JPH03177461A - ポリアミド―ポリエステル蛍光顔料 - Google Patents
ポリアミド―ポリエステル蛍光顔料Info
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- JPH03177461A JPH03177461A JP2301219A JP30121990A JPH03177461A JP H03177461 A JPH03177461 A JP H03177461A JP 2301219 A JP2301219 A JP 2301219A JP 30121990 A JP30121990 A JP 30121990A JP H03177461 A JPH03177461 A JP H03177461A
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- JP
- Japan
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- pigment
- acid
- fluorescent
- amino alcohol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、蛍光染料及び樹脂担体を含む蛍光組成物に関
し、更に詳しくは着色剤又は顔料として有用である、有
機蛍光染料及びポリアミド−ポリエステル樹脂を含む新
規な蛍光組成物に関する。
し、更に詳しくは着色剤又は顔料として有用である、有
機蛍光染料及びポリアミド−ポリエステル樹脂を含む新
規な蛍光組成物に関する。
本発明の組成物は改良された耐光性を示す。
米国特許第2.938,873号、同第3,198,7
41号、同第3,412,036号、同第3,812.
054号、同第3.922.232号及び同第3.91
5,884号には、被覆組成物及び顔料として使用する
ための、染料を含む熱可塑性樹脂材料から作られた種々
の蛍光組成物が開示されている。
41号、同第3,412,036号、同第3,812.
054号、同第3.922.232号及び同第3.91
5,884号には、被覆組成物及び顔料として使用する
ための、染料を含む熱可塑性樹脂材料から作られた種々
の蛍光組成物が開示されている。
光に露出するために色があせることに対する抵抗を示す
(光耐久性)有機蛍光組成物を有することは、当該技術
分野に於いて進歩であろう。従って、本発明は改良され
た光耐久性を有する有機蛍光組成物を提供することを目
的とする。
(光耐久性)有機蛍光組成物を有することは、当該技術
分野に於いて進歩であろう。従って、本発明は改良され
た光耐久性を有する有機蛍光組成物を提供することを目
的とする。
本発明に従えば、蛍光染料(この用語は本明細書におい
て単独の染料又は複数の染料を含む)並びにイソフタル
酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸及
びトリメシン酸及びこれらの混合物から成る群からのポ
リカルボン酸と、2〜4個の炭素原子を有する少なくと
も一種の脂肪族第一アくノアルコールとの縮合反応によ
って生成されたポリアミド−ポリエステル熱可塑性樹脂
を含んで戒る蛍光顔料組成物が提供される。
て単独の染料又は複数の染料を含む)並びにイソフタル
酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸及
びトリメシン酸及びこれらの混合物から成る群からのポ
リカルボン酸と、2〜4個の炭素原子を有する少なくと
も一種の脂肪族第一アくノアルコールとの縮合反応によ
って生成されたポリアミド−ポリエステル熱可塑性樹脂
を含んで戒る蛍光顔料組成物が提供される。
好ましい態様に於いて、ポリカルボン酸と第一アミノア
ルコールとの縮合反応は、0.1〜1モルの多価アルコ
ールの存在下で行われる。
ルコールとの縮合反応は、0.1〜1モルの多価アルコ
ールの存在下で行われる。
熱可塑性の蛍光染料含有樹脂は、少なくとも1個の遊離
カルボン酸基を含む。好ましくは、この樹脂は2〜5個
のカルボン酸基を含む。
カルボン酸基を含む。好ましくは、この樹脂は2〜5個
のカルボン酸基を含む。
本発明の有機蛍光組成物は改良された光耐久性を有する
。
。
乏立土ヱヱ敗
上記のように、出発のジカルボン酸又はそのエステル又
は酸クロライドは、イソフタル酸、テレフタル酸、2.
6−ナフタレンジカルボン酸及びトリメシン酸及びこれ
らの混合物のような酸から選択できる。これらの酸のう
ちイソフタル酸が好ましい。
は酸クロライドは、イソフタル酸、テレフタル酸、2.
