JPH0920864A

JPH0920864A - プラスチック用着色樹脂粉末組成物

Info

Publication number: JPH0920864A
Application number: JP17200395A
Authority: JP
Inventors: Sadayasu Miyahara; 貞泰宮原; Rie Kumada; 理恵熊田
Original assignee: Sinloihi Co Ltd
Current assignee: Sinloihi Co Ltd
Priority date: 1995-07-07
Filing date: 1995-07-07
Publication date: 1997-01-21
Anticipated expiration: 2015-07-07
Also published as: JP3630333B2

Abstract

(57)【要約】【課題】着色性、耐光性及び耐熱性に優れたプラスチ
ック用着色樹脂粉末組成物を提供する。【解決手段】グリコール、カルボン酸及びアミンを共
縮合して得られたポリステル・ポリアミド樹脂と蛍光染
料を含有するプラスチック用着色樹脂粉末組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光着色されたポ
リエステル・ポリアミド樹脂からなり、耐熱性に優れた
プラスチック用着色樹脂粉末組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
プラスチック用着色剤は、１．プラスチックの成形性を悪くしないこと。２．色が鮮明で着色力が大きいこと。３．分散が容易で凝集しないこと。４．色移行性がないこと。５．耐熱性が優れていること。６．耐光性が優れていること。等の諸条件を満足することが要求されている。そして、
これらの条件を満足するものとして、従来使用されてい
るこの種のプラスチック用着色剤としては、例えば米国
特許第２９３８８７３号や米国特許第３１１６２５６号
の明細書に記載されているように、基体樹脂としてアミ
ノトリアジン化合物と芳香族モノスルホンアミド化合物
のホルムアルデヒド共縮合物を使用し、これを着色可能
な蛍光染料で着色した組成物が知られている。前記方法
は、鮮明で高濃度の着色剤を得ることができる方法であ
るが次のような欠点を有している。１．成形工程において、ホルマリン臭が発生し、作業環
境が悪くなる。２．耐光性に劣る。３．高温（２００℃以上）の使用において、基体樹脂が
分解してホルムアルデヒドが遊離し、成形性を悪くす
る。また、変退色の現象が起こり耐熱性も悪い。

【０００３】更に、水系で重合反応を行った着色剤が知
られている。例えば、特開昭５２−２９３３６号の明細
書によれば、染料との親和性が極めて強いアルキル基な
どの官能基を付与した２種類の重合性不飽和単量体を、
水系において乳化重合または懸濁重合するかあるいは類
似の微粉末を生成させ、後からこれを染料で染めつけて
着色樹脂微粉末を得たり、あらかじめ染料の存在下で重
合を行って着色樹脂微粉末を得る方法である。しかし、
水中で染色する方法は、樹脂微粉末の界面部または表面
に染料が吸着され易く、また存在する染料は会合し易
く、それ故高濃度の着色樹脂粉末を得ることは困難であ
った。尚、色は鮮明であったが、耐光性、耐熱性に劣っ
ていた。また、従来の技術としては、ポリアミド樹脂を
使用した着色剤が知られている。例えば、特開平５−１
２５２７６号の明細書によれば、ジアミン及び二酸また
は核二酸のジアルキルエステルもしくは無水物との縮合
成生物を染料で染めつけて着色樹脂粉末を得る方法であ
る。しかし、この方法は長時間かけて加熱する方法であ
るために重合中にアミン成分の揮発・変色・変質が起こ
り易く、その結果色は鮮明であったが滞留試験における
耐熱性に劣っていた。

【０００４】従って、本発明の目的は、着色性、耐光性
及び耐熱性に優れたプラスチック用着色樹脂粉末組成物
を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、グリコール、
カルボン酸及びアミンを共縮合して得られたポリステル
・ポリアミド樹脂と蛍光染料を含有することを特徴とす
るプラスチック用着色樹脂粉末組成物である。

