JPH02206020A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、非磁性支持体と２層よりなる重層の磁性層よ
りなる磁気記録媒体の改良に関する。

〔発明の背景および従来技術の説明〕

一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体（以下磁気テープと記載することもあ
る）として、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ含有磁性酸化鉄、Ｃ
ｒＯ□などの針状結晶からなる強磁性粉末を結合剤（バ
インダ）中に分散させた磁性層を非磁性支持体上に設け
た磁気記録媒体が用いられている。

最近、磁気記録媒体においては、より高密度記録への要
求が高まり、従来から使用されている強磁性粉末よりさ
らに微粒化されたものが使用されるようになってきてい
る。特に、ビデオテープにおいては、記録波長を短くし
たり、トラック幅を狭くするなどの方法の利用に伴ない
、非常に高密度の記録を行うことが必要になり、従来の
強磁性粉末よりさらに微粒化されたものを用いたビデオ
テープが使用されるようになってきている。

このような微粒化された強磁性粉末（例えば、ＢＥＴ法
比表面積で３０ｎｆ／ｇ以上の強磁性粉末）を使用して
、且つ磁性層の表面を平滑にすることができれば、さら
に高密度の記録ができ、磁気記録媒体の電磁変換特性が
向上することが期待できる。しかしながら、微粒化され
た強磁性粉末はその分散性が低下するという問題があり
、充分にその性能を発揮することが難しかった。最近に
なり、極性基を有する結合剤を使用したり分散方法の改
良により、この微粒化された強磁性粉末の分散性につい
てはかなり改善され、磁気記録媒体の電磁変換特性は優
れたものが得られるようになった。

一方、磁性層の表面を平滑にすると、ビデオテープの走
行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が増大
する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が損傷
を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。特にビ
デオテープではビデオヘッドと記録媒体が高速で接触し
ながら走行するため、磁性層から強磁性粉末が脱落し易
く、磁気ヘッドの目詰まりの原因ともなる。従って、ビ
デオテープの磁性層の走行性の向上が望まれている。

従来、磁性層の走行性を向上させるための対策としては
、磁性層にコランダム、炭化ケイ素、酸化クロムなどの
研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案されているが
、磁性層の走行性を向上させる目的で磁性層に研磨材を
添加する場合には、研磨材を相当多量に添加しなければ
その添加効果が現れにくい。しかし、研磨材を多量添加
した磁性層は、磁気ヘッドなどを著しく摩耗させる原因
となり、また磁性層を平滑化して電磁変換特性を向上さ
せるとの趣旨にも反することとなり好ましい方法である
とは言えない。

また脂肪酸や脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステルを
磁性層中に潤滑剤として添加し、摩擦系数を低減させる
ことも行なわれている。しかしながら微粒化された強磁
性粉末を使用した磁気記録媒体の場合、上記潤滑剤の効
果が充分に発揮されないことが多い。

従って、電磁変換特性は比較的優れたものが得られるよ
うになっているが、同時に良好な走行性を得ることは難
しい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、電磁変換特性と走行性がともに改良された磁
気記録媒体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、非磁性支持体と、該支持体上に設
けられた強磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁性層を
２層有する磁気記録媒体において、上層にステアリン酸
吸着量が３Ｘ１０−’〜６×１０−６モル／ｎｆの範囲
にある酸化鉄強磁性粉末を用い、下層にステアリン酸吸
着量が６Ｘ１０−’〜１０ＸＩＯ−’モル／ｒｒｆの範
囲にある酸化鉄強磁性粉末であって、且つ該結合剤か極
性基として；−５０３Ｍ　、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ
　、−ＰＯ（ＯＭ′）２およびＰＯＰ（ＯＭ’）２　（
ただし、ＭはＮａ、　Ｌｉ、　Ｋ　、水素原子、ＮＲ，
またはＮＨＲ３を表わし、Ｎ゛はＮａ、、Ｌｊ、　Ｋ　
、水素原子、ＮＲ４、ＮＨＩ’ｌｆｆまたはアルキル基
を表わす。