6−ナフタレンジカルボン酸及びトリメシン酸及びこれ
らの混合物のような酸から選択できる。これらの酸のう
ちイソフタル酸が好ましい。
本発明によるポリアミド−ポリエステル樹脂の製造に於
いて、化学量論的過剰の酸成分が縮合反応で使用される
。約1,0〜約1,5モルのC0OH官能基が、NH,
及び/又はOH官能基の各モル当り反応し、そして更に
好ましくは、1.0〜1.25モルのC0OH官能基が
、N Hz及び/又はOH官能基の各モル当たり反応す
る。
いて、化学量論的過剰の酸成分が縮合反応で使用される
。約1,0〜約1,5モルのC0OH官能基が、NH,
及び/又はOH官能基の各モル当り反応し、そして更に
好ましくは、1.0〜1.25モルのC0OH官能基が
、N Hz及び/又はOH官能基の各モル当たり反応す
る。
一アξノアルコール
これらのアルコール類は、2〜4個の炭素原子を含み、
脂肪族であり、そして水中において十分な溶解度を有す
る。このようなアミノアルコール類の例は、プロパノ−
ルアξン、イソプロパノールアミン、エタノ−ルアくン
、ブタノールアミン及びイソブタノールアミンである。
脂肪族であり、そして水中において十分な溶解度を有す
る。このようなアミノアルコール類の例は、プロパノ−
ルアξン、イソプロパノールアミン、エタノ−ルアくン
、ブタノールアミン及びイソブタノールアミンである。
イソプロパノールアミン及びエタノールアミンが好まし
い。
い。
蚤し〕ツ弓七二配組
本発明の好ましい態様に於いて、これらのアルコール類
は二価アルコール類であり、そして脂環式又は脂肪族の
何れかである。これらは好ましくは、12個以下の炭素
原子を含む。これらのアルコ−ル類の例は、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、シクロヘキサリンメタノール、2,2
.4−トリメチル−1,3−ベンタンジオール、トリメ
チロールプロパンである。上記のうちシクロヘキサリン
メタノール及びエチレングリコールが好ましい。
は二価アルコール類であり、そして脂環式又は脂肪族の
何れかである。これらは好ましくは、12個以下の炭素
原子を含む。これらのアルコ−ル類の例は、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、シクロヘキサリンメタノール、2,2
.4−トリメチル−1,3−ベンタンジオール、トリメ
チロールプロパンである。上記のうちシクロヘキサリン
メタノール及びエチレングリコールが好ましい。
反応混合物中に存在する多価アルコールの量は約O01
〜約Iモルの範囲である。好ましい態様に於いて、重合
の前のポリマー混合物に約0.1〜約0.5モルで含有
される。
〜約Iモルの範囲である。好ましい態様に於いて、重合
の前のポリマー混合物に約0.1〜約0.5モルで含有
される。
莢光東粧
組成物に使用される蛍光染料には、溶液中において鮮や
かな蛍光を示す蛍光有機物が含まれる。
かな蛍光を示す蛍光有機物が含まれる。
これらの日光蛍光型染料は当該技術分野でよく知られて
おり、ローダミン類、フルオレスセイン類、クマリン類
、ナフタールイミド類、ベンゾキサンチン類及びアクリ
ジン類として知られている染料族に属する。典型的な染
料には、Ba5ic Red 1+Ba5ic Vio
let 10+ Ba5ic Violet IL B
a5icViolet 16. Ba5ic Yell
ow 40+ 5olvent Yellow44+
5olvent Yellow 131及び5olve
nt Yellow135などが含まれる。蛍光染料は
顔料の全重量の約0.1〜約15%含まれる。
おり、ローダミン類、フルオレスセイン類、クマリン類
、ナフタールイミド類、ベンゾキサンチン類及びアクリ
ジン類として知られている染料族に属する。典型的な染
料には、Ba5ic Red 1+Ba5ic Vio
let 10+ Ba5ic Violet IL B
a5icViolet 16. Ba5ic Yell
ow 40+ 5olvent Yellow44+
5olvent Yellow 131及び5olve
nt Yellow135などが含まれる。蛍光染料は
顔料の全重量の約0.1〜約15%含まれる。
この顔料は、普通、蛍光染料を縮合樹脂にその生成の間
に含有させ、その後冷却した樹脂を適当な粒子サイズに
粉砕することによって形成される。
に含有させ、その後冷却した樹脂を適当な粒子サイズに
粉砕することによって形成される。
この粒子サイズは、約O01〜約200 p raの範
