JPH0317821A

JPH0317821A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0317821A
Application number: JP15293589A
Authority: JP
Inventors: Koichi Masaki; 幸一正木; Akihiro Matsufuji; 明博松藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-06-15
Filing date: 1989-06-15
Publication date: 1991-01-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、高記録密度用磁気記録媒体に関し、特に走行
性、耐久性ともに優れた高Ｓ／Ｎの磁気記・録媒体に関
する．［従来技術及びその問題点］近年、磁気記録媒体に対しては、より高密度記録への要
求が高まり、従来から使用されている強磁性粉末よりさ
らに微粒子化されたものが使用されるようになってきて
いる．特に、ビデオテープにおいては、ハイバンド化に
対応して記録波長を短くしたり、長時間化に対応してト
ラック幅を狭くするなどの方法の利用に伴ない、非常に
高密度の記録を行うことが必要になり、従来の強磁性粉
末よりさらに微粒化されたものが使用されるようになっ
てきている．このような微粒子化された強磁性粉末（例えば、ＢＥＴ
法比表面積で３５ｎｆ／ｇ以上の強磁性粉末）を使用し
て、且つ磁性層の表面を平滑にすることができれば、さ
らに高密度の記録ができ、磁気記録媒体の電磁変換特性
が向上することが期待できる．しかしながら、微粒化さ
れた強磁性粉末はその分散性が低下するという問題があ
り、充分にその性能を発揮することが難しかった．最近になり、極性基を有する結合剤を使用したり、分散
方法の改良により、この微粒子化された強磁性粉末の分
散性についてはかなり改善され、磁気記録媒体の′ｒ４
磁変換特性は優れたものが得られるようになった．また、強磁性粉末の分散を良くするための手段として、
各種のカップリング剤で強磁性粉末を表面処理する方法
がある．例えば、シランカップリング剤やチタン力ノブリング剤
を使用する方法が特開昭４９−５９６０８号公報、特開
昭５４−１１７０３号公報、特開昭５７−６４３３０号
公報、特開昭６０−１９６９０５号公報等に開示されて
いる。

さらに、カップリング剤の分子構造に着目して、結合剤
樹脂と反応性がある官能基をもつシランカ・２プリング
剤で強磁性粉末を表面処理する方法（特開昭５４−７３
１０号公報）、アミノファンクショナルシランカップリ
ング剤とイソシアネ−ト系化合物、エポキシ系化合物と
の反応生底物により強磁性粉末の粒子表面を被覆する方
法（特開昭５６−１４３５３３号公報）、シランカノブ
リング剤で処理した後、そのシランカノブリング剤の反
応性残基と反応しうる分子量５００乃至８０００のオリ
ゴマーで強磁性粉末を表面処理する方法（特開昭５８−
１５５７０３号公報、特開昭５８−２０５９２９号公報
）、アミノ基含有シランカンブリング剤と炭素数６乃至
２２の酸無水物及びアルキルケテンダイマーとの反応生
成物によって強磁性粉末の粒子を被覆する方法（特開昭
５９７９４３３号公報）、エボキン基含有シランカップ
リング剤とジ又はモノアルキル（メタ）アクリレート５
乃至５０モル％及び疎水性ビニル七ノマー５０乃至９５
モル％からなる共重合体との反応生成物で＋３！磁性粉
末の粒子表面を被覆する方法（特開昭５９−１３９１３
４号公報）等が提案されている．一方、以上のようにして強磁性粉末の分散を高めて磁性
層の表面を平滑にすると、ビデオテープの走行中、磁性
層と装置系との接触の摩擦係数が増大する結果、短期間
の使用で磁気記録媒体の磁性層が損傷を受け、あるいは
磁性層が剥離する傾向がある．特にビデオテープではビ
デオヘッドと記録媒体が高速で接触しながら走行するた
め、磁性層から強磁性籾末が脱落し易く、磁気ヘッドの
目詰まりの原因ともなる．従って、ビデオテープの電磁
変換特性の向上とともに走行性の向上が望まれている．従来、磁性層の走行性を向上させるための対策としては
、磁性層にコランダム、炭化ケイ素、酸化クロムなどの
研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案されているが
、磁性層の走行性を向上させる目的で磁性層に研磨材を
添加する場合には、研磨材を相当多量に添加しなければ
その添加効果が現れにくい．しかし、研磨材を多量添加
した磁性層は、磁気ヘッドなどを著しく摩耗させる原因
となり、また磁性層を平滑化を阻害し、電磁変換特性を
あまり向上させることができなかった．また、別の方法
として、脂肪酸や脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステ
ル等の潤滑剤を添加することにより磁性層の摩擦係数を
低減させることも行われている．しかしながら、微粒子の強磁性粉末を使用した磁気記録
媒体では、かなりの量の潤滑剤が強磁性粉末の粒子表面
に吸着するので、摩擦係数の低減効果が充分に威されず
、走行性の問題を充分に解決できなかった。