（ただし、Ｒは低級アルキル基）） からなる群より選ばれる少なくとも一種を有するポリマ
ーを含み、さらに前記上層の該磁性層が少なくとも脂肪
酸を含有していることを特徴とする磁気記録媒体により
達成される。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、上記の如（、上層
と下層とで各々異なる範囲のステアリン酸の吸着量を有
する磁性酸化鉄系強磁性粉末、上記特定の極性基を有す
るポリマーおよび脂肪酸を少なくとも含有している。

ステアリン酸の吸着量が上記特定範囲内の磁性酸化鉄系
強磁性粉末を使用することによって、潤滑剤である脂肪
酸の磁性酸化鉄系強磁性粉末への過度の吸着を防ぐこと
ができる。これにより脂肪酸の潤滑剤としての役目を充
分に機能することができる。しかし、ステアリン酸の吸
着量が上記特定範囲内の磁性酸化鉄系強磁性粉末は分散
性が低下しており、通常のポリマーでは充分な分散を行
なうことができず、磁性層表面の高度な平滑性が得られ
ない。従って、上記特定の極性基を有するポリマーを使
用することによって優れた分散性を得ることができる。

すなわち、上記磁性酸化鉄系強磁性粉末、上記ポリマー
および脂肪酸を使用することによって、優れた分散性と
向上した潤滑効果すなわち走行性を同時に得ることがで
きる。

本発明の磁気記録媒体は、重層磁性層の中に分散してい
る強磁性粉末のステアリン酸吸着量に関し、上層と下層
とでその値を相違させ、上層の方が下層よりも小さく、
且つその値の範囲を特定させているところに特徴がある
。

上層の方の強磁性粉末のステアリン酸吸着量を比較的小
さくすることにより、潤滑剤として働く脂肪酸の量が相
対的に多くなり、磁性層の摩擦係数が低下する。その結
果、本発明の磁気記録媒体の走行耐久性を向上させてい
る。

一方、下層ではステアリン酸吸着量が比較的大きい強磁
性粉末を使用するが、このことは本発明で結合剤として
使用される極性基含有ポリマーの吸着が促進されるとい
うことにもなり、強磁性粉末の分散が向上し、表面粗さ
の小さい下層となりそれが本発明の磁気記録媒体の磁性
層の表面性を良化し、電磁変換特性を向上させることが
できたものと考えられる。

また、上層と下層とにおいて強磁性粉末のステアリン酸
吸着量の値を上記のような関係で特定の範囲にすること
により、本発明の磁気記録媒体の走行耐久性・電磁変換
特性をともに良好なものにならしめている。

本発明の強磁性粉末は、単位表面面積当たりのステアリ
ン酸吸着量が、上層に３Ｘ１０−’〜６×１０−６モル
／ｒＩ′ｆの範囲にあり、下層に６Ｘ１０−６〜９Ｘ１
０−’モル／ｒｒｒの範囲にある酸化鉄系強磁性粉末で
ある。

上層に使用する磁性体のステアタン酸吸着量が３Ｘ１０
−’〜６Ｘ１０−’より小さいと表面光沢が劣化し、こ
れより多いと摩擦係数が大きくなり、走行性が劣化する
。

下層に使用する磁性体のステアリン酸吸着量が６Ｘ１０
−’〜９Ｘ１０−６モル／ボより小さいと型持性が充分
ではなく、これより大きいと１００ｐａｓｓ後の摩擦係
数が大きくなり、走行性に問題が生じる。

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、強磁性粉末
を含有する重層の磁性層がこの非磁性支持体上に設けら
れた基本構造を有するものである。

本発明で使用する非磁性支持体の例としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミ
ドイミド、ポリイミドなどの各種の合成樹脂フィルム、
およびアミル箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げるこ
とができる。