囲であってよい。また、蛍光染料は、樹脂を生成した後
、別の工程で樹脂に添加することもできる。この樹脂は
砕は易く容易に粉砕されることが分かった。この粉砕は
従来の一般的な方法で実施することができる。
囲であってよい。また、蛍光染料は、樹脂を生成した後
、別の工程で樹脂に添加することもできる。この樹脂は
砕は易く容易に粉砕されることが分かった。この粉砕は
従来の一般的な方法で実施することができる。
任1四υえ立
前記の成分に加えて、本発明の蛍光組成物は、酸、アミ
ン及び/又はアルコール成分と反応し得る他の成分を含
めることによって変性できる。典型的に、変性剤は、連
鎖延長剤によって分子量を増加させ、軟化点又は融点を
変え、増大した相溶性を与え、特定の蛍光染料に対する
特別の親和性の官能基を与え、蛍光染料若しくは他の補
足剤に熱安定性を与え、又は特別の応用のための樹脂担
体組成物の適合性を増大するために含有される。
ン及び/又はアルコール成分と反応し得る他の成分を含
めることによって変性できる。典型的に、変性剤は、連
鎖延長剤によって分子量を増加させ、軟化点又は融点を
変え、増大した相溶性を与え、特定の蛍光染料に対する
特別の親和性の官能基を与え、蛍光染料若しくは他の補
足剤に熱安定性を与え、又は特別の応用のための樹脂担
体組成物の適合性を増大するために含有される。
好ましい変性剤には、ビー及びモノ官能酸類、モノ官能
アミン類、モノ官能アルコール類、エポキシ類、金属酸
化物類、金属炭酸塩類並びに金属酢酸塩類が含まれる。
アミン類、モノ官能アルコール類、エポキシ類、金属酸
化物類、金属炭酸塩類並びに金属酢酸塩類が含まれる。
このような変性剤の例には、下記の化合物が含まれる。
ビ官能酸類の例には、p−アミノ安息香酸、p−ヒドロ
キシ安息香酸、2−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸及
びサリチル酸が含まれる。
キシ安息香酸、2−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸及
びサリチル酸が含まれる。
モノ官能酸類の例には、ステアリン酸、ラウリン酸、ペ
ラルゴン酸、パルくチン酸及びシクロヘキサンカルボン
酸が含まれる。
ラルゴン酸、パルくチン酸及びシクロヘキサンカルボン
酸が含まれる。
モノ官能ア旦ン類の例には、n−ノニルアミン、イソノ
ニルア゛果ン、ステアリルア且ン、シクロヘキシルアミ
ン及びベンジルア旦ンが含まれる。
ニルア゛果ン、ステアリルア且ン、シクロヘキシルアミ
ン及びベンジルア旦ンが含まれる。
モノ官能アルコール類の例には、ステアリルアルコール
、セチルアルコール、n−ノニルアルコール、ベンジル
アルコール、(モノ官能脂肪族アルコール類は400〜
700の範囲内の重量平均分子量を有する)、n−デシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキサノ
ール、2−エチルヘキサノール及びシクロドデカノール
が含まれる。
、セチルアルコール、n−ノニルアルコール、ベンジル
アルコール、(モノ官能脂肪族アルコール類は400〜
700の範囲内の重量平均分子量を有する)、n−デシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキサノ
ール、2−エチルヘキサノール及びシクロドデカノール
が含まれる。
エポキシ類の例には、ビスフェノールAエポキシ類及び
脂肪族エポキシ類が含まれる。
脂肪族エポキシ類が含まれる。
金属酸化物類、金属炭酸塩類及び金属酢酸塩類の例には
、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、三酢酸アンチモン、五酸化アン
チモン、三酸化アンチモン、酸化カルシウム、水酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム及び炭酸マグネシウムが含
まれる。
、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、三酢酸アンチモン、五酸化アン
チモン、三酸化アンチモン、酸化カルシウム、水酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム及び炭酸マグネシウムが含
まれる。
使用される変性剤の量は、蛍光組成物の基本的な新規な
性質に悪い影響を与えないものでなくてはならない。普
通、反応性変性剤の量は、組成物の全重量基準で約0.
