JPH037388A - 昇華転写記録用アゾ系色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、マゼンタ色、及びシアン色の昇華転写記録用
色素として一般式（１） 〔式中、Ｒ３はシクロアルキル基、アルケニル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキ
シカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、
アリール基、シアノ基を示し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルカルボ
キシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、Ｘは水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し
、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
カルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、トリ
フルオロメチル基、ハロゲン原子を示す、〕で表される
化合物を提供するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕昇華色
素を用いた熱転写方式は、数ミクロン厚の薄いコンデン
サー紙またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性色素
を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙に
転写する熱転写プリント方式のひとつであり、現在種々
の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段と
して使用されてきている。

ここで用いる昇華性色素は、特徴として色が豊富で混色
性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高いことが挙げ
られるが、昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点で、他
の印画方式にはない大きな特質を有する。

ところが、従来提案されてきた色素は、耐熱性、耐光性
、昇華速度、色相、リボン安定性、などのすべての条件
を満足させるものは極めて少なく、昇華性色素として最
適条件を満たした色素の出現が期待されてきた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した
結果、前記一般式（１）で示される化合物を見出し本発
明を完成した。

すなわち、本発明は下記一般式（１） 〔式中、Ｒ，はシクロアルキル基、アルケニル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキ
シカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、
アリール基、シアノ基を示し、Ｒよ、Ｒ１はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキルカルボ
キシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、Ｘは水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し
、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
カルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、トリ
フルオロメチル基、ハロゲン原子を示す、〕で表される
昇華転写記録用アゾ系色素である。

該色素の中で、Ｒ８がシアノ基の場合はシアン色で、そ
の他の場合はマゼンタ色である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でＲ９はシクロヘキシル基、シクロペンチル基等
のシクロアルキル基、アリル基、プロペニル基、ブテニ
ル基等のアルケニル基、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、１ｓｏ
−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基
、１ｓｏ−ブトキシカルボニル基、Ｌｅｒｔ−ブトキシ
カルボニル基、シクロへキシルオキシカルボニル基等の
アルコキシカルボニル基、メチルカルボニル基、エチル
カルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、１ｓｏ−プ
ロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基等のアル
キルカルボニル基、メトキシカルボニルメトキシカルボ
ニル基、メトキシカルボニルエトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニルメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニルエトキシカルボニル基、ｎ−プロボキシカルボニ
ルエトキシ力ルポニル基、ｎ−ブトキシカルボニルエト
キシカルボニル基等のアルコキシカルボニルアルコキシ
カルボニル基、メチルカルボニルメトキシカルボニル基
、エチルカルボニルメトキシカルボニル基、ブチルカル
ボニルエトキシカルボニル基等のアルキルカルボニルア
ルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フェニ
ル基、メチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の了
り−ル基、シアノ基が挙げられる。

Ｒ２、Ｒ１はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、１ｓｏ−プロピル基等のアルキル基、ンク
ロペメチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基
、フェニル基、メチルフェニル基等のアリール基、アリ
ル基、ブテニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェ
ネチル基等のアラルキル基、メトキシメチル基、メトキ
シメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等の
アルコキシアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基等のヒドロキシアルキル基、シアノメチル基
、シアノエチル基等のシアノアルキル基、メチルカルボ
キシメチル基、メチルカルボキシエチル基、エチルカル
ボキシメチル基、エチルカルボキシエチル基等のアルキ
ルカルボキシアルキル基、り四ロメチル基、クロロエチ
ル基等のハロゲノアルキル基などが挙げられる。

Ｘは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
１ｓｏ−プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−ブチル基等の
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基
、塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子が挙げられる
。

Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基
、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基、メチルカルボニルアミノ基
、エチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミ
ノ基、ブチルカルボニルアミノ基、シクロへキシルカル
ボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ホル
ミルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスル
ホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミン基、メト
キシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基
等のアルコキシカルボニルアミノ基、トリフルオロメチ
ル基、塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子を挙げる
ことができる。

本発明者らの研究によれば、転写時の昇華速度は、同色
素分子間の相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹
脂との相互作用に関していることが知見された。

すなわち、色素の分子量が多少増加しても、インキ溶媒
に対する溶解性が良く、又融点も低いものがよく、さら
にインキ用バインダー樹脂との相互作用がリボン製作後
の保存安定性を損ねない程度に小さいものが最も良好な
色素であることが明らかとなった０本発明の一般式（１
）で表される色素は、上記の諸条件を備え、比較的良好
な昇華速度が得られたものである。

本発明の一般式（１）で表される色素は常法により、４
−置換２．６−ジブロモアニリンをジアゾ化して、種々
のアニリンとカップリング反応を行い、その後にシアノ
化することによって得られる。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい。また熱転写方法としては、
上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を
挙げること、ができ、そのようにすればシート上の色素
が被記録体上に転写される。