また、非磁性支持体の厚さは、一般には２．５〜１００
μｍ、好ましくは３〜７０μｍである。

非磁性支持体は、後述する磁性層が設けられていない側
にバック層（バッキング層が）設けられたものであって
も良い。

本発明の磁気記録媒体は、上述したような非磁性支持体
上に強磁性粉末を含む重層の磁性層が設けられたもので
ある。

磁性酸化鉄系強磁性粉末を、Ｓｔ、Ａ１、Ｃａ、　Ｓｎ
、ＺｒおよびＴｉの化合物により表面処理を行うことに
より（例えば、磁性酸化鉄系強磁性粉末を水ガラス又は
塩化アルミニウム、塩化カルシウム等と水ガラ９スの組
合せ等で表面処理を行うことにより）、ステアリン酸の
吸着量が夫々適性範囲内に調節された強磁性粉末が得ら
れる。この処理により、潤滑剤である脂肪酸の磁性酸化
鉄系強磁性粉末への過度の吸着を防ぎ、脂肪酸の潤滑剤
きしての役目を充分に機能することができる。そして、
この強磁性粉末を磁性層の上層に用いることにより走行
耐久性が向上できる。この場合、脂肪酸エステルや高級
アルコール等の脂肪酸以外の潤滑剤に対しても効果を上
げることができるが、潤滑剤として脂肪酸を使用したと
きに特に大きな潤滑効果を上げることができる。

しかしながら、磁性酸化鉄系強磁性粉末の表面処理量が
大きすぎて上記ステアリン酸の吸着量を下回った場合は
、脂肪酸が吸着しないだけでなく結合剤の吸着量も低下
し、上記強磁性粉末の分散が不充分となる。

また、上記強磁性酸化鉄粉末の表面処理量を低めに押さ
えてステアリン酸吸着量を比較的大きくすることにより
、本発明で用いる前記結合剤の吸着が促進され強磁性粉
末の分散がよくなる。そして、このような強磁性粉末を
磁性層の下層に使用することにより磁性層の平滑性が高
まり、電磁変換特性が向上できる。

本発明の結合剤は、極性基として； ＳＯ３Ｍ　、−ＯＳＯ３Ｍ、−（：ＯＯＭ　、−ＰＯ（
ＯＭ′）２およびＰＯＰ（ＯＭ′）２　（ただし、Ｍは
Ｎａ、　１．ｉ、　Ｋ　、、水素原子、ＮＲ４またはＮ
ＨＲ３を表わし、ｉ′はＮａ、　Ｌｉ、　Ｋ　、水素原
子、ＮＲ４、ＮＨＲ＋またはアルキル基を表わす。

（ただし、Ｒ・は低級アルキル基であり、好ましい炭素
数は１〜８である）、そして２つのＮ”は互いに同一で
も異なっていても良い。） からなる群より選ばれる少なくとも一種を有するポリマ
ーを含んでいる。

上記表面処理された強磁性粉末は分散性が低下しており
、通常のポリマーでは充分な分散を行なうことができず
、磁性層表面の高度な平滑性が得られない。従って、上
記特定の極性基を有するポリマーを使用することによっ
て優れた分散性を得ることができる。すなわち、上記磁
性酸化鉄系強磁性粉末、上記ポリマーおよび脂肪酸を使
用することによって、優れた分散性と向上した潤滑効果
を同時に得ることができる。

本発明で使用される強磁性粉末は特定の磁性酸化鉄系強
磁性粉末である。上記表面処理を行なうのに適した磁性
酸化鉄系強磁性粉末の例としては、７−Ｖｅ２０：＋、
Ｆｅ０ｘ（１，３３＜ｘ＜１．５）であるヘルドライド
酸化鉄、Ｆｅ、Ｏ＝並びにＣＯ変性酸化鉄、Ｃｏ−Ｔｉ
変性バリウムフェライトおよびＣｏ−Ｔｉ変性ストロン
チウムフェライトなどのような変性六方晶フェライト粉
末を挙げることができる。そして、これらの強磁性粉末
のＢＥＴ法比表面積は一般に２５ポ／ｇ以上で、好まし
くは４０ｒｄ／ｇ以上である。