1〜約lO%の範囲である。
性質に悪い影響を与えないものでなくてはならない。普
通、反応性変性剤の量は、組成物の全重量基準で約0.
1〜約lO%の範囲である。
乳白剤、抗酸化剤及び処理助剤のような従来の添加剤も
蛍光顔料に添加することができる。これらの物質は、縮
合反応が完結する前、間、又は後に添加できる。更に、
この反応は本明細書に参照として含める米国特許第3.
922.232号に記載されているような触媒を使用す
ることによって接触的に行うことができる。
蛍光顔料に添加することができる。これらの物質は、縮
合反応が完結する前、間、又は後に添加できる。更に、
この反応は本明細書に参照として含める米国特許第3.
922.232号に記載されているような触媒を使用す
ることによって接触的に行うことができる。
ボ1マー る−
本発明の組成物は下記の実施例に示された縮合重合反応
によって製造される。このm酸物は反応剤の混合物を加
熱しその重合を起こさせることによって製造される。重
合は、約230〜約270°Cの最高温度に加熱するこ
とで典型的に完結する。重合縮合物を次いで約220″
Cに冷却し、蛍光染料を攪拌しながら添加する。
によって製造される。このm酸物は反応剤の混合物を加
熱しその重合を起こさせることによって製造される。重
合は、約230〜約270°Cの最高温度に加熱するこ
とで典型的に完結する。重合縮合物を次いで約220″
Cに冷却し、蛍光染料を攪拌しながら添加する。
以下、本発明の実施例を示す。
尖施奥土
機械式攪拌機を取り付けた加熱した樹脂フラスコに、シ
クロヘキサリンメタノール(90%) 46.3g、モ
ノイソプロパノールアミン86.8g及びイソフタル酸
246.2gを添加する。混合物を攪拌し、240°C
に加熱し、220°Cに冷却し、その時点で蛍光染料を
&lI威物に添加する。組成物を220″Cで5分間攪
拌し、そして最終組成物を室温に急速に冷却する。この
時点で、材料を微粉末に粉砕し、そして試験する。
クロヘキサリンメタノール(90%) 46.3g、モ
ノイソプロパノールアミン86.8g及びイソフタル酸
246.2gを添加する。混合物を攪拌し、240°C
に加熱し、220°Cに冷却し、その時点で蛍光染料を
&lI威物に添加する。組成物を220″Cで5分間攪
拌し、そして最終組成物を室温に急速に冷却する。この
時点で、材料を微粉末に粉砕し、そして試験する。
実施尉り
機械式攪拌機を取り付けた加熱した樹脂フラスコに、シ
クロヘキサリンメタノール(90%”) 48.6g、
モノエタノールアミン74.13g及びイソフタル酸2
77.4 gを添加する。混合物を攪拌し、240°C
に加熱し、220°Cに冷却し、その時点で蛍光染料を
組成物に添加する。組成物を220°Cで5分間攪拌し
、そして最終組成物を室温に急速に冷却する。
クロヘキサリンメタノール(90%”) 48.6g、
モノエタノールアミン74.13g及びイソフタル酸2
77.4 gを添加する。混合物を攪拌し、240°C
に加熱し、220°Cに冷却し、その時点で蛍光染料を
組成物に添加する。組成物を220°Cで5分間攪拌し
、そして最終組成物を室温に急速に冷却する。
この時点で、材料を微粉末に粉砕し、そして試験する。
本発明を使用することによって、改良された光耐久性に
加えて、遠戚される追加の利点を下記に列記する。
加えて、遠戚される追加の利点を下記に列記する。
1)環境的により安全な原材料。
2)広範囲の応用に有用。
3)反応器からのより少ない排出物。
4)容易に人手できる原材料。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、蛍光染料並びにイソフタル酸、テレフタル酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸及びトリメシン酸及びこれ
らの混合物から成る群からのポリカルボン酸と、2〜4
個の炭素原子を有する少なくとも一種の脂肪族第一アミ
ノアルコールとの縮合反応によって生成されたポリアミ
ド−ポリエステル熱可塑性樹脂を含んで成る蛍光顔料組
成物。 2、該樹脂が少なくとも1個の遊離カルボン酸基を含む
ことを特徴とする請求項1記載の顔料組成物。 3、該脂肪族アミノアルコールがイソプロパノールアミ
ンである請求項1記載の顔料組成物。 4、該脂肪族アミノアルコールがエタノールアミンであ
る請求項1記載の顔料組成物。 5、該樹脂が約500〜約10,000の範囲内の重量
平均分子量を有する請求項1記載の顔料。 6、該顔料が、顔料の全重量基準で約0.1〜約15重
量%の蛍光染料を含む請求項1記載の顔料。 7、該組成物が、約0.1〜約200μmの粒子サイズ
の範囲の微粒子である請求項1記載の顔料。 8、蛍光染料並びにイソフタル酸、テレフタル酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸及びトリメシン酸及びこれ
らの混合物から成る群からのポリカルボン酸と、2〜4
個の炭素原子を有する少なくとも一種の脂肪族第一アミ
ノアルコールと、0.1〜1モル%の多価アルコールと
の縮合反応によって生成されたポリアミド−ポリエステ