これらの問題を改良して、強磁性粉末にも多少の研磨性
をもたせかつ潤滑剤の吸着を抑制するために、無機物に
より粒子表面を処理したＣＯ変性酸化鉄を極性基含有結
合剤樹脂で分散し、脂肪酸を潤滑剤として使用した走行
性、電磁変換特性ともに優れた磁気記録媒体が、特願昭
６２−２３６８７７の明細書、特願昭６３−２２１８４
２の明細書の中に開示されている．しかしながら、強磁性粉末粒子の表面を無機物で処理す
ると結合剤樹脂との親和性も低下してしまう結果、結合
剤樹脂による強磁性粉末の分散向上効果があまり期待で
きなくなり、電磁変換特性の向上に限界があった．以上のごとく、従来の技術では、高記録密度化に対応し
て、電磁変換特性が良好でかつ走行性、耐久性も優れた
磁気記録媒体を得るには不十分であった．［発明が解決しようとする問題点］本発明は、従来技術の問題点に鑑みなされたものであり
、電磁変換特性に優れ、走行性及び耐久性共に優れた高
記録密度用磁気記録媒体を提供することを目的としてい
る．［問題点を解決する手段］本発明の前記目的は、非磁性支持体上に、強磁性粉末及
び結合剤樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体
において、該磁性層中にはアミノ基を有するカップリン
グ剤が含有されており、該強磁性粉末は比表面積が３５
ｎｆ／ｇ以上であってかつステアリン酸吸着量が３Ｘ１
０−’モル／ｍｌ以下である強磁性酸化鉄であり、該結
合剤樹脂はその分子中に極性基を有していることを特徴
とするる磁気記録媒体により達成される。

本発明の磁気記録媒体は、ステアリン酸＠着量が比較的
小さい強磁性酸化鉄を使用しているので脂肪酸等の潤滑
剤が強磁性酸化鉄の表面に過度に吸着するのを防止して
いるので比表面積が３５ボ／ｇ以上と比較的微粒子の強
磁性酸化鉄を使用していても走行性、耐久性が低下する
ことがない．脂肪酸以外の潤滑剤に対しても本発明の磁
気記録媒体の前記効果は発揮されるが、潤滑剤としては
脂肪酸を使用した場合が最も効果的である．また、本発
明の磁気記録媒体の磁性層中にはアミノ基を有するカノ
プリング剤が含有されており、強磁性酸化鉄表面に前記
力ノブリング剤が結合しかつアミノ基と前記結合剤樹脂
の極性基とは強い親和性を有するので結合剤樹脂の強磁
性粉末に対する分散化作用を促進し、強磁性酸化鉄が高
度に分散された電磁変換特性の優れた磁気記録媒体が得
られる．特に、結合剤樹脂の極性基が−ＳＯ．Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ
、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ　（ＯＭ″）よ、ＯＰＯ　（ＯＭ
　’　）　ｘ　　（ただし、Ｍは、Ｎａ、？ｉ．Ｋ，水
素原子、ＮＲ．　、ＮＨＲ３　、Ｍ’はＮａ，Ｌ　ｉ，
Ｋ，水素原子、ＮＲ．　、ＮＨＲ３またはアルキル基を
表わす。（ただし、Ｒは低級アルキル基であり、好まし
い炭素数は１乃至８である）、そして２つのＭ′は互い
に同一でも異なっていても良い）から選ばれた少なくと
も一種である場合、前記カップリング剤との親和性が大
きくなり強磁性粉末の分散がさらに進み電磁変換特性の
優れた磁気記録媒体を得ることが出来る．また、本発明
の磁気記録媒体において潤滑剤に脂肪酸を用いる場合、
その潤滑剤としての作用が大きくなる．本発明の磁気記録媒体で使用する強磁性酸化鉄のステア
リン酸吸着量は、３ＸＩＯ−’モル／　ｒｄ　以下であ
り、望ましくはＩＸＩＯ″■ｈモル／ｒｒｆ〜３×ｔｏ
−”モル／耐である．ステアリン酸吸着量が３Ｘ１０−’モル／　ｒｄ以上と
なると潤滑剤の強ルｉｌ性酸化鉄粉未ヘの吸首星が多く
なって走行性、耐久性が低下してしまう。