上記磁性酸化鉄系強磁性粉末を、Ｓｉ、　Ａｊ２、Ｃａ
、Ｓｎ、　ＺｒおよびＴｉの化合物により表面処理を行
うことにより、単位面積当たりステアリン酸の吸着量が
３Ｘ１０−’〜９Ｘ１０−６モル／ボの範囲にある磁性
酸化鉄系強磁性粉末を得ることができる。上記表面処理
は、例えば、磁性酸化鉄系強磁性粉末と水ガラスとをア
ルカリ性溶液中にて混合、加温することにより行なうこ
とができる。アルカリ性溶液のｐＨは８〜１３で、好ま
しくは８〜１１である。処理温度は４０〜２５０°Ｃ１
好ましくは５０〜２００°Ｃであり、処理時間は０．５
〜５時間が好ましい。

上記磁性酸化鉄系強磁性粉末と共に、強磁性金属微粉末
を併用しても差し支えない。強磁性金属粉末の例として
は、強磁性金属微粉末中の金属分が７５重景％以上であ
り、そして金属分の８０重量％以上が少なくとも一種類
の強磁性金属あるいは合金（例、Ｆｅ、、Ｃｏ、、Ｎｉ
、　Ｆｅ−Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ、　Ｃ。

Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）であり、該金属分の２０重
量％以下の範囲内で他の成分（例、Ａｎ、　Ｓｉ、　Ｓ
、　Ｓｃ、Ｔｉ、　Ｖ、Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｃｕ、　Ｚｎ
、　Ｙ、　ＭｏＸＲｈ、　Ｐｄ、　Ａｇ。

Ｓｎ、　Ｓｂ、　Ｔｅ、　Ｂａ、、Ｔａ’、　Ｗ、　Ｒ
ｅ、＾ｕ、　Ｈｇ、　Ｐｂ、　Ｂｉ。

Ｌａ＝　Ｃｅ、　Ｐｒ、　Ｎｄ、　Ｂ、　Ｐ　）を含む
ことのある合金を挙げることができる。また、上記強磁
性金属分が少量の水、水酸化物または酸化物を含むもの
などであってもよい。これらの強磁性金属粉末の製造方
法は既に公知であり、本発明で併用される強磁性合金粉
末についてもこれら公知の方法に従って製造することが
できる。

強磁性粉末を使用する場合に、その形状にとくに制限は
ないが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板
状のものなどが使用される。

本発明の磁性層の形成用の結合剤として用いられる上記
極性基を有するポリマーは、塩化ビニル系共重合体樹脂
（例、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体
、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体）、アクリル系
樹脂（例、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、（メタ）ア
クリル酸エステル／アクリロニトリル共重合体、（メタ
）アクリル酸エステル／塩化ビニリデン共重合体、（メ
タ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、ブタジェ
ン／アクリ口ニトリル共重合体）、ポリウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリアミド樹脂
、ポリビニルブチレートおよびスチレン／ブタジェン共
重合体に上記極性基（−５Ｏ３Ｍ、−ｏｓｏ３Ｍ、−ｃ
ｏｏｈ、ＰＯ（ＯＭ’）２および一０ＰＯ（ＯＭ　’　
）　２）を少なくとも一種導入したポリマーから選ばれ
る。好ましくは塩化ビニル系共重合体樹脂に極性基が導
入されたポリマーであり、分子量は１万〜１０万、好ま
しくは２万〜５万であり、好ましい極性基としてはＳＯ
３Ｎａ、　−３Ｏ３Ｈ、−０ＰＯ３Ｈｚ　、−ＣＯＯＩ
Ｉである。

上記極性基は、上記ポリマー中に１０〜６〜１０−３当
量／ｇ、好ましくは１０−６〜１０−４当量／ｇの範囲
で含まれていることが好ましい。

上記極性基を有するポリマーの他に、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂および反応型樹脂等の樹脂を併用することが
でき、これらの樹脂を単独であるいは混合して併用する
ことができる。