ル熱可塑性樹脂を含んで成り、該樹脂が少なくとも1個
の遊離カルボン酸基を含むことを特徴とする蛍光顔料組
成物。 9、該脂肪族アミノアルコールがイソプロパノールアミ
ンであり、該多価アルコールがシクロヘキサリンメタノ
ールである請求項8記載の顔料。 10、該樹脂が少なくとも1個の遊離カルボン酸基を含
むことを特徴とする請求項8記載の顔料組成物。 11、該脂肪族アミノアルコールがイソプロパノールア
ミンである請求項8記載の顔料組成物。 12、該脂肪族アミノアルコールがエタノールアミンで
ある請求項8記載の顔料組成物。13、該樹脂が約50
0〜約10,000の範囲内の重量平均分子量を有する
請求項8記載の顔料。 14、該顔料が、顔料の全重量基準で約0.1〜約15
重量%の蛍光染料を含む請求項8記載の顔料。 15、該組成物が、約0.1〜約200μmの粒子サイ
ズの範囲の微粒子である請求項8記載の顔料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/433,808 US4975220A (en) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | Polyamide-polyester fluorescent pigments |
| US433808 | 1995-05-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03177461A true JPH03177461A (ja) | 1991-08-01 |
| JP2664535B2 JP2664535B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=23721596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2301219A Expired - Lifetime JP2664535B2 (ja) | 1989-11-09 | 1990-11-08 | ポリアミド―ポリエステル蛍光顔料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4975220A (ja) |
| EP (1) | EP0427535B1 (ja) |
| JP (1) | JP2664535B2 (ja) |
| CA (1) | CA2015990A1 (ja) |
| DE (1) | DE69017357T2 (ja) |
| ES (1) | ES2071042T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3865942A1 (en) | 2020-02-17 | 2021-08-18 | FUJIFILM Business Innovation Corp. | Resin fine particle, thermoplastic resin particle, and method for producing resin fine particle |
Families Citing this family (27)
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|---|---|---|---|---|
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| DE4006396A1 (de) * | 1990-03-01 | 1991-09-05 | Bayer Ag | Fluoreszierend eingefaerbte polymeremulsionen |
| US5989453A (en) * | 1990-05-11 | 1999-11-23 | Societe Nouvelle De Chimie Industrielle S.A. | Process for the manufacture of pigments, especially fluorescent pigments |
| CA2026161A1 (en) * | 1990-06-25 | 1991-12-26 | Thomas C. Dipietro | Fluorescent pigments |
| SG47881A1 (en) * | 1991-11-08 | 1998-04-17 | Eastman Chem Co | Method for tagging thermoplastic materials with near infrared fluorophores |
| US5292855A (en) * | 1993-02-18 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyesters and amides containing near infrared fluorescent compounds copolymerized therein |
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