本発明の磁気記録媒体で使用する強磁性酸化鉄のステア
リン酸吸着量を３Ｘ１０−”モル／ｍ２とするには、強
磁性酸化鉄粉末を、Ｓ　ｔ，Ａｆ，Ｃａ、Ｓｎ，Ｚｒお
よびＴｉの化合物により表面処理を行うことが有効であ
る。前記表面処理は、例えば、強磁性酸化鉄粉末と水ガ
ラスとをアルカリ性溶液中にて混合、加温することによ
り行なうことができる．アルカリ性溶液のｐＨは８乃至
ｌ３で、望ましくは８乃至１１である。処理温度は、４
０乃至２５０゜Ｃ、望ましくは５０乃至２　０　０　’
Ｃであり、処理時間は、０．５乃至５時間が望ましい．
本発明の磁気記録媒体に使用するアミノ基含有カップリ
ング剤は、磁性塗布液中に強磁性酸化鉄、結合剤樹脂と
ともに添加してもよいしまた予め表面処理して強磁性酸
化鉄の粒子表面に結合させておいても良い．前記アミノ基含有カノプリング剤の磁性層における含有
量は、強磁性酸化鉄に対してＯ．ｌ乃至ＩＯ重置％であ
り、望ましくは０．２〜５．０重量％さらに望ましくは
０．２〜３．０重量％であ含有量があまり少ないと分散
性改良効果が乏しく、できたテープの表面平滑性が不十
分となり、含有量があまり多いと脂肪酸がアくノ基に吸
着し、摩擦係数を高め走行耐久性が劣ることになって問
題である．前記アξノ基含有カップリング剤のアξノ基が前記結合
剤樹脂中の極性基数を大巾に越えないようにすることが
本発明の目的を達成する上で重要である．すなわち、磁
性層で前記結合剤樹脂の極性基と結びつかない遊離のア
ミノ基が存在すると脂肪酸等の潤滑剤と結合するように
なって好ましくない．前記アミノ基含有カップリング剤としては、Ｘ．ＭＹ，
（式中ＭはＳ１、Ｔｉ．．Ａｌ，Ａｌ／ＺｒＳＸはアル
コキシ基、Ｃｌ原子、ｍは１〜３の整数、Ｙは１級〜３
級アミノ基を含有する炭化水素基でｎは３〜１の整数）
で示されるもので、例えば次のような化合物が挙げられ
る。