【０００６】本発明においては、基体樹脂としてホルム
アルデヒド共縮合物を使用せず、耐熱性や耐光性に優
れ、染色し易く、粉砕性のよいポリアミド樹脂成分中に
ポリエステル樹脂成分を添加して共縮合反応させること
により、高濃度で鮮明色が得られ、分散性が良好で、耐
熱性、耐光性等に優れたプラスチック用着色樹脂粉末組
成物を得ている。

【０００７】以下、本発明に使用されるグリコール，カ
ルボン酸，アミンについて説明する。グリコールとして
は、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、２，２−ジ（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）
プロパン、４，４−イソプロピリデンジシクロヘキサノ
ール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパン
ジオールなどが使用できる。そして、上記グリコール
は、１種または２種以上を組み合わせて５〜４５重量
％、好ましくは１０〜４０重量％を使用する。

【０００８】カルボン酸としては、例えば、フマル酸、
マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン
酸、アジピン酸、アゼライン酸などが使用できる。そし
て、上記カルボン酸は、１種または２種以上を組み合わ
せて３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％を
使用する。

【０００９】アミンとしては、例えば、ヘキサメチレン
ジアミン、パラトルエンスルホン酸アミド、シクロヘキ
シルアミン、ベンジルアミン、２，４−ジアミノ−６メ
トキシ−ｓｙｍ−トリアジン、イソホロンジアミンなど
が使用できる。上記アミンは１種または２種以上を組み
合わせて５〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％
を使用する。

【００１０】共縮合反応を速やかに進める目的で、一般
に知られている脱水素触媒、例えば、酸化亜鉛、酸化カ
ルシウム、酸化アルミニウム等を使用することができ
る。

【００１１】蛍光染料としては、例えば、表１記載の染
料などが使用できる。蛍光染料は、１種または２種以上
を組み合わせて前記の共縮合化合物に対し０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲で使用す
る。

【００１２】

【表１】

【００１３】次に、本発明になるプラスチック用着色樹
脂粉末組成物の製造方法について説明する。

【００１４】グリコール、カルボン酸、アミンを反応容
器に投入し、撹拌しながら加熱して内容物を均一に溶解
させる。このとき水を加えて内容物が均一に混合できる
状態にしてから撹拌しながら加熱してもよい。また、各
原料を一括または逐次数回にわけて投入して反応しても
よい。徐々に昇温すると脱水が始まるので反応容器内か
ら回収する。昇温しながら共縮合反応を進め、約２５０
℃で所定のポリエステル・ポリアミド樹脂が生成する。
その後蛍光染料を加えて樹脂を染色し反応容器から取り
出して冷却する。蛍光着色した樹脂を破砕、粗砕、粉砕
することにより着色樹脂粉末組成物を得る。または、先
ず前記ポリエステル・ポリアミド樹脂の粉末を製造し、
その後樹脂粉末と蛍光染料を混合し、加熱溶融して蛍光
着色した樹脂をつくり、冷却後破砕、粗砕、粉砕するこ
とにより着色樹脂粉末組成物を得る。

【００１５】また、添加剤として、紫外線吸収剤、光安
定剤、金属石鹸などを用いると、耐光性、分散性、耐熱
性が更に向上する。

【００１６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部である。（実施例１）撹拌機、水回収装置、油加熱装置を備えた
反応器に、４，４−イソプロピリデンジシクロヘキサノ
ール１５０部、ベンジルアミン１３０部、イソフタル酸
２００部、アジピン酸１００部、酸化亜鉛１０部を混合
してよくかきまぜながら加熱する。水を回収しながら昇
温し、約２４０℃で８時間反応させると淡黄色の透明樹
脂が生成する。次に、バソニルレッド５６０２０部を
加えてよくかきまぜて樹脂に染着させる。その後取り出
して常温で放冷後粉末化してマゼンタの着色樹脂粉末を
得る。

【００１７】（実施例２）実施例１に記述した反応器
に、エチレングリコール４０部、イソホロンジアミン６
０部、シクロヘキシルアミン１２０部、セバシン酸２４
０部、酸化カルシウム２０部、水２０部を加えてよくか
きまぜながら加熱する。水を回収しながら昇温し約２５
０℃で６時間反応させると淡黄色の透明樹脂が生成す
る。次に、ダイアレジンブリリアントイエロー６Ｇ８
部を加えてよくかきまぜてその後取り出して常温で放冷
後粉末化してイエローの着色樹脂粉末を得る。