上記のインキを調整するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

又、インキ調整のための溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノールなどのアルコール
類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソ
ルブ類、ベンゼン、トルエン、キソレンなどの芳香族類
、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化
水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用できるが、水
性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なブラスチンクのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリビニー
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル
等のビニルポリマーポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピ
レン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体
系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート、セル
ローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊維、
織布、フィルム、シート、成形物等が挙げられる。

特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートからな
る織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化処理した特殊な加工紙を使用すること
により高温及び高湿下の画像安定性に優れた良好な記録
ができる６又、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作
られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステルフ
ィルムを熱プレスしラミネートすることにより、色素の
発色を改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

〔作用及び効果〕 本発明の一般式（１）で示されるアゾ系色素は熱転写時
、感熱ヘッドに与えるエネルギーを変えることにより、
色素の昇華転写量を制御′ｎすることができるので、階
調記録が容易であり、フルカラー記録に適している。

更に、熱、光、湿気、薬品などに対して安定であるため
、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の保
存性も優れている。

又、本発明の色素は有ｉｉａ剤に対する溶解性、及び水
に対する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは
分散した高濃度のインキを調整することが容易であり、
その結果色濃度の良好な記録を得ることができ実用上価
値ある色素である。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。

実施例−１ 常法に従い、次式（Ａ）の化合物を合成し、下記にてイ
ンキの調整、転写シート、被記録材を作成し転写記録を
行った。該化合物のトルエン中における吸収極大波長（
λｌｌ１ａｘ）は５４０ｎｍであった。

Ｎ （ｉ）インキの調整方法 上記式（Ａ）の色素　　　　　　　　　３部ポリブチラ
ール樹脂　　　　　　　４．５〃メチルエチルケトン　
　　　　　４６．２５〃トルエン　　　　　　　　　　
　４６．２５　〃上記組成の色素混合物をガラスピース
を使用し、ペイントコンディショナーで約３０分間部合
処理することにより１亥インキをｇ周整した。

（ｉｉ　）転写シートの作成方法 グラビア校正機（飯温３０μｍ）を用い上記インキを背
面に耐熱処理を施した９μ霧厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｎｆになる
ように塗布、乾燥した。

（ｉｉｉ）被記録材の作成 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　０．８部（ｖｙｌ
ｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ＝４７°Ｃ）ＥＶＡ系高分
子可塑剤　　　　　　　　０．２部（エルバロイ７４１
Ｐ三井ポリケミカル製Ｔｇ・−３７’Ｃ） アミノ変性シリコーン　　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−８５７信越化学工業型） エポキシ変性シリコーン　　　　　　０．０４部（ＫＦ
−１０３信越化学工業型） メチルエチルケトン／トルエン／シク ロヘキサン帽１比４：４１）　　　　９．０部以上を混
合し、塗工液を調整し、合成紙（玉子油化製、ユポＦＰ
Ｇ１１５０　）にバーコーター（ＲＫ　Ｐｒ１ｎｔ　　
Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　　社製造、Ｎ１１
１　）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｒｒｆになる割合で塗
布し、１００℃で１５分間乾燥した。

（ｉｖ）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧ｉｏｖ　、印字
時間４．０ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．７０
のマゼンタ色の記録を得た。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルター：ラノテンＮα５８）を用い
て測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度＝　ｊ！ｏｇ＋ｏ（Ｉｏ／Ｉ） ｒｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さＩ＝試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２’Ｃで実施したが、４０時間の照射で
ほとんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも
優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０°Ｃの雰囲気中
に４８時間放置した後、画像の鮮明さおよび表面を白紙
で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明
さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度
は良好であった。

実施例−２ 常法に従い、次式（Ｂ）の化合物を合成した。

該化合物のトルエン中における吸収極大波長（λｗａｘ
）は５３０ｎｍであった。

実施例−１と同様にインキの調整、転写シート、被記録
材を作成し転写記録を行い、色濃度２．６５のマゼンタ
色の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

実施例−３〜１８ 実施例−１と同様の方法に従って表−１に示すアゾ系色
素を製造し、同様にインキの調整、転写シートの作成、
被記録材の作成、および転写記録を行い、表−１に示す
各々の記録を得た。

これらの記録は全て実施例−１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高温下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例−１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

（以下余白） 表 １

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はシクロアルキル基、アルケニル基、ア
   ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコ
   キシカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカル
   ボニルアルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基
   、アリール基、シアノ基を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれ
   ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基
   、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルキル
   カルボキシアルキル基、ハロゲノアルキル基を示し、Ｘ
   は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
   を示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
   ルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキ
   ルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
   、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子を示す。〕で表
   される昇華転写記録用アゾ系色素。