Ｈ　ｚ　Ｎ　Ｃ　ｚ　Ｈ　−　Ｎ　Ｈ　Ｃ　ｙ　Ｈ　−
　Ｓ　ｉ　（Ｏ　Ｃ　Ｈ　３　）　ｓＨ．Ｎ　Ｃ．Ｈ．
Ｎ　Ｈ　Ｃ．Ｈ＊Ｓ＋（Ｃ　Ｈｚ）ｓ（Ｏ　Ｃ　Ｈｓ）
ｉＨｔＮＣ，ＨｈＳｉ（ＯＣｔＨｓ）ｉＨｔＮＣＯＮＨ　ＣｓＨｉＳｉ（ＯＣｔＨｓ）Ｈ．ＮＣ
．Ｈ．Ｓｔ（ＣＨｚ）（ＯＣＨｓ）ｔＣ　Ｈ　ｓＣ貼−ＣＨ−０−Ｔｉ←ＯＣｚｌｌＪＨ　　ＣｔＨａ　
　ＮＨｔ　）　ｘＨ＊Ｃ−ＮＨ（ＣＨｚ）ｓＳｉ（ＯＣ
ｌｈ）ｓＴｉ　（０−ｎｃａｌｌＪ　ｘ　（　ＱＣ！Ｈ
４Ｎ　（Ｃ！Ｈ４０Ｈ）　ｘ　）　ｔ本発明の磁気記録
媒体において前記アミノ基含有カップリング剤を強磁性
酸化鉄の表面処理により、磁性層中に含有させる場合は
有機溶剤または水に前記アミノ基含有カップリング剤を
溶解した後強磁性酸化鉄粉末を投入し撹拌混合後炉別し
、必要に応して加熱乾燥することによって行なうことが
できる．また、他の処理方法としては、アミノ基含有カップリン
グ剤の溶液を流動床装置又はヘンシエルξキサー、ニー
ダーなどの粉体撹拌機中に直接添加し、必要により加熱
することによっても実施できる．このような処理によりカップリング剤のアルコヰシ基、
クロル原子は強磁性酸化鉄表面で加水分解されカップリ
ング剤は固定される．本発明の磁気記録媒体で使用される結合剤樹脂の極性基
としては、−ＳＯ．Ｍ、−０３０，Ｍ、ＣＯＯＭ，　　
ＰＯ　（ＯＭ’）ｔおよび−ＯＰ○（ＯＭ’）ｘ（ただ
し、ＭはＮａＳＬｉＳＫ、水素原子、ＮＲ．またはＮＨ
Ｒ．を表わし、Ｍ’はＮａ，Ｌｉ，Ｋ、水素原子、ＮＲ
．　、ＮＨＲ，またはアルキル基を表わす．（ただし、
Ｒは低級アルキル基であり、好ましい炭素数は１〜８で
ある）、そして２つのＭ′は互いに同一でも異なってい
ても良い）からなる群より選ばれる少なくとも一種を有
するポリマーを含んでいる．本発明の磁気記録媒体で使用するステアリン酸吸着量が
３Ｘ１０−”モル／ｄ以下の強磁性酸化鉄粉末は分散性
が低下しており、通常のボリマーでは充分な分散を行な
うことができず、磁性層表面の高度な平滑性が得られな
い．従って、アミノ基含有力冫プリング剤による表面処
理を上記特定の極性基を有するボリマーを使用すること
によって優れた分散性を得ることができる．すなわち、
上記班性酸化鉄系強磁性粉末、アミノ基含有カップリン
グ剤、上記ボリマーおよび脂肪酸を使用することによっ
て、優れた分散性と向上した潤滑効果を同時に得ること
ができる．本発明の磁気記録媒体で使用される強磁性酸化鉄として
はＴ　Ｆｅｗ　ｏ，　、ＦｅＯＸ　（１．３３＜ｘ＜１
．５）であるベルトライド酸化鉄、Ｆｅ．○．並びにＣ
ｏ変性酸化鉄を挙げることができる．そして、前記強磁
性酸化鉄粉末のＢＥＴ法比表面積は一般に３５ｒｒｆ／
ｇ以上で、望ましくは４０ポ／ｇ以上である．比表面積が小さいと、充分な電磁変換特性が得られない
。

前記強磁性酸化鉄の粒子の形状に特に制限はなく、針状
、サイコロ状、米粒状及び板状のものが使用できる．本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される分子中に極
性基を有している結合剤樹脂としては、塩化ビニル系共
重合体樹脂（例、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルア
ルコール！合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸
共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体）、ア
クリル系樹脂（例、塩化ビニル／アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、（
メタ）アクリル酸エステル／アクリロニトリル共重合体
、（メタ）アクリル酸エステル／塩化ビニリデン共重合
体、（メタ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、
ブタジエン／アクリロニトリル共重合体）、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ボリフノ化ビニル、ボリア
ミド樹脂、ポリビニルブチレートおよびスチレン／ブタ
ジエン共重合体に上記極性Ｍ（−Ｓｏ，Ｍ、ＯＳ０３Ｍ
、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ　（ＯＭ　’　）　ｔおよび−Ｏ
ＰＯ　（○Ｍ’）ｆｆｉ　）を少なくとも一種導入した
ボリマーから選ばれる。好ましくは塩化ビニル系共重合
体樹脂に極性基が導入されたボリマーであり、分子量は
１万〜ｌＯ万、好ましくは２万〜５万であり、好ましい
極性基としてはＳｏ，Ｎａ，−Ｓｏ，｝ｆ，−ＯＰＯ．
Ｈ．，−ＣＯＯＨである．前記極性基は、分子中にｌＯ４〜１０−３当量／ｇ、好
ましくは１０−’〜１０−’当量／ｇの範囲で含まれて
いることが好ましい．前記極性基を有する結合剤樹脂とともに熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂および反応型樹脂等の樹脂を併用すること
ができ、これらの樹脂を単独であるいは混合して併用す
ることができる．熱可塑性樹脂としては、一般には平均
分子量が１万〜２０万、重合度が約２００〜２０００程
度のものが使用される．このような熱可塑性樹脂の例と
しては、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂（例、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル／マレイン酸共重合体）、塩化ビニル／塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル系樹脂（例、塩化ビニル／アク
リロニトリル共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニト
リル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル／アクリロ
ニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル／塩化
ビニリデン共重合体、（メタ）アクリル酸エステル／ス
チレン共重合体、ブタジエン／アクリロニトリル共重合
体）、セルロース誘導体（例、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースプロピオネート、セルロースア
セテートプロピオネート、ニトロセルロース、酢酸セル
ロース）、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂（ポリブタ
ジエン、クロロプレン、ポリイソプレン、スチレンブタ
ジエン共重合体）、ポリウレタン樹脂、ボリフッ化ビニ
ル、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチレート、スチレン
／ブクジエン共重合体およびボリスチレン樹脂などを挙
げることができ、これらを単独であるいは混合して併用
することができる。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、一般に塗布液
の状態で平均分子量が２０万以下、好ましくは２万以上
２０万以下の樹脂であり、塗布後に、縮合反応あるいは
付加反応などにより分子量がほぼ無限大になる樹脂が使
用される。ただし、これらの樹脂が加熱硬化樹脂である
場合、硬化に至る過程における加熱により樹脂が軟化ま
たは溶解しないものであることが好ましい。このような
樹脂の例としては、フェノール／ホルマリン／ノボラン
ク樹脂、フェノール／ホルマリン／レゾール樹脂、フェ
ノール／フルフラール樹脂、キシレン／ホルマリン樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性アルキンド樹脂
、フェノール樹脂変性アルキンド樹脂、マレイン酸樹脂
変性アルキンド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エボキ
シ樹脂と硬化剤（例、ポリアミン、酸無水物、ボリアミ
ド樹脂）との組合せ、末端イソシアネートボリエーテル
湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレボリマ−（例
、ジイソシアネートと低分子量トリオールとの反応生成
物である一分子内に三個以上のイソシアネート基を有す
る化合物、ジイソシアネートのトリマーおよびテトラマ
ー）、ボリイソシアネートブレボリマーと活性水素を有
する樹脂（例、ポリエステルボリオール、ポリエーテル
ボリオール、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体
、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体、ｐ
−ヒドロキシスチレン共重合体）の組合わせを挙げるこ
とができ、これらを単独であるいは混合して併用するこ
とができる。