熱可塑性樹脂としては、一般には平均分子量が１万〜２
０万、重合度が約２００〜２０００程度のものが使用さ
れる。このような熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル系共重合体樹脂（例、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸
共重合体）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、ア
クリル系樹脂（例、塩化ビニル／アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体、（
メタ）アクリル酸エステル／アクリロニトリル共重合体
、（メタ）アクリル酸エステル／塩化ビニリデン共重合
体、（メタ）アクリル酸エステル／スチレン共重合体、
ブタジェン／アクリロニトリル共重合体）、セルロース
誘導体（例、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースダイアセテート、セルローストリアテート、セルロ
ースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、ニトロセルロース、酢酸セルロース）、各種の合
成ゴム系の熱可塑性樹脂（ポリブタジェン、クロロプレ
ン、ポリイソプレン、スチレンブタジェン共重合体）、
ポリウレタン樹脂、ボＩ７７フ化ビニル、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチレート、スチレン／ブタジェン共重
合体およびポリスチレン樹脂などを挙げることができ、
これらを単独であるいは混合して併用することができる
。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、一般に塗布液
の状態で平均分子量が２０万以下、好ましくは２万以上
２０万以下の樹脂であり、塗布後に、縮合反応あるいは
付加反応などにより分子量がほぼ無限大になる樹脂が使
用される。ただし、これらの樹脂が加熱硬化樹脂である
場合、硬化に至る過程における加熱により樹脂が硬化ま
たは溶解しないものであることが好ましい。このような
樹脂の例としては、フェノール／ホルマリン／ノボラッ
ク樹脂、フェノール／ホルマリン／レゾール樹脂、フェ
ノール／フルフラール樹脂、キシレン／ホルマリン樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂
、フェノール樹脂変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂
変性アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂と硬化剤（例、ポリアミン、酸無水物、ポリアミ
ド樹脂）との組合せ、末端イソシアネートポリエーテル
湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（例
、ジイソシアネートと低分子量トリオールとの反応生成
物である一分子内に三個以上のイソシアネート基を有す
る化合物、ジイソシアネートのトリマーおよびテトラマ
ー）、ポリイソシアネートプレポリマーと活性水素を有
する樹脂（例、ポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオール、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体
、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート共重合体、ｐ
−ヒドロキシスチレン共重合体）の組合わせを挙げるこ
とができ、これらを単独であるいは混合して併用するこ
とができる。

結合剤としては、本発明の極性基を有する塩化ビニル系
共重合体（Ａ）とポリウレタン樹脂ＣＢ）とを混合して
用いることが好ましい。使用重量比はＡ：Ｂが１：３〜
ｉ：ｏ、ｉの範囲であることが好ましい。

結合剤の使用量は、強磁性粉末１００重量部に対して、
一般には１０−１００重量部、好ましくは１５〜５０重
量部使用される。

本発明に使用される上記脂肪酸は、特に制限はないが、
炭素数８〜２２、好ましくは１４〜２０の脂肪酸（例、
カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
バルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸、ベヘン酸
）が好ましい。

これらの脂肪酸は磁性塗布液に添加するのが工程の簡素
化上好ましい。磁性塗布液に添加して使用されるときの
添加量は、強磁性粉末に対し、０．０１重量％〜１０．
０重量％が好ましく、より好ましくは０．０５重量％〜
６重量％である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモール硬度
が５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。これ
ら無機質粒子の粒子サイズは０゜０５〜１．０μｍ、好
ましくは０．　１〜０．５μｍである。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、α−ＡＩ！、ｚＯ：＋（モース硬度９　）　
、Ｔｉ０ｚ　（同６．５）　、５ｉＯｚ　（同７　）　
、５ｎＯｚ（同６．　５）　、ＣｒｚＯ，、（同９）、
およびｃｒ−ＦｅｚＯ３（同５．５）を挙げることがで
きる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、好ましくは
１〜ｌＯ重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径が１０〜３００μｍのもの）な
どが含有されることが望ましい。

次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法を説明する。

本発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に際しては、強磁
性粉末と結合剤、および脂肪酸、更に必要により研磨材
あるいはその他の充填材とを通常は溶剤と共に混練し磁
性塗料とする。