【００１８】（実施例３）実施例１に記述した反応器
に、４，４−イソプロピリデンジシクロヘキサノール７
０部、イソホロンジアミン６０部、シクロヘキシルアミ
ン１２０部、アジピン酸１００部、イソフタル酸２００
部、酸化亜鉛４０部、水２０部を加えよくかきまぜなが
ら加熱する。水を回収しながら昇温し約２５０℃で８時
間反応させると淡黄色の透明樹脂が生成する。次に、バ
ソニルレッド５６０５部とバソニルレッド４８５７
部を加えてよくかきまぜ、その後取り出して常温で放冷
後粉末化して、ピンク色の着色樹脂粉末を得る。

【００１９】（実施例４）実施例１に記述した反応器
に、４，４−イソプロピリデンジシクロヘキサノール１
５部、プロピレングリコール１５部、イソホロンジアミ
ン６０部、シクロヘキシルアミン１２０部、アジピン酸
４０部、イソフタル酸８０部、酸化亜鉛４０部、水２０
部を加えてよくかきまぜながら加熱する。水を回収しな
がら昇温し約０．５時間加熱した後、アジピン酸４０
部、イソフタル酸８０部を加えてよくかきまぜ油浴上で
１２０℃に保ち約０．５時間加熱した後でアジピン酸４
０部、イソフタル酸８０部を更に加えよくかきまぜる。
約２５０℃で６時間反応させると淡黄色の透明樹脂が生
成する。次に、マキシロンブリリアントイエロー１０Ｇ
ＦＦ５部とカヤノールブリルフラビンＦＬＣＯＮ
Ｃ．２０部を加えてよくかきまぜた後取り出し、常温
で放冷後粉末化してイエローの着色樹脂粉末を得る。

【００２０】（実施例５）実施例１に記述した反応器
に、４，４−イソプロピリデンジシクロヘキサノール１
５０部、シクロヘキシルアミン１２０部、アジピン酸１
００部、テレフタル酸２００部、酸化亜鉛４０部、水２
０部を加えてよくかきまぜながら加熱する。水を回収し
ながら昇温し約２８０℃で８時間反応させると淡黄色の
透明樹脂が生成するので常温で放冷後粉末化して、無色
透明の樹脂粉末を得る。次に、この粉末１００部に対
し、スミプラストピンクＢ８部及びダイアレジンブリ
リアントイエロー６Ｇ８部を加えて加熱してよくかき
まぜ、その後取り出して常温で放冷後粉末化してオレン
ジの着色樹脂粉末を得る。

【００２１】（比較例１）実施例１に記述した反応器
に、イソホロンジアミン１７０部、シクロヘキシルアミ
ン２００部、アジピン酸１５０部、イソフタル酸４０
部、酸化亜鉛２０部、水３０部を加えてよくかき混ぜな
がら加熱する。水を回収しながら昇温し、約２５０℃で
６時間反応させると淡黄色の透明樹脂が生成する。次
に、バソニルレッド４８５７部と、アニソルレッド５
６０５部を加えてよくかき混ぜた後取り出し、常温で
放冷後粉末化してピンクの着色樹脂粉末を得る。

【００２２】（比較例２）実施例１に記述した反応器
に、イソホロンジアミン１７０部、シクロヘキシルアミ
ン１２０部、アジピン酸４０部、イソフタル酸４０部、
酸化亜鉛４０部、水２０部を加えてよくかき混ぜながら
加熱する。水を回収しながら昇温し、油浴上で９０℃に
なったところで、アジピン酸４０部、イソフタル酸４０
部を加え約１時間反応させる。その後、更によくかき混
ぜながら昇温し、油浴上で１２０℃になったところで、
アジピン酸４０部、イソフタル酸４０部を加えて約１時
間反応させる。その後２５０℃まで昇温して約６時間反
応させると淡黄色の透明樹脂が生成する。次に、マキシ
ロンブリリアントイエロー１０ＧＦＦ５部とカヤノー
ルブリルフラビンＦＬＣＯＮＣ．２０部を加えてよ
くかき混ぜた後取り出し、常温で放冷後粉末化してイエ
ローの着色樹脂粉末を得る。