本発明の磁気記録媒体で使用する結合剤樹脂としては、
塩化ビニル系共重合体（Ａ）とポリウレタン樹脂（Ｂ）
とをγ昆合して用いることが望ましい．使用重量比はＡ
：Ｂがｌ：３〜ｔ：ｏ．ｉの範囲であることが望ましい
．結合剤樹脂の使用量は、強磁性酸化鉄粉末１００重量部
に対して、一般には１０−１００重量部、好ましくは１
５〜５０重量部使用される。

本発明に使用できる前記脂肪酸は、特に制限はないが、
炭素数８〜２２、好ましくは１４〜２０の脂肪酸（例、
カプリル酸、カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライノン
酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、ヘヘン
酸）が望ましいこれらの脂肪酸は磁性塗布液に添加するのが工程の簡素
化上好ましい．磁性塗布液に添加して使用されるときの
添加量は、強磁性籾末に対し、０．Ｏｌ重量％〜１０．
０重量％が望ましく、より望ましくは０，０５重量％〜
６重盪％である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
が５以上の無機質粒子を含存することが好ましい。これ
ら無ａＸ粒子の粒子サイズは０．０５　〜ｌ．Ｏμｍ、
好ましくは０．１〜０．５μｍである．使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない．モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、α−ＡＮｚＯｚ（モース？度９）、ＴｉＯ■
　（同６．５）、ＳｉＯ■　（同７）、Ｓｎｏｗ（同６
．５）、Ｃｒｚ○，（同９）、およびα一ＦｅよＯＳ（
同５．５）を挙げることができる。

ｉｔｌ記無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末！０
０重量部に対して０．　　１〜２０重量部の範囲であり
、好ましくはｌ−１０重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーポンプ
ラック（特に、平均粒径がｌＯ〜３００ｍμのもの）な
どが含有されることが望ましい。

次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法を説明する．本発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に際しては、強磁
性酸化鉄粉末と結合剤樹脂、および潤滑剤、更に必要に
より研磨材あるいはその他の充填材とを通常は溶剤と共
に混練し磁性塗料とする．混練の際に使用する溶剤は、通常磁性塗料の調製に使用
されている、たとえばメチルエチルケトンなどの溶剤を
使用することができる．混練の方法は、通常磁性塗料の
調製に利用されている方法であれば特に制限はなく、ま
た各戒分の添加順序などは適宜設定することができる．
磁性塗料のｉｌｉｌ製には通常の混練機、分散機、たと
えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ポルミル、ペ
プルミル、トロンくル、サンドグラインダー、ゼグバリ
、アトライター、高速インベラー分敗機、高速ストーン
ミル、高速度衝撃ミル、ディスバー、ニーダー、高速ミ
キサー、ホモジナイザーおよび長音波分散機などが使用
される。このような屯練機、分散機を使って、公知の方
法に準して混練分敗を行ない磁性塗料をｔＡ製すること
ができる．磁性塗料を調製する際には、分散剤および帯電防止剤等
の公知の添加剤を併せて使用することもできる．このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される．塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、接着剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる．本発明の磁気記録媒体で使用する前記非磁性支持体の例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ボリプロビレ
ン、ボリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなどの各種の
合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ステンレス箔など
の金属済を挙げることができる。また、前記非磁性支持
体の１￥さは、一般には２．５乃至１００μｍ、望まし
くは３乃至７０μｍである。