混練の際に使用する溶剤は、通常磁性塗料の調製に使用
されている、たとえばメチルエチルケトンなどの溶剤を
使用することができる。

混練の方法は、通常磁性塗料の調製に利用されている方
法であれば特に制限はなく、また各成分の添加順序など
は適宜設定することができる。

磁性塗料の調製には通常の混練機、たとえば、二本ロー
ルミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、ト
ロンミル、サンドグラインダーゼグバリ、アトライター
、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝
撃ミル、デイスパーニーダ−１高速ミキサー、ホモジナ
イザーおよび超音波分散機などが使用される。このよう
な混練機を使って、公知の方法に準じて混線分散を行な
い磁性塗料を調製することができる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤および帯電防止剤等
の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直
接行なうことも可能であるが、また、直接剤層などを介
して非磁性支持体上に塗布することもできる。

重層の磁性層を設ける場合の塗布方法にあっては、特開
昭６１−１３９９２９号公報、特開昭６１−５４９９２
号公報で開示された、同時又は、逐次潤滑塗布方式（以
下、ウェット・オン・ウェット塗布方式という）が有効
である。

即ち、ウェット・オン、ウェット塗布方式とは、初め一
層を塗布した後に湿潤状態で可及的速やかに次の層をそ
の上に塗布する所謂逐次塗布方法、及び多層同時にエク
ストルージョン塗布方式で塗布する方法等をいう。

前記、ウェット・オン・うエツト塗布方式としては、例
えば第１図に示すエクストルージョン型同時多層塗布方
式を用いて実施される。

すなわち、連続的に走行する非磁性支持体例えばポリエ
チレンテレフタレートの可撓性支゛持体１上に同時多層
塗布注液器５を用い第１塗布液２と第２塗布液３とを同
時に塗布する方法を用いることができる。

又、本発明のウェット・オン・ウェット塗布方式は本方
式に限られるものでなく、例えば逐次塗布方法を用いて
もよい。すなわち、塗布機にて第１塗布液を可撓性支持
体上にプレコートし、その直後スムージングロールにて
該塗布面を平滑化し、該第１塗布液が湿潤状態にある状
態で別の押し出し塗布機により次なる第２塗布液を塗布
する方法により実施される。

このようにして塗布された磁性層の厚さは、単層の場合
、乾燥後の厚さで、−ｉには約０．５〜１０μｍの範囲
、好ましくは１．５〜７．０μｍの範囲になるように塗
布される。

重層の磁性層の場合は、上層の磁性層のあつさが０．１
〜３μｍの範囲にすることが望ましい。

上層と下層の磁性層の合計の膜厚は上記単層の場合と同
じである。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は、磁気記録媒体が
テープ状で使用される場合は、通常、磁性層中の強磁性
粉末を配向させる処理、即ち磁場配向処理を施した後、
乾燥される。また必要により表面平滑処理が施される。

表面平滑処理等が施された磁気記録媒体はつぎに所望の
形に裁断される。

〔発明の効果〕

本発明においては、非磁性支持体上に設けられる磁性層
を２層よりなる重層構成とし、その磁性層中に分散され
ている強磁性粉末のステアリン酸吸着量の値を上層の方
を下層よりも小さくし、且つステアリンサン吸着量の値
をそれぞれ特定の範囲に選び、さらに磁性層の結合剤に
特定の極性基を有するポリマーを使用し且つ脂肪酸を含
有させることによって、強磁性粉末が高度に分散された
電磁変換特性の優れた且つ磁性層表面には、前記脂肪酸
が常に適量補給されるようにすることにより走行耐久性
を良好ならしめた磁気記録媒体を提供することができる
。