【００２３】次に、本発明の有用性及び優位性を示すた
めに下記の比較実験を行った。（試料１）アミノトリアジン化合物と芳香族モノスルホ
ンアミド化合物のホルムアルデヒド縮合物からなる其体
樹脂をピンク系蛍光染料で染着した着色樹脂粉末組成
物。（試料２）アミノトリアジン化合物と芳香族モノスルホ
ンアミド化合物のホルムアルデヒド縮合物からなる其体
樹脂をイエロー系蛍光染料で染着した着色樹脂粉末組成
物。（試料３）スチレン及び酢酸ビニルの共重合体をピンク
系の蛍光染料で染色した着色樹脂粉末組成物。（試料４）スチレン及び酢酸ビニルの共重合体をイエロ
ー系の蛍光染料で染色した着色樹脂粉末組成物。（試料５）比較例１から得られたピンクの着色樹脂粉末
組成物。（試料６）比較例２から得られたイエローの着色樹脂粉
末組成物。（試料７）実施例１から得られたピンクの着色樹脂粉末
組成物。（試料８）実施例２から得られたイエローの着色樹脂粉
末組成物。（試料９）実施例５から得られたピンクの着色樹脂粉末
組成物。（試料１０）実施例３から得られたイエローの着色樹脂
粉末組成物。（試料１１）実施例４から得られたイエローの着色樹脂
粉末組成物。

【００２４】比較実験１は、（株）新潟鐵工所製射出成
形試験機ＳＮ５０Ａを用い、前述の試料１〜１１の射出
成形プレートを作成し、１８０〜３００℃における耐熱
性を判定した。尚、成形初期温度における各試料の分散
性及び発色性は良好であった。判定結果を表２に示し
た。

【００２５】

【表２】

【００２６】比較実験２として、スガ試験機（株）製紫
外線オートフェードメーター（密閉式）：ＦＡＬ−ＡＵ
・ＨＢ（放電電圧・電流：１２０〜１４５Ｖ・１５〜１
７Ａ）を用いて１８０℃成形プレートの耐光性試験を行
った。そのときの変退色の程度を変退色用グレースケー
ルＪＩＳＬ０８０４−１９８３に示す１〜５級のグ
レードに分けて判定した。尚、その値が大きいほど耐光
性が優れている。その結果を表３に示した。

【００２７】

【表３】

【００２８】

【発明の効果】以上、本発明によれば、着色性、耐光性
及び耐熱性に優れたプラスチック用着色樹脂粉末組成物
が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】グリコール、カルボン酸及びアミンを共
縮合して得られたポリステル・ポリアミド樹脂と蛍光染
料を含有することを特徴とするプラスチック用着色樹脂
粉末組成物。
【請求項２】前記グリコールが２成分からなり、第１
成分がプロピレングリコール及びエチレングリコールか
ら選ばれた１種または２種、グリコールの第２成分が
２，２−ジ（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロ
パン及び４，４−イソプロピリデンジシクロヘキサノー
ルから選ばれた１種または２種であり、前記カルボン酸
がイソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸及びアジピ
ン酸から選ばれた１種または２種以上であり、前記アミ
ンがシクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン及びベ
ンジルアミンから選ばれた１種または２種以上である請
求項１記載のプラスチック用着色樹脂粉末組成物。
【請求項３】前記グリコールの第１成分の１種または
２種１０〜４０重量％及び第２成分の１種または２種１
０〜４０重量％と、カルボン酸の１種または２種以上４
０〜６０重量％と、アミンの１種または２種以上１０〜
４０重量％との共縮合体である請求項２記載のプラスチ
ック用着色樹脂粉末組成物。