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバンク
層（バンキング層）が設けられたものであっても良い．非磁性支持体上への塗布法の例としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロノドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
ーコートおよびスビンコート等の方法を挙げることがで
き、これらの方法以外であっても利用することができる
．非磁性支持体上に塗布された磁性層は、ｉｎ気記録媒
体がテープ状で使用される場合は、通常、磁性層中の強
磁性粉末を配向させる処理、即ち磁場配向処理を施した
後、乾燥される．また必要により表面平滑処理が施され
る．表面平滑処理等が施されだ磁気記録媒体はつぎに所
望の形に裁断される．［発明の効果］３５ｍ／ｇ以上と比較的微粒子の強磁性酸化鉄粉末を用
いた磁気記録媒体において、該強磁性酸化鉄粉末のステ
アリン酸吸着量が３ＸＩＯ−’モル／ｍ２以下としかつ
アミノ基含有カップリング剤及び極性基がある結合剤樹
脂をともに使用することにより、走行性、耐久性に優れ
同時に＠磁変換特性も優れた磁気記録媒体を得ることが
できる。

本発明の効果を、以下の実施例及び比較例により明確に
する．なお、ｒ部Ｊとあるのはいずれも「重量部」の事である
．〔実施例ｌ〕ヒ鉄の一　　八Ｃｏ変性針状磁性酸化鉄（抗磁力Ｈｃ８５００ｅ、飽＄
１　ｉｆｉ化σ．７４ａｍｕ／ｇ、比表面積４５．７ｒ
ｄ／ｇ，長袖長０．１３μｍ）３００ｇを、ｐ　Ｈ１０
に調製した水酸化ナトリウム水溶液２Ｎ中に加え、ホモ
ミキサーにて分散を行なってＣＯ変性磁性酸化鉄の水性
スラリーを得た。このスラリーの温度を６０゜Ｃに昇温
し、Ｃｏ変性磁性酸化鉄中のＦｅに対して水可溶性水ガ
ラスをＳｉ喚算で０．６１１ｔ％となるように１００−
の蒸留水に冫容解して、５ｄ／分の速度で撹拌しながら
スラリー中に滴下した。滴下後、炭酸ガスを０．２１／
分で通気し、スラリ一のｐ　Ｈを７，５として３０分撹
拌後、濾遇し、窒素ガス雰囲気中で７０゜Ｃにて乾燥し
て表面処理Ｃｏ変性磁性酸化鉄（サンプルＮ（ＬＣ）を
調製した。

Ｃｏ変性磁性酸化鉄中のＦｅに対して水可溶性水ガラス
（Ｓｉ換算）の重量％を変化させて、上記の方法にてサ
ンプルＮαＡ，Ｂ，Ｄ及びＥの表面処ＦＩＣｏ変性磁性
酸化鉄を調製した。各サンプルのステアリン酸吸着量を
第ｌ表に示す。

第　　１　　表Ａ　　　　　　　　０．　　３　　　　　　　　　３．
　　ＩＸＩＯ−’Ｂ　　　　　　　　　０．　　４　　
　　　　　　　２．　　５ｘｌＯ−’ｃ　　　　　　　
　　Ｏ．　　６　　　　　　　　　２．　　４ｘｌＯ−
’Ｄ　　　　　　　　　Ｉ．　　０　　　　　　　　　
１．　　９ｘｌＯ−’Ｅ　　　　　　　　　ｌ．　　５
　　　　　　　　　１．　　２Ｘ１０−”上記第１表中
のステアリン酸吸＠量の測定は下記の方法で行なった。