次に、本発明の実施例および比較例を示す。なお実施例
中の「部」との表示は「重量部」を示すものとする。

〔実施例］ の　　　　　１） Ｃｏ変性針状磁性酸化鉄（比表面積４５．７ｒｄ／ｇ、
長軸長０．１３μｍ）３００ｇを、ｐＨ１０にした水酸
化ナトリウム水溶液２Ｉ！、中に加え、ホモミキサーに
て分散を行ってＣｏ変性磁性酸化鉄の水性スラリーを得
た。このスラリーの温度を６０°Ｃに昇温し、Ｃｏ変性
磁性酸化鉄中のＦｏに対して水可溶性水ガラスをＳｉ換
算で０．３ｗｔ％となるように１００戚の蒸留水に溶解
して、５ｍβ／分の速度で攪拌しながらスラリー中に滴
下した。滴下後、炭酸ガスを０．２１／分で通気し、ス
ラリーのｐＨを７．５として３０分攪拌後、濾過し、窒
素ガス雰囲気中で７０°Ｃにて乾燥して表面処理Ｃｏ変
性磁性酸化鉄〔サンプルＮｏ、　Ｃ）を調製した。

Ｃｏ変性磁性酸化鉄中のＦｅに対して水可溶性水ガラス
（Ｓｉ換算）のｉｙｔ％を変化させて、上記の方法にて
サンプルＡ−Ｄの磁性酸化鉄を調製した。同様にＣｏ変
性針状酸化鉄（比表面積３０ｎｆ／ｇ、長軸長０．３２
μ）を用いて表面処理し、サンプルＥ−Ｈを調製した。

各サンプルのステアリン酸吸着量を第１量に示す。

第１表 上記第１表中のステアリン酸吸着量の測定は下記の方法
で行なった。

得られた表面処理Ｃｏ変性磁性酸化鉄の強磁性粉末５ｇ
を、ステアリン酸を２ｗｔ％含有するメチルエチルケト
ン溶液５０戚が入った１００威三角フラスコ中に加え、
該フラスコを密栓してマグネチックスターラーにて２５
°Ｃにて２５時間攪拌した。

次いで遠心分離機にて固液分離し、上澄液中のステアリ
ン酸濃度Ｃ（ｗｔ％）をガスクロマトグラフィを用いて
測定した。

強磁性粉末の単位面積当りのステアリン酸吸着量は次式
より求められた。

５ＸＳＳＡＸＭＡ ただし、ＳＳＡ：強磁性粉末比表面積 ＭＷニステアリン酸分子量（２８４） 迫壮塗料豊里整 次に下記の磁性塗料用組成物をサンドグラインダーで３
時間分散した。その後、イソシアネート系硬化剤（日本
ポリウレタン■製、コロネートし）８部、ステアリン酸
５部およびブチルステアレート５部を添加し、１５分間
分散した後、平均孔径が１μｍであるフィル　−を用い
て濾過し、磁性塗布液を作成した。

第２表 上記の組成で、強磁性粉末（サンプルＡ−Ｈ）及び結合
剤（サンプルＩ〜Ｋ）を第３表に示す組合せで上層及び
下層を形成して、以下のようにビデオテープＮＯ，１〜
Ｎｏ、１２を得た。

そして、各ビデオテープのサンプルにつき、磁性層の表
面光沢、走行耐久性、電磁交換特性を後述する方法で評
価した。

その結果を第３表に示す。

■ヘッドに２スリツトを有するエクストルージョン型塗
布ヘッドを用いて、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に第１塗布液を塗布速度１００ｍ／分
、給液量２０ｃｃ／ｒｒｆの条件で塗布し、第２塗布液
を給液量４　ｃｃ　／　ｒｄの条件で同時重層塗布し、
配向、乾燥、カレンダー処理をした。熱硬化処理をした
後、１部２インチ幅にスリットし１部２インチビデオテ
ープを製造した。

ここで、強磁性粉末と官能基含有塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体の組合せを第２表に示すように変え、ビデオ
テープＮｏ、　１〜Ｎｏ、　１２を得た。

得られたビデオテープＮｏ、　１〜Ｎｏ、１２を市販の
ビデオレコーダー（ＮＶ８２００、松下電器製）を用い
て、表面光沢、摩擦係数（１バス、１００パス）、スチ
ル耐久性を測定した。測定の方法は以下の方法で行なっ
た。

