤へ
の溶解度を向上させることができる場合もあるので、必
要に応じて本発明の色素以外の他の黄色色素を混合して
もよい。
〔実施例〕
以下、実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本
実施例は本願発明を限定するものではな尚、部は重量部
を表し、%は重量%を表す。
実施例1 ドアミノ安息香酸エチル25.1部を6.8%塩酸水2
50部に溶解させ、氷を100部加えて0〜5°Cまで
冷却した。その溶液に30%亜硝酸水溶液445部を加
え0〜5℃で1時間攪拌し、ジアゾ化を行いジアゾ化液
を得た0次に1.5%水酸化ナトリウム水溶液550部
に溶解させた次式(V)のピリドン化合物 37.7部に、先に得たジアゾ化液を0〜5°Cで滴下
し、同温度で1時間攪拌した。その後30%水酸化ナト
リウム水溶液でpH4〜5に調整し、50°Cで30分
加熱拌したのち、固体を濾別し、乾燥して黄色粉末(A
)を60.5部得た。
(以下余白) 得られた(A)の化合物を用い下記にてインキの調整、
転写シート、被記録材を作製し転写記録を行った。該化
合物のクロロホルム中における吸収極大波長(λ−ax
)は440部mであった。
(i)インキの調整方法 上記式(A)の色素         3部ポリブチラ
ール樹脂        4.5#メチルエチルケトン
       46.25 lトルエン       
     46.25#上記組威の色素混合物をガラス
ピースを使用し、ペイントコンディショナーで約30分
間部合処理することにより該インキを調整した。
(I1)転写シートの作成方法 グラビア校正機(版深30μ、)を用い上記インキを背
面に耐熱処理を施した9μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/rrrにな
るように塗布、乾燥した。
(iii)被記録材の作成 ポリエステル樹脂          0.8部(vy
lon 103東洋紡製 Tg−47°C)EVA系高
分子可塑剤        0.2部(エルバロイ74
1 P三井ポリケミカル製Tg=−37℃) アもノ変性シリコーン       0.04部(KF
−857信越化学工業製) エポキシ変性シリコーン      0.04部(KF
−103信越化学工業!り メチルエチルケトン/トルエン/シク ロヘキサン(重量比4:4:2)    9.0部以上
を混合し、塗工液を調整し、合成紙(玉子油化製、ユポ
FPG11150 )にバーコーター(RK Pr1n
t  Coat Instruments  社製造、
ぬ1)を用いて乾燥時4.5g/n(になる割合で塗布
し、100°Cで15分間乾燥した。
(iv )転写記録 上記転写シートと上記被記録材とをそれぞれのインキ塗
布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転写
シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧10v、印字時間
4.0 ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度2.7のイ
エロー色の記録を得た。
なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターR
D−514型(フィルター:ラッテン隘58)を用いて
測定した。
色濃度は下記式により計算した。
色濃度=fog、。(io/I) 1o=標準白色反射板からの反射光の強さI=試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター(スガ試験機株式会社製造)を用いてブラックパ
ネル温度63±2℃で実施したが、40時間の照射でほ
とんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優
れていた。
また、堅牢度は得られた記録画像を50°Cの雰囲気中
に48時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙
で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明
さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度
は良好であった。
実施例2 実施例1と同様の方法により合成した次式で表される化
合物(B)、又同様にカップリングした化合@J(C)
をそれぞれ1.5部づつ計3部用いてインキの調整、転
写シート、被記録材を作成し転写記録を行ったところ色
濃度2.6のイエロー色の記録を得た。
Jq これらの記録を実施例Iと同様の方法により耐光性試験
を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び高温
下の画像の安定性にも優れていた。
また、実施例1と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の
鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅
牢度は良好であった。
実施例3〜17 実施例1と同様の方法に従って合成した表−1に示すピ
リドンアゾ系イエロー色素を用いてインキの調整、転写
シートの作成、被記録材の作成、および転写記録を行い
、表−1に示す各々の記録を得た。
これらの記録は全て実施例1と同様の方法により耐光性
試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及び
高温下の画像の安定性にも優れていた。
また、実施例1と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の
鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅
牢度は良好であった。
比較例 実施例1と同様の方法に従って、前記式(C)の色素3
.0部を用いてインキの調整、転写シート、被記録材を
作成した。
(C)の色素を単独で用いた場合、インキに完溶せずシ
ート面上に一部結晶が析出していた。この転写シートを
用いて転写記録を行い、実施例1と同様に濃度を測定し
たところ0.9であった。
また、実施例1と同様の方法により耐光性試験を行った
ところ該記録は退色した。
また、実施例1と同様に堅牢度試験を行ったが、画像は
不鮮明になり、白紙も着色し、記録画像の堅牢度は不良
であった。
(以下余白)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R^1、R^3は置換又は無置換のアルキル基
    を示し、R^2は水素原子、置換又は無置換のアルキル
    基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。〕で表さ
    れる昇華型感熱記録用色素。 2、下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R^1、R^3は置換又は無置換のアルキル基
    を示し、R^2は水素原子、置換又は無置換のアルキル
    基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示す。〕で表さ
    れる色素群から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の
    色素成分を含むことを特徴とする昇華型感熱記録用転写
    シート。
JP89314389A 1989-12-05 1989-12-05 昇華型感熱記録用色素及び転写シート Pending JPH03175089A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2734274A1 (fr) * 1995-05-17 1996-11-22 Clariant Finance Bvi Ltd Nouveaux composes azoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants de dispersion
JP2012041461A (ja) * 2010-08-20 2012-03-01 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物

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