得られた表面処理Ｃｏ変性班性酸化鉄５ｇを、ステアリ
ン酸を２重盪％含有するメチルエチルケトン溶液５０−
が入った１００ａｆ三角フラスコ中に加え、該フラスコ
を密栓してマグネチソクスクーラーにて２５゜Ｃにて２
０時間撹拌した。次いで遠心分離機にて固液分離し、上
澄液中のステアリン酸濃度（ｗｔ％）をガスクロマトグ
ラフィを用いて測定した．強磁性酸化鉄粉末の単位表面積当りのステアリン酸吸着
量は次式より求められた．ただし、ＳＳＡ：強磁性粉末比表面積ＭＷ　：ステアリン酸分子量（２８４）Ｃ　　：ステア
リン酸濃度塩比２粧曵弧整前記強磁性酸化鉄粉末１００部を二一グーで撹拌しつつ
、アミノ基含有力冫プリング剤Ｘ部をスプレーを用いて
霧状にして添加し、３０分撹拌混合した．次いで、下記組成物を添加し混練した。

塩化ビニル系共重合体　　　　　　　１０部（極性基−
ＳＯ．Ｎａ極性基濃度　４．８．Ｘ１０−’当！／ｇ重合度　　　
４００）ポリウレタン摺脂　　　　　　　　　　　８部（プチレ
ンアジペート系数平均分刊１：５ｏ，０００）研磨剤　　　　　　　　　　　　　　　７部（α−アル
ミナ平均粒径　０．２μｍ）カーボンプラック　　　　　　　　　　　１部（平均粒
径　　２０ｍμ）Ｍ巳Ｋ　　　　　　　　　　　　５０部シクロへキサノ
ン　　　　　　　　　４０部得られた混練組成物をＭＥ
Ｋ２００ｇシクロへキサノン５０ｇ混合溶液に溶解した
後、サンドグラインダーで２時間分散した．その後イソ
シアネート系硬化剤（日本ポリウレタン（株）製、コａ
２−トＬ）８部、ステアリン酸２部、プチルステアレー
ト２部を添加し、１５分間分敗した後、平均孔径がｌμ
ｍであるフィルターを用いてｔ７３遇し、！ｆｉ性塗料
を作成した．ビデオテープの，′告得られた前記磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０μｍにな
るよう厚さ１４μｍのポリエチレンテレフタレート非磁
性支持体の表面に塗布した．磁性塗料が未乾燥の状態で
磁場配向を行ない、さらに乾燥後、磁性層を設けなかっ
た側の支持体にバックコートをし次いで乾燥した。

スーパーカレンダーで表面成形処理をし、さらに熱硬化
処理後、１／２インチ幅にスワントシ、１／２インチビ
デオテープのサンプルＨａ　１−ＮｃＬ１４を製造した
．使用した強磁性粉末のＩＩ類と、カソプリング剤の種類
、添加量を第２表に示す。

得られたビデオテーブの試事４について市販のＳＶＨＳ
ビデオｔｚｌ−グー（ＡＣ３７００：松下電器製）によ
るＳ／Ｎ、スチル耐久性を測定した二またｌパス目とｌ
００パス走行後の摩擦係数を測定した．またビデオテーブの表面光沢、表面粗さも測定した．これら評価結合を第２表に示す。

各特性の測定条件を以下に示す。

ΣＺΣ Ａ　Ｇ　３　７　０　０　（　Ｓ　Ｖ　Ｈ　Ｓ　用ヒテ
，ｔ　レ：１　　９’　一松下電器製）を用いＳ／Ｎを
（シバソク製９２５Ｒ−ｌ　　ＮＴＳＣカラービデオノ
イズメーターでノイズを測定）測定した．玉±土菫久並ビデオテープレコーダーを用いて各ビデオテープに一定
のビデオ信号を記録し、再生した静止画像の出力が急激
に低下しだした時間を測定した．（実験は−ｌＯ゜Ｃで
行なった。）輩夏保歓得られたビデオテーブとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ，）で接触（巻きつけ角１８０度）させて、こ
の条件で、ビデオテープを３，３ｃｍ／ｓの速度で走行
させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。この測定値
をもとに、下記計算式によりビデオテープの、ｌパス目
の摩擦係数μを求めた． μ＝１／π　・　ｌ．，　（Ｔ！　　／Ｔ，）尚１００
バス目の摩擦係数は９９パス走行させたビデオテープを
用いて上記の如く測定した。

表瓦土沢光人射角６０度で磁性層表面の光沢を測定した．なお、
表記した値は、屈折率１．５６７のガラス表面の鏡面光
沢度を１００％とした時の相対値である．また、用いた
測定機はデジタル光度計（スガ試験機（株）製）である
。

表旦社ＬＷＹＫＯ社（ＵＳＡアリゾナ州）製光波干渉３次元粗さ
計ｒＴＯｒ’ｏ−３ＤＪを用い２５０μｍ角の試料につ
き測定した．厠定僅の算出に当っては、傾斜補正、球面
補正、円筒補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に従って加
えて、中心面平均粗さＲａｌを表面粗さの値とした。

第２表から明らかなように磁性体のステアリン酸吸着量
が少ないは性体でアミノ基含有カップリング剤を添加し
ないときＳ／Ｎが悪くかつ−１０゜Ｃのスチルが極めて
悪い．一方アミノ基含有力冫ブリング剤を添加もしくは表面処
理したとき、Ｓ／Ｎが改善されかつμ値も低く、スチル
耐久性がすぐれていた。

〔実施例２〕トルエン３００部にｈＮｃ＊Ｉｌａｓｉ　（ＯＣｚｌｌ
ｓ）　ｘ　　ｌ部を添加した後、実施例１の強磁性酸化
鉄のサンプルＥＩＯＯ部をトルエン中に加えた。撹拌し
つつ還流させなからｌ　０　５　”Ｃで６０分保持した
．冷却後、上澄み液を除去し、真空乾燥し、アミノ基含
有カップリング剤で処理した強磁性磁性酸化鉄のサンプ
ルＦを得た．実施例ｌと同し組成物を添加し混練・分散し同様の条件
で１／２インチビデオテープのサンプルＮＱｌ５を作威
した．〔実施ＩＭ３）実施例２で用いたアミノ基カップリング剤にか１００部
を二一ダーで撹拌混合しつつて霧状にして添加して３０分撹拌混合した。

次いで実施例ｌの−ＳＯｚＮａ基含有塩化ビニル共重合
体にかえて塩化ビニル系共重合体の極性基が異なる各種
バインダーを使用した以外は実施例１と同一の条件で１
／２インチビデオテープＮαｌ７〜２０を作成した．以上のようにして得られたビデオテープのサンプルＮ１
１１５〜Ｎｌ１２０の特性を実施例−１と同一の条件で
測定した．その結果を第３表に示す．化鉄のサンプルＧを作威した．実施例一ｌと同一の条件
で１／２インチビデオテープのサンプルＮαｌ６を作成
した．〔実施例４〕実施例−１で得た強磁性酸化鉄のサンプルＥ平成２年／月２夕日事件の表示平成／ｉ４−特願第／ｊコ２３！号発明の名称磁気記録媒体補正をする者事件との関係

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に、強磁性粉末及び結合剤樹脂を
主体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁
性層中にはアミノ基を有するカップリング剤が含有され
ており、該強磁性粉末は比表面積が３５ｍ＾２／ｇ以上
であってかつステアリン酸吸着量が３×１０＾−＾４モ
ル／ｍ＾２以下である強磁性酸化鉄であり、該結合剤樹
脂はその分子中に極性基を有していることを特徴とする
磁気記録媒体。
（２）前記強磁性粉末がアミノ基を有するカップリング
剤で表面処理されている請求項１記載の磁気記録媒体。
（３）前記結合剤樹脂の分子が有する極性基が、−ＳＯ
＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ＾
１）＿２、−ＯＰＯ（ＯＭ＾１）＿２から選ばれた少な
くとも一種であり、かつ前記磁性層中には脂肪酸が含有
されている請求項１記載の磁気記録媒体。ただし、Ｍは、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、水素原子、ＮＲ＿４、
ＮＨＲ＿３、Ｍ＾１はＮａ、Ｌｉ、Ｋ、水素原子、ＮＲ
＿４、ＮＨＲ＿３またはアルキル基を表わす、（ただし
、Ｒは低級アルキル基であり、好ましい炭素数は１乃至
８である）、そして２つのＭ＾１は互いに同一でも異な
っていても良い）。
（４）前記結合剤樹脂の分子が有する極性基が、−ＳＯ
＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ＾
１）＿２、−ＯＰＯ（ＯＭ＾１）＿２から選ばれた少な
くとも一種であり、かつ前記磁性層中には脂肪酸が含有
されている請求項２記載の磁気記録媒体。ただし、Ｍは、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、水素原子、ＮＲ＿４、
ＮＨＲ＿３、Ｍ＾１はＮａ、Ｌｉ、Ｋ、水素原子、ＮＲ
＿４、ＮＨＲ＿３またはアルキル基を表わす、（ただし
、Ｒは低級アルキル基であり、好ましい炭素数は１乃至
８である）、そして２つのＭ＾１は互いに同一でも異な
っていても良い）。