栽」Ｌ叡沢。

光入射角６０°Ｃで磁性層表面の光沢を測定した。

なお、表記した値は、屈折率１．５６７のガラス表面の
鏡面光沢度を１００％とした時の相対値である。また、
用いた測定機はデジタル光度計（スガ試験機■製）であ
る。

聚擦仮数 得られたビデオテープとステンレンポールとを５０ｇの
張力（Ｔ１）で接触（巻きつけ角１８０度）させて、こ
の条件で、ビデオテープを３．３ｃｍ／ｓの速度で走行
させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。その測定値
をもとに、下記計算式によりビデオテープの、１パス目
の摩擦係数μを求めた。

ｇ−１／　π・ｌｎ　　（Ｔ２　／　Ｔ＋　）尚、１０
０パス目の摩擦係数は９９パス走行させたビニルテープ
を用いて上記の如く測定した。

入乏±耐久件 ビデオテープレコーダーを用いて各ビデオテープに一定
のビデオ信号を記録し、再生した静止画像の出力が急激
に低下しだした時間を測定した。

（実験は５°Ｃ１８０％ＲＨで行なった。）旦１ｔΣ／
■ 松下電器■製ＮＶ８２００ビデオテープレコーダーを使
用し５０％セットアツプの灰色信号を録画しシバツク製
９２５Ｃ型Ｓ／Ｎメーターでノイズを測定した。ビデオ
感度、ビデオＳ／ＮはサンプルＮｏ、　７をＯｄＢとし
たときのそれぞれの相対比較値。

第３表の結果より明白な如く、本発明の特定のステアリ
ン酸吸着量を上・下層に有する強磁性粉末及び特定の極
性基を有するポリマーを使用した実施例（テープＮｏ、
　１〜Ｎｏ、６）では高い表面光沢と低い摩擦係数、優
れたスチル耐久性とビデオＳ／Ｎを示す。

一方、本発明の特定の極性基を有するポリマーを使用し
、上層の強磁性粉末のステアリン酸吸着量が３Ｘ１０−
６〜６Ｘ１０−ｂ以外で、下層の強磁性粉末のステアリ
ン酸吸着量が本発明の６Ｘ１０−ｂ〜９Ｘ１０−’範囲
内にある場合（テープＮｏ、　７、Ｎｏ。

８、Ｎｏ、　１１　）には、表面光沢・摩擦係数・スチ
ル耐久性とビデオＳ／Ｎが両立していない。又、上層の
強磁性粉末のステアリン酸吸着量が３　Ｘ　１０−６〜
６Ｘ１０−６内で、下層の強磁性粉末のステアリン酸吸
着量が６Ｘ１０−６〜９ＸｌＯ−６以外である場合（テ
ープＮｏ、９、Ｎｏ、　１０、Ｎｏ、　１２　）には、
表面光沢・摩擦係数・スチル耐久性とビデオＳ／Ｎが両
立していない。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社平成７年メ月 〆

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　非磁性支持体と、該支持体上に設けられた強磁性粉末
   を結合剤中に分散してなる磁性層を２層有する磁気記録
   媒体において、上層にステアリン酸吸着量が３×１０＾
   −＾６〜６×１０＾−＾６モル／ｍ＾２の範囲にある酸
   化鉄強磁性粉末を用い、下層にステアリン酸吸着量が６
   ×１０＾−＾６〜１０×１０＾−＾６モル／ｍ＾２の範
   囲にある酸化鉄強磁性粉末であって、且つ該結合剤が極
   性基として； −ＳＯ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（
   ＯＭ′）＿２および−ＯＰＯ（ＯＭ′）＿２（ただし、
   ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、水素原子、ＮＲ＿４またはＮＨＲ
   ＿３を表わし、Ｍ′はＮａ、Ｌｉ、Ｋ、水素原子、ＮＲ
   ＿４、ＮＨＲ＿３またはアルキル基を表わす。 （ただし、Ｒは低級アルキル基）） からなる群より選ばれる少なくとも一種を有するポリマ
   ーを含み、さらに前記上層の磁性層が脂肪酸を含有して
   いることを特徴とする磁気記